高分子物理习题册 (11)
高分子物理习题(附答案)
高分子物理习题(附答案)一、单选题(共70题,每题1分,共70分)1.聚合物分子间形成氢键,会使玻璃化温度()。
A、保持不变B、显著下降C、显著升高正确答案:C2.同一聚合物的下列三种不同的黏度,最大的是()A、表观黏度B、无穷剪切黏度C、零剪切黏度正确答案:C3.PE,PVC,PVDC结晶能力的强弱顺序是()A、PE>PVC>PVDCB、PVDC>PE>PVCC、PE>PVDC>PVC正确答案:C4.高聚物的构型包括A、几何异构体B、旋光异构体和几何异构体C、旋光异构体正确答案:B5.在其他条件相同的情况下,橡胶的交联密度越大,溶胀度则()A、越大B、不变C、越小正确答案:C6.等规度是指高聚物中A、全同和间同立构的总的百分数B、间同立构的百分数C、全同立构的百分数D、顺反异构体的百分数正确答案:A7.下列结构不属于一级结构范畴的是A、头-尾键接B、化学组成C、相对分子质量D、顺反异构正确答案:C8.橡胶类物质的弹性模量随温度的上升而()。
A、不变B、增加C、下降正确答案:B9.交联会导致聚合物的玻璃化温度()。
A、升高B、下降C、不变正确答案:A10.在θ条件下,高分子溶液中溶剂的热力学性质为零的是()A、过量化学位B、过量偏摩尔混合热C、过量偏摩尔混合熵正确答案:A11.高分子稀溶液ηsp/c与c的关系符合Huggins方程,由方程可知,以ηsp/c对c作图,得一直线,直线的斜率通常()A、小于0B、大于1C、不确定D、大于0正确答案:D12.在良溶剂中,高分子溶液的第二维利系数A.为(A、A2>0B、A2<0C、A2=0D、A2=1/2正确答案:A13.Voigt模型可以用来描述()A、松弛过程B、线形高聚物的蠕变过程C、交联高聚物的蠕变过程正确答案:C14.熔融指数的单位是()A、秒B、克C、泊正确答案:B15.比较聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯腈(PAN)、聚乙烯(PE)之间的柔性,顺序正确的是A、PE>PP>PVC>PANB、PE>PP>PAN>PVCC、PP>PE>PVC>PAND、PAN>PVC>PP>PE正确答案:A16.剪切黏度随剪切速率的增大而减小的流体属于()。
高分子物理试题库(华工内部密卷10套)
⾼分⼦物理试题库(华⼯内部密卷10套)⾼分⼦物理?试卷1学号姓名分数⼀、解释下列基本概念(每题2分,共12分)1. 构型2. 内聚能3. 玻璃化转变4. 应⼒松弛5. 材料的屈服6. 特性粘度⼆、判断题(正确的在括号内打√,错误的打╳;每题1分,共10分)1. 通过升⾼温度,可以使聚合物从⼀种构型变为另⼀种构型。
()2. 均⽅末端距指⼀条分⼦链的两个末端之间直线距离的平⽅的统计平均值。
()3. 聚合物球晶的晶粒尺⼨越⼤,它的冲击强度越⼩,透明性越好。
()4. 在玻璃化温度以下,分⼦链的运动被冻结,只有链段的运动以及键⾓和键长的变化。
()5. 结晶聚合物的熔点T m是指熔融开始时所对应的温度。
()6. 虽然说可以通过内增塑也可以通过外增塑使聚合物的T g下降,但⼆者的作⽤机理却不同。
( )7. 聚合物在交变应⼒作⽤下会因滞后⽽引起内耗,内耗有害⽆利。
()8. 对于⾼聚物的蠕变、应⼒松弛和动态粘弹⾏为,缩短时间、升⾼温度与延长时间、降低温度均能达到等同的效果。
()9. 聚合物的银纹若得不到控制,可发展成为裂缝,但若适当加压,可使之消失。
()10. ⾼聚物可在某⼀溶剂中通过改变温度做成θ溶液,但它却不是理想溶液。
()三、选择题(在括号内填上正确的答案,其中2题有2个正确答案;每个答案1分,共13分)1.⾼分⼦的聚集态结构是由许多⼤分⼦通过下⾯的作⽤形成的:()A. 化学键合⼒;B. 氢键;C. 分⼦间相互作⽤⼒2. ⾼聚物分⼦间的作⽤⼒⼤⼩可⽤下⾯⽅法表⽰:()A. 晶格能;B. ⾃由能;C. 内聚能3. 玻璃态⾼聚物指这样⼀类聚合物:()A.在玻璃态下容易冷冻结晶变脆;B.⾼于T m时晶体熔化;C.在任何情况下都不能结晶4. 结晶聚合物的熔融过程是:()A. 放热过程;B. ⼒学状态转变过程;C. 热⼒学相变过程5. 聚合物的⾃由体积提供了:()A. 分⼦链的活动空间;B. 链段的活动空间;C. 链节的活动空间6. ⾼速⾏驶的汽车轮胎因胎体发热⽽爆裂是由橡胶的下列过程引起的:()A. 松弛;B. 内耗;C. 蠕变7. 橡胶拉伸的热⼒学⾏为表明,真实弹性体的弹性响应同时归因于:(、)A. 焓的变化;B. 熵的变化;C. 内能的变化8. ⾼聚物的屈服应⼒随温度的升⾼⽽:()A. 升⾼;B. 保持不变;C. 降低9. 天然橡胶溶于甲苯制成溶液符合的原则是:(、)A. 溶度参数相近;B. 极性相近;C. 溶剂化10. 当⾼聚物与溶剂的作⽤参数 1=1/2时,溶液的第⼆维利系数A2可表⽰为:()A. =0;B. <0;C. >011. 在交变电场中聚合物电介质消耗⼀部分能量⽽发热的现象称作:()A. 介电损耗;B. 电击穿;C. 静电作⽤四、填空题(在空格上填⼊正确的答案,每个答案1分,共15分)1. 以两种不同的单体共聚可以得到(1)、(2)、(3)和(4)四种不同类型的共聚物。
高分子物理习题及习题解答解PPT文档共38页
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53、 伟 大 的 事 业,需 要决心 ,能力 ,组织 和责任 感。 ——易 卜 生 54、 唯 书 籍 不 朽。——乔 特
高分子物理习题及习题解答解
11、用道德的示范来造就一个人,显然比用法律来约束他更有价值。—— 希腊
12、法律是无私的,对谁都一视同仁。在每件事上,她都不徇私情。—— 托马斯
13、公正的法律限制不了好的自由,因为好人不会去做法律不允许的事 情。——弗劳德
14、法律是为了保护无辜而制定的。——爱略特 15、像房子一样,法律和法律都是相互依存的。——伯克
55、 为 中 华 之 崛起而 读。 ——周 恩来
高分子物理习题参考答案
高分子物理习题参考答案1-6(总23页)--本页仅作为文档封面,使用时请直接删除即可----内页可以根据需求调整合适字体及大小--《高分子物理》标准化作业本参考答案沈阳化工学院材料科学与工程学院《高分子物理》课程组第一章高分子链的结构一、概念1、构型:分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。
2、由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化叫构象。
3、均方末端距:高分子链的两个末端的直线距离的平方的平均值。
4、链段:链段是由若干个键组成的一段链作为一个独立动动的单元,是高分子链中能够独立运动的最小单位。
5、全同立构:取代基全部处于主链平面的一侧或者说高分子全部由一种旋光异构单元键接而成。
6、无规立构:当取代基在主链平面两侧作不规则分布或者说两种旋光异构体单元完全无规键接而成。
二、选择答案1、高分子科学诺贝尔奖获得者中,( A )首先把“高分子”这个概念引进科学领域。
A、H. Staudinger,B、, ,C、P. J. Flory,D、H. Shirakawa2、下列聚合物中,( A )是聚异戊二烯(PI)。
A 、 CCH 2n CH CH 23B 、OC NH O C NH C 6H 4C 6H 4n C 、 CHCl CH n D 、OC CH 2CH 2O O n O C3、下列聚合物中,不属于碳链高分子的是( D )。
A 、聚甲基丙烯酸甲酯,B 、聚氯乙烯,C 、聚乙烯,D 、聚酰胺4、下列四种聚合物中,不存在旋光异构和几何异构的为( B )。
A 、聚丙烯,B 、聚异丁烯,C 、聚丁二烯,D 、聚苯乙烯5、下列说法,表述正确的是( A )。
A 、工程塑料ABS 树脂大多数是由丙烯腈、丁二烯、苯乙烯组成的三元接枝共聚物。
B 、ABS 树脂中丁二烯组分耐化学腐蚀,可提高制品拉伸强度和硬度。
C 、ABS 树脂中苯乙烯组分呈橡胶弹性,可改善冲击强度。
D 、ABS 树脂中丙烯腈组分利于高温流动性,便于加工。
高分子物理习题集--答案-
高分子物理习题集-答案之樊仲川亿创作第一章高聚物的结构4、高分子的构型和构象有何区别?如果聚丙烯的规整度不高,是否可以通过单键的内旋转提高它的规整度?答:构型:分子中由化学键所固定的原子或基团在空间的几何排列。
这种排列是稳定的,要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。
构象:由于单键内旋转而发生的分子在空间的分歧形态。
构象的改变速率很快,构象时刻在变,很不稳定,一般不克不及用化学方法来分离。
不克不及。
提高聚丙烯的等规度须改变构型,而改变构型与改变构象的方法根本分歧。
构象是围绕单键内旋转所引起的排列变更,改变构象只需克服单键内旋转位垒即可实现,而且分子中的单键内旋转是随时发生的,构象瞬息万变,不会出现因构象改变而使间同PP(全同PP)酿成全同PP(间同PP);而改变构型必须经过化学键的断裂才干实现。
5、试写出线型聚异戊二烯加聚产品可能有那些分歧的构型。
答:依照IUPAC有机命名法中的最小原则,CH3在2位上,而不是3位上,即异戊二烯应写成(一)键接异构:主要包含1,4-加成、1,2-加成、3,4-加成三种键接异构体。
(二)分歧的键接异构体可能还存在下列6中有规立构体。
①顺式1,4-加成②反式1,4-加成③1,2-加成全同立构④1,2-加成间同立构⑤3,4-加成全同立构⑥3,4-加成间同立构6.分子间作用力的实质是什么?影响分子间作用力的因素有哪些?试比较聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚酰胺(尼龙-66)、聚丙烯酸各有那些分子间作用力?答:分子间作用力的实质是:非键合力、次价力、物理力。
影响因素有:化学组成、分子结构、分子量、温度、分子间距离。
PE 、PP 是非极性聚合物,其分子间作用力为:色散力;PVC 是极性分子,其分子间作用力为:静电力、诱导力、色散力;尼龙-66是极性分子,结构为其分子间作用力为:静电力、诱导力、色散力,氢键;聚丙烯酸是极性分子,结构为 其分子间作用力为:静电力、诱导力、色散力,氢键。
高分子物理练习题(含答案)
高分子物理练习题(含答案)一、单选题(共70题,每题1分,共70分)1、聚合物的导电性随温度升高而()。
A、降低B、升高C、保持不变正确答案:B2、以下使Tg增加的因素哪个不正确。
()A、压力增加B、主链杂原子密度增加C、主链芳环增加正确答案:B3、要使熔融纺丝时不易断裂,应选用的原料为()。
A、相对分子质量分布较宽B、相对分子质量较高C、相对分子质量较低正确答案:B4、“大分子链结构单元的键接顺序不同所引起的异构体。
”是下列选项中哪一个名词的解释。
()A、次级松弛B、键接异构C、脆性断裂D、增塑作用正确答案:B5、结晶型聚合物的结晶温度范围是()。
A、Tg~TmB、Tg~TdC、Tm~TdD、Tb~Tg正确答案:A6、以下哪个专业术语是“internal plasticization”的中文解释。
()A、增塑剂B、增塑作用C、内增塑作用D、外增塑作用正确答案:C7、根据时温等效原理,将曲线从高温移至低温,则曲线应在时间轴上( )。
A、左B、右C、上D、下正确答案:B8、以下哪个专业术语是“DTA”的中文解释。
()A、次价力B、单晶C、差热分析D、胆甾型正确答案:C9、在注射成型中能最有效改善聚甲醛熔体流动性的方法是()。
A、提高加工温度B、增大分子量C、提高注射速率正确答案:C10、在什么温度下高分子线团较大。
()A、大于θ温度B、小于θ温度C、θ温度正确答案:A11、蠕变与应力松弛速度()。
A、随温度升高而增大B、随温度升高而减小C、与温度无关正确答案:A12、以下哪个专业术语是“anti-aging agent”的中文解释。
()A、交联剂B、降解反应C、防老剂D、抗氧剂正确答案:C13、高聚物在成型加工过程中经缓慢冷却后得到的产品具有( )。
A、脆性B、刚性C、柔韧性D、弹性正确答案:A14、下列方法可以提高聚合物的拉伸强度的是( )。
A、提高支化度B、橡胶共混C、加入增塑剂D、提高结晶度正确答案:D15、以下哪个专业术语是“orientation force”的中文解释。
高分子物理修订版课后习题答案 何曼君 陈维孝 董西侠 1990年 复旦大学出版社 word版本要点
第一章 高分子链的结构1 写出由取代的二烯(1,3丁二烯衍生物)CH 3CH CH CH CH COOCH 3经加聚反应得到的聚合物,若只考虑单体的1,4-加成,和单体头-尾相接,则理论上可有几种立体异构体?解:该单体经1,4-加聚后,且只考虑单体的头-尾相接,可得到下面在一个结构单元中含有三个不对称点的聚合物:CH CH CH CH CH 3COOCH 3n即含有两种不对称碳原子和一个碳-碳双键,理论上可有8种具有三重有规立构的聚合物。
2 今有一种聚乙烯醇,若经缩醛化处理后,发现有14%左右的羟基未反应,若用HIO 4氧化,可得到丙酮和乙酸。
由以上实验事实,则关于此种聚乙烯醇中单体的键接方式可得到什么结论?解:若单体是头-尾连接,经缩醛化处理后,大分子链中可形成稳定的六元环,因而只留下少量未反应的羟基:CH 2CH OHCH 2CH OHCH 2CH OHCH 2CH O2O CH CH 2CH 2CH OH同时若用HIO 4氧化处理时,可得到乙酸和丙酮:CH 2CH CH 2OHCH CH 2OHCH OH4CH 3COHO+CH 3COCH 3若单体为头-头或尾-尾连接,则缩醛化时不易形成较不稳定的五元环,因之未反应的OH 基数应更多(>14%),而且经HIO 4氧化处理时,也得不到丙酮:CH 2CH CH OHCH 2CH 2CH OHOHCH OCH OCH 2O CHCH 2CH 2CHOHCH 2CH CH OHCH 2CH 2CH OHOH4CH 3COHO+OH COCH 2CH 2COHO可见聚乙烯醇高分子链中,单体主要为头-尾键接方式。
3 氯乙烯(CH 2CH Cl)和偏氯乙烯(CH 2CCl 2)的共聚物,经脱除HCl 和裂解后,产物有:,Cl,ClCl ,ClCl Cl等,其比例大致为10:1:1:10(重量),由以上事实,则对这两种单体在共聚物的序列分布可得到什么结论?解:这两种单体在共聚物中的排列方式有四种情况(为简化起见只考虑三单元):CH 2CH Cl CH 2C Cl Cl+(V)(D)V V V V V D D D V DDD这四种排列方式的裂解产物分别应为:,Cl ,Cl Cl ,ClCl Cl而实验得到这四种裂解产物的组成是10:1:1:10,可见原共聚物中主要为:V V V 、D D D的序列分布,而其余两种情况的无规链节很少。
《高分子物理》练习题及解答
《高分子物理》练习题一、名词解释1. 等规度2. 键接方式(键接结构)3. 等效自由结合链4.构型5.切应力双生互等定律6.应变二、简析题1. 讨论玻璃态聚合物的高弹形变和橡胶高弹形变的异同?2. 画出非晶态聚合物在适宜的拉伸速率下,在玻璃化转变温度以下几十度时的应力-应变曲线,并标出聚合物的屈服强度、聚合物的断裂强度、聚合物的断裂伸长率,并指出从应力-应变曲线上可以获得哪些信息。
3.从热力学角度讨论拉伸对聚合物结晶过程、结晶形态和熔点的影响。
除此之外,列举两个措施提高结晶聚合物的熔点?4.什么是银纹?银纹与裂纹有什么差别和联系?聚合物材料中出现银纹是否总是有害的?《高分子物理》练习题答案一、名词解释1. 等规度:全同异构体和间同异构体合称等规异构体,等规异构体所占的百分数。
2. 键接方式(键接结构):指结构单元在高分子链的连接方式,有头-尾键接和头-头键接两种。
3. 等效自由结合链:实际的高分子链并不是自由内旋转的,在旋转时还有空间位阻效应以及分子间的各种远程相互作用,但是只要链足够长,并且有一定的柔性,则仍然可把它当成自由结合链进行统计处理,即当成等效自由结合链。
4. 构型:指分子中由化学键所固定的原子、原子团在空间的几何排列。
5.切应力双生互等定律:韧性聚合物拉伸到屈服点时,常看到试样出现与拉伸方向成大约45°倾斜的滑移变形带。
由于两个45°都会产生,所以这种性质又称为双生互等定律。
6.应变:当材料在外力作用下,材料的几何形状和尺寸就要发生变化,这种变化称为应变。
二、简析题1.讨论玻璃态聚合物的高弹形变和橡胶高弹形变的异同?相同点:玻璃态聚合物在大应力条件下发生的这种高弹形变本质上与橡胶态,聚合物的高弹形变是相同的,它们都是由链段运动所导致的高弹形变。
不同点:(1)橡胶的高弹形变发生在Tg温度以上(橡胶态),链段本身就具有了运动能力;因此在小应力下就可以发生大形变;(2)橡胶的高弹形变当外力去除后可以自动回复;(3)玻璃态聚合物的高弹形变发生在Tg 温度以下(玻璃态),链段本身不具备运动能力,只是在很大的应力下使链段的运动解冻了,才可以发生大形变,而且这种大形变只有当加热到Tg 温度附近时才可以回复。
高分子物理练习题
第一部分高聚物的结构一、名词解释:交联、构型、构象、链段、柔顺性、热塑性弹性体、聚集态、内聚能密度、结晶度、熔点、熔限、取向、共混高聚物、液晶、等规度、等规立构(全同立构)、间规立构(间同立构)、键接异构、支化因子g、末端距、均方末端距、均方旋转半径(均方回转半径)、自由结合链、等效自由结合链、刚性因子(空间位阻参数)、无扰尺寸、单晶、球晶二、选择1.当主链由下列饱和单键组成时,其柔顺性的顺序为()A.-C-O->-Si-O->-C-C- B.-Si-O->-C-C->-C-O- C.-Si-O->-C-O->-C-C-2. PS, PP, PE 三者柔顺性的顺序为()A. PP<PS<PEB. PE<PP<PSC. PS<PP<PE3. 比较聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯腈(PAN)、聚乙烯(PE)之间的柔性,顺序正确的是()A.PE>PP>PVC>PAN B. PE>PP>PAN>PVCC. PP>PE>PVC>PAND.PAN>PVC>PP>PE4. PE, PVC, PVDC结晶能力的强弱顺序是( )A. PE>PVC>PVDCB. PVDC>PE>PVCC. PE>PVDC>PVC5. 已知含有成核剂的聚丙烯在等温结晶时生成球晶,则其Avrami指数n为()A.2B.3C.46. 下列哪些聚合物不适合作弹性体()A. 聚异戊二烯B. 天然橡胶C. 聚丁二烯D. 聚氯乙烯7.下面那些因素不可以提高结晶速率()A. 溶剂 B.拉伸C. 增大相对分子量D.成核剂8. 下列结构不属于一级结构范畴的是()A. 化学组成B. 顺反异构C. 头-尾键接D. 相对分子质量9.下列有关高分子结构的叙述不正确的是()A. 高分子是由很多结构单元组成B.高分子链具有一定的内旋转自由度C.结晶性的高分子中不存在非晶态 D.高分子是一系列同系物的混合物10.等规度是指高聚物中()A.全同立构的百分数 B 间同立构的百分数C 全同立构和间同立构的总的百分数D 顺反异构的百分数11.聚丙烯酸甲酯的T g为3℃,聚丙烯酸的T g为106℃,后者高是因为( )A 侧基的长度短B 存在氢键C 范德华力大12. 高分子的下列性质中,随高分子的柔顺性增加的是( )A 结晶能力B TgC Tm13. 自由结合链的尺寸扩大10倍,则聚合度需扩大( )A 10倍B 100倍C 50倍14. 高分子内旋转受阻程度越大,其均方末端距( )A 越大B 越小C为区域恒定值15. 聚异丁烯分子链的柔顺性比PP( )A 差B一样 C 好16. 聚异戊二烯可能有( )种有规立构体A.3B.4C.5D.617. 聚乙烯的分子间作用力主要是( )A 氢键B 静电力C 诱导力D 色散力18. 下列高聚物中分子间作用力较小的是( )A 聚顺丁二烯B聚酰胺6 C 聚氯乙烯19. 可用于描述无规PS的聚集态结构的模型是()A 缨状微束模型B 无规线团模型C 插线板模型20. 下列物理性能,随结晶度增加而增加的是()A 透明性B 密度C 冲击强度21. 下列条件中适于制备球晶的是()A.稀溶液B.熔体 C 高温高压22. 一般来说,需要较高取向程度的是()A 橡胶B 纤维C塑料23. 聚乙烯可以作为工程塑料使用,是因为()A 高结晶性B内聚能密度大C分子链刚性大24. 下列结晶聚合物中熔点最高的是()A 聚乙烯B 聚丙烯C 聚氯乙烯D 聚四氟乙烯25. 用显微镜观察球晶半径随时间的变化,从而求得的结晶速度参数是()A t1/2B Avrami公式中的速率常数K C结晶线生长率26. 全同聚丙烯的分子链在晶体中所采取的构象是()A 平面锯齿链B扭曲锯齿链 C 螺旋链27 可用来描述高聚物等温结晶过程的方程是()A WLF方程B Arrhenius方程C Avrami方程28 高聚物的本体结晶通常发生在()A 熔点以下的任何温度B Tg以下的任何温度C Tm与Tg之间29 在高聚物结晶过程中拉伸,则会导致()A 熔点升高B 熔点下降C 熔点不变30 如果重复单元中的主链碳原子数相同,则聚氨酯、聚酰胺和聚脲的熔点大小顺序是()A 聚氨酯<聚酰胺<聚脲B 聚氨酯<聚脲<聚酰胺C聚酰胺<聚氨酯<聚脲31 退火使结晶度()A 增加B 减小C 不变32 高分子晶体不会有的晶系是()A立方晶系B正方晶系C单斜晶系D三斜晶系E菱形晶系33.下列聚合物的结构中属于二级结构的是()。
高分子物理试题库(附答案)
高分子物理试题库(附答案)一、单选题(共70题,每题1分,共70分)1.聚乙烯无规线团的极限特征比为A、2B、1C、6.76正确答案:C2.高分子柔性愈小,其特性黏数受切变速的影响(A、愈小B、不确定C、没影响D、愈大正确答案:D3.下列聚合物中,不能结晶的是A、尼龙6B、乙丙橡胶C、聚三氟氯乙烯正确答案:B4.根据Flory-Krigbaum稀溶液理论,高分子在良溶剂中,高分子的排斥体积u为()。
A、u<0B、u>0C、不确定D、u=0正确答案:B5.在下列情况下,非极性交联聚合物(溶度参数为δ2)在溶剂(溶度参数为δ1)中的平衡溶胀比最大的是A、不确定B、δ1>δ2C、δ1=δ2D、δ1<δ2正确答案:C6.PE,PVC,PVDC结晶能力的强弱顺序是A、PE>PVC>PVDCB、PVDC>PE>PVCC、PE>PVDC>PVC正确答案:C7.下列条件中适于制备球晶的是A、熔体B、稀溶液C、高温高压正确答案:A8.理想溶液形成过程中体积变化△VM为()A、△VM<0B、△VM=0C、不确定D、△VM>0正确答案:B9.拉伸使聚合物的结晶度()。
A、减小B、增大C、不变正确答案:B10.橡胶在伸长的过程中会()。
A、无热量变化B、吸热C、放热正确答案:C11.聚乙烯可作为工程材料使用,是因为A、内聚能密度大B、分子链刚性大C、高结晶性正确答案:C12.下列三种高聚物中,玻璃化温度最低的是()。
A、聚二甲基硅氧烷B、聚乙烯C、聚甲醛正确答案:A13.在共轭二烯烃中,反式异构体的玻璃化温度比顺式()。
A、高B、低C、无差别正确答案:A14.下列条件中适于制备单晶的是()A、高温高压B、稀溶液C、熔体正确答案:B15.大多数的聚合物熔体属于()。
A、牛顿流体B、假塑性非牛顿流体C、宾汉流体D、胀塑性非牛顿流体正确答案:B16.同一聚合物的下列三种不同的黏度,最大的是()。
高分子物理课后习题答案(详解)
高分子物理答案详解〔第三版〕第1章高分子的链结构1.写出聚氯丁二烯的各种可能构型。
等。
2.构象与构型有何区别?聚丙烯分子链中碳—碳单键是可以旋转的,通过单键的内旋转是否可以使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯?为什么?答:〔1〕区别:构象是由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化,而构型那么是分子中由化学键所固定的原子在空间的排列;构象的改变不需打破化学键,而构型的改变必须断裂化学键。
〔2〕不能,碳-碳单键的旋转只能改变构象,却没有断裂化学键,所以不能改变构型,而全同立构聚丙烯与间同立构聚丙烯是不同的构型。
3.为什么等规立构聚丙乙烯分子链在晶体中呈31螺旋构象,而间规立构聚氯乙烯分子链在晶体中呈平面锯齿构象?答〔1〕由于等归立构聚苯乙烯的两个苯环距离比其范德华半径总和小,产生排斥作用,使平面锯齿形〔…ttt…〕构象极不稳定,必须通过C-C键的旋转,形成31螺旋构象,才能满足晶体分子链构象能最低原那么。
〔2〕由于间规聚氯乙烯的氯取代基分得较开,相互间距离比范德华半径大,所以平面锯齿形构象是能量最低的构象。
4.哪些参数可以表征高分子链的柔顺性?如何表征?答:〔1〕空间位阻参数〔或称刚性因子〕,值愈大,柔顺性愈差;〔2〕特征比Cn,Cn值越小,链的柔顺性越好;〔3〕连段长度b,b值愈小,链愈柔顺。
5.聚乙烯分子链上没有侧基,内旋转位能不大,柔顺性好。
该聚合物为什么室温下为塑料而不是橡胶?答:这是由于聚乙烯分子对称性好,容易结晶,从而失去弹性,因而在室温下为塑料而不是橡胶。
6.从结构出发,简述以下各组聚合物的性能差异:〔1〕聚丙烯睛与碳纤维;〔2〕无规立构聚丙烯与等规立构聚丙烯;〔3〕顺式聚1,4-异戊二烯〔天然橡胶〕与反式聚1,4-异戊二烯〔杜仲橡胶〕。
〔4〕高密度聚乙烯、低密度聚乙烯与交联聚乙烯。
(1)线性高分子梯形高分子(2 非晶高分子结晶性高分子(3)柔性(4)高密度聚乙烯为平面锯齿状链,为线型分子,模量高,渗透性小,结晶度高,具有好的拉伸强度、劲度、耐久性、韧性;低密度聚乙烯支化度高于高密度聚乙烯〔每1000 个主链C 原子中约含15~35 个短支链〕,结晶度较低,具有一定的韧性,放水和隔热性能较好;交联聚乙烯形成了立体网状的结构,因此在韧性、强度、耐热性等方面都较高密度聚乙烯和低密度聚乙烯要好。
高分子物理练习题库及参考答案
高分子物理练习题库及参考答案一、单选题(共81题,每题1分,共81分)1.以下哪个专业术语是“polyaddition reaction”的中文解释。
()A、双轴取向B、加聚反应C、解聚反应D、键接异构正确答案:B2.交联橡胶以下哪一条不正确。
()A、拉伸时吸热B、形变很小时符合胡克定律C、具有熵弹性正确答案:A3.以下哪个专业术语是“external plasticization”的中文解释。
()A、外增塑作用B、内增塑作用C、增塑作用D、增塑剂正确答案:A4.以下哪个专业术语是“AFM”的中文解释。
()A、接触角方法B、原子力显微镜C、二级离子质谱D、衰减全反射红外光谱正确答案:B5.玻璃化转变温度不能用以下哪种仪器测定。
()A、熔融指数仪B、扭辫仪C、膨胀计正确答案:A6.高密度聚乙烯的英文缩写是()。
A、HDPEB、LDPEC、PPD、PAN正确答案:A7.下列聚合物中分子链刚性最大的是 ( )。
A、聚乙烯B、聚二甲基硅氧烷C、聚丙烯D、聚甲醛正确答案:B8.高分子溶液的θ温度是()。
A、高分子溶液的临界共溶温度B、高分子溶液的第二维里系数A2=0 时温度C、高分子溶液的相互作用参数χ1=0时温度正确答案:B9.在()温度范围内,玻璃态聚合物才具有典型的应力-应变曲线。
A、Tg﹤T﹤TfB、Tb﹤T﹤TgC、Tg﹤T﹤Tm正确答案:B10.以下哪个专业术语是“segment”的中文解释。
()A、链段B、熔限C、银纹质(体)D、特性黏度正确答案:A11.在半晶态聚合物中,发生下列转变时,判别熵值变大的是()。
A、结晶B、高弹态转变为玻璃态C、拉伸取向D、熔融正确答案:D12.以下哪个专业术语是“viscous flow temperature”的中文解释。
()A、聚电解质B、特性黏度C、黎流温度D、黎流态正确答案:C13.在注射成型中能最有效改善聚甲醛熔体流动性的方法是()。
A、提高加工温度B、增大分子量C、提高注射速率正确答案:C14.下列方法中,可以明显降低聚合物熔点的是()。
《高分子物理》课程习题
《高分子物理》课程习题习题与思考题一1、解释下列名词:(1) 构型;(2) 构象;(3) 链段;(4) 热力学柔性;(5) 力学柔性;(6) 均方末端距;(7) 高斯链;(8) 全同立构2、试讨论线型聚戊二烯可能有哪些不同的构型。
3、聚丙烯中碳-碳单链是可以转动的,通过单键的转动能否把全同立构的聚丙烯变为“间同立构”的聚丙烯?4、什么是高聚物的结构?5、什么是链结构?6、什么是近程结构(一次结构)?7、如何区分高聚物的化学结构和物理结构?8、什么是高分子的键接结构?一般高分子都有哪几种键接结构?键接结构的不同对聚合物的性能有无影响?9、按高分子主链结构的不同,高分子可划分为哪几类?10、什么是高分子的构型?试讨论线型聚异戊二烯可能有哪些不同的构型。
11、支化或交联对高聚物的性能有何影响?12、试由分子结构分析高聚物的许多物理性能与低分子物质不同的主要原因。
13、什么是等规度?14、什么是定向聚合?15、什么是远程结构?16、什么是高聚物分子量的多分散性(分子量分布)?如何表征?17、什么叫做高分子的构象(二次结构)?假若聚丙烯的等规度不高,能否用改变构象的办法提高其等规度?说明原因。
18、什么是无规线团?19、什么是高分子链段?20、什么是内旋转?21、什么是高分子链的柔顺性?它与内旋转及链段的关系如何?22、什么是末端距?什么是均方末端距?什么是均方(旋转)半径?23、什么是自由连接(结合)链?24、什么是自由旋转链?25、什么是等效自由链?26、已知高分子主链中的键角大于90。
,定性讨论自由旋转链的均方末端距与键角的关系。
27、假定聚乙烯的聚合度为2000,键角为109.5。
,求伸直链的长度L max与自由旋转链的根均方末端距之比值。
并由分子运动观点解释某些高分子材料在外力作用下产生很大形变的原因。
28、试论分子结构对高分子链柔顺性的影响。
29、试论外界因素(温度、外力)对高分子链柔顺性的影响30、试比较下列聚合物分子链的柔顺性,并按柔顺性由大一小以>排列。
高分子物理习题及答案
高分子物理习题及答案高分子物理习题及答案导言:高分子物理是材料科学与工程领域中的重要分支,研究高分子材料的结构、性质和行为。
在学习高分子物理的过程中,习题是帮助学生巩固知识、理解概念和培养解决问题能力的重要工具。
本文将介绍一些高分子物理习题,并提供详细的解答,希望能够对读者的学习有所帮助。
习题一:一根高分子链的平均质量为M,其平均链长为L。
如果将该高分子链分成n段,每段的平均质量为M/n,平均链长为L/n。
请问,每段的平均长度是多少?解答一:高分子链的平均质量为M,平均链长为L。
将该高分子链分成n段后,每段的平均质量为M/n,平均链长为L/n。
我们可以通过比较两种情况下的链密度来求解每段的平均长度。
在未分段的情况下,链密度可以表示为ρ = M/L。
在分段后的情况下,每段的链密度为ρ' = (M/n) / (L/n) = M/L。
由于链密度不变,我们可以得出每段的平均长度为L/n。
习题二:一根高分子链的平均质量为M,其平均链长为L。
在拉伸过程中,高分子链的平均质量保持不变,但平均链长变为L'。
请问,拉伸过程中高分子链的链密度是否发生变化?解答二:在拉伸过程中,高分子链的平均质量保持不变,但平均链长变为L'。
我们可以通过比较两种情况下的链密度来判断链密度是否发生变化。
在未拉伸的情况下,链密度可以表示为ρ = M/L。
在拉伸后的情况下,链密度为ρ' = M/L'。
由于高分子链的平均质量保持不变,我们可以得出ρ = ρ'。
因此,在拉伸过程中,高分子链的链密度不发生变化。
习题三:一根高分子链的平均质量为M,其平均链长为L。
在加热过程中,高分子链的平均质量保持不变,但平均链长变为L'。
请问,加热过程中高分子链的链密度是否发生变化?解答三:在加热过程中,高分子链的平均质量保持不变,但平均链长变为L'。
我们可以通过比较两种情况下的链密度来判断链密度是否发生变化。
高分子物理试题库+参考答案
高分子物理试题库+参考答案一、单选题(共70题,每题1分,共70分)1、下列方法中,可以降低熔点的是()。
A、降低结晶度B、加入增塑剂C、主链上引入芳杂环D、提高分子量正确答案:B2、“是高聚物链段运动开始发生的温度.”是下列选项中哪一个名词的解释。
()A、构型B、熔融指数C、玻璃化温度D、泊松比正确答案:C3、GPC测定相对分子质量分布时,从色谱柱最先分离出来的是()。
A、相对分子质量最大的B、相对分子质量最小的C、依据所用的溶剂不同,其相对分子质量大小的先后次序正确答案:A4、聚苯乙烯分子中可能呈现的构象是()。
A、螺旋链B、无规线团C、折叠链正确答案:B5、“联系起两银文面的束状或高度取向的聚合物。
”是下列选项中哪一个名词的解释。
()A、银纹质(体)B、力学状态C、银纹D、解聚反应正确答案:A6、下列哪种聚合物不存在旋光异构体? ( )A、聚甲基丙烯酸甲酯B、聚异戊二烯C、聚乙烯D、聚丙烯正确答案:C7、以下哪个专业术语是“macromolecule”的中文解释。
()A、解聚反应B、粘弹性C、高分子D、D高聚物正确答案:C8、下列一组高聚物中,内聚能密度最大的是()。
A、橡胶B、纤维C、塑料正确答案:B9、以下哪个专业术语是“polyaddition reaction”的中文解释。
()A、双轴取向B、加聚反应C、解聚反应D、键接异构正确答案:B10、下列聚合物中分子链柔性最大是 ( ) 。
A、聚丙烯B、聚氯乙烯C、聚乙烯D、聚丙烯腈正确答案:C11、反1,4-聚异戊二烯的Tg比顺1,4-聚异戊二烯的Tg()。
A、低B、差不多C、高正确答案:C12、以下三种聚合物,内聚能密度最大的是()。
A、橡胶C、塑料正确答案:B13、WLF方程不能用于()。
A、测松弛时间B、测黏度C、测结晶度正确答案:C14、“材料拉伸时横向应变与纵向应变比值之负数,是一个反映材料性质的重要参数。
”是下列选项中哪一个名词的解释。
高分子物理练习题与参考答案
高分子物理练习题与参考答案一、单选题(共81题,每题1分,共81分)1.结晶高聚物的应力-应变曲线与非晶高聚物比较的主要不同之处有()。
A、应变硬化B、大变形C、细颈化正确答案:C2.玻璃态高聚物只有处在()之间的温度范围,才能在外力作用下实现强迫高弹形变。
A、Tm<T<TfB、Tg<T< TfC、Tb<T<TgD、Tf<T<Tm正确答案:C3.将聚乙烯无规氯化时,Tg随氯含量增加而()。
A、减小B、先增加后减小C、增加正确答案:B4.高聚物在玻璃态下仍有小范围的主链曲柄运动,有以上次转变的被称为()转变。
A、gB、bC、aD、d正确答案:A5.以下哪个专业术语是“AFM”的中文解释。
()A、接触角方法B、原子力显微镜C、二级离子质谱D、衰减全反射红外光谱正确答案:B6.在静电场或低频率时,所有极化都有足够的时间发生,极化和电场同相而不消耗能量,这时介电常数()。
A、居中B、最大C、最小正确答案:B7.“指在高聚物受热后,从高分子链的末端开始,以结构单元为单位进行连锁脱除单体的降解反应。
” 是下列选项中哪一个名词的解释。
()A、溶剂化作用B、内聚能密度C、玻璃化转变D、解聚反应正确答案:D8.有Tf的高聚物是()。
A、PTFEB、UHMWPEC、PC正确答案:C9.模拟应力松驰过程不能选用()。
A、Maxwell模型B、Kelvin模型C、四元件模型正确答案:B10.蠕变与应力松弛速度()。
A、随温度升高而增大B、随温度升高而减小C、与温度无关正确答案:A11.当相对分子质量增加时,以下哪种性能减小或下降。
()A、可加工性B、熔点C、抗张强度正确答案:A12.下列聚合物中,内聚能密度从小到大的顺序是 ( )。
A、顺丁橡胶,聚氯乙烯,尼龙 6B、胶,尼龙 6,聚氯C、顺丁橡胶,尼龙6,聚氯乙烯D、尼龙6,顺丁橡胶,聚氯乙烯正确答案:A13.当高分子溶液从凝胶渗透色谱柱中被淋洗出来时,溶液中的分子分离按( )。
《高分子物理》课程例题与解答
高分子物理例题部分例1.出异戊二烯加聚形成的聚异戊二烯的可能的结构和名称(只考虑重复单元以头-尾连接)。
解:顺式1,4-聚异戊二烯;反式-聚异戊二烯;全同1,2(或3,4)- 聚异戊二烯;间同1,2(或3,4)- 聚异戊二烯;无规1,2(或3,4) 聚异戊二烯;顺、反1,4-,1,2(或3,4) 聚异戊二烯.例2.试述下列烯类聚合物的构型特点及其名称,式中R表示链节构型是R构型,S表示链节构型是S构型:(1)-R-R-R-R-R-R-;(2)-S-S-S-S-S-S-;(3)-R-S-R-S-R-S-;(4)-S-R-R-S-S-R-。
解:(1)R构型全同立构或等规聚合物;(2)S构型全同立构或等规聚合物;(3)R-S构型交替的间同立构或间规聚合物;(4)R-S 构型链节无规连接的无规立构聚合物。
常见错误分析:“(1)和(2)是均聚物;(3)是交替共聚物;(4)是无规共聚物。
”这里是将构型与共聚序列混为一谈。
例3.两种单体A、B以等物质的量共聚,用图表示三种有代表性的共聚物。
解:-ABABABAB-;-AAAA-BBBB-;-AABABBBA-。
例 4.(1)由丙烯得到的全同立构聚丙烯有无旋光性?(2)假若聚丙烯的等规度不高,能不能用改变构象的方法提高等规度?解:(1)无旋光性。
(2)不能。
提高聚丙烯的等规度需要改变构型,而改变构型与改变构象的方法根本不同。
构象是围绕单键内旋转所引起的排列的变化,改变构象只需要克服单键内旋转位垒即可实现;而改变构型必须经过化学键的断裂和重组才能实现。
例5.近程相互作用和远程相互作用的含义及它们对高分子链的构象有何影响?解:所谓“近程”和“远程”是根据沿大分子链的走向来区分的,并非为三维空间上的远和近。
事实上,即使是沿高分子链相距很远的链节,也会由于主链单键的内旋转而会在三维空间上相互靠得很近。
高分子链节中非键合原子间的相互作用-近程相互作用,主要表现为斥力,如-CH2-CH2-中两个C上的两个H的范德华半径之和为0.240nm,当两个H为反式构象时,其间的距离为0.247nm,处于顺式构象时为0.226nm。
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第十一章例11-1 单体经聚合反应得到聚合物,在红外和紫外光谱图中显示有一定的羰基含量。
1.试推测该聚合物的分子结构。
2.试判断该单体以何种机理进行聚合。
解:既然IR和UV光谱都表明有一定量的羰基,说明单体除了通过打开C=C双键聚合外,还存在开环聚合反应,使最终聚合物中形成羰基。
最终聚合物的结构是:例11-2 一个冷冻的化学药品仓库着火后,已判定有一种化学药品能聚合得到一种很有商业潜力的新产品,由于是火灾,聚合反应条件无法确定,你如何通过红外光谱法判断是以下三类反应机理的哪一类?1.通过双键发生聚合反应;2.开环得到一种聚醚;3.OH基之间缩合失水生成聚醚。
解:烯类在3040~3010,690和1658cm-1有吸收峰,伯醇在3600~3450cm-1有很强的吸收。
因此如果聚合反应过程是通过双键进行的,烯的吸收峰将消失;如果聚合反应是通过醇的缩合,在3600~3450cm-1的强吸收将消失。
如果聚合反应是开环机理,醇和双键的峰都存在。
例11-3 说明怎样用红外光谱法将异戊二烯聚合生成的异构体加以区分?解?各异构体的特征谱线是顺1,4 1130 cm-1,反1,4 1152 cm-11,2 909 cm-1, 3,4 888cm-1例11-4 聚甲基丙烯酸甲酯的结构,可存在全同立构、间同立构和无规立构的构型,指出怎样用NMR谱图来区分这几种构型。
解:考查PMMA主链上的亚甲基若为间同立构的聚合物,则Ha=Hb,NMR谱图为单线;若为全同立构的聚合物,则Ha≠Hb;NMR谱图为四重线;若为无规立构的聚合物(即既有全同立构的链节又有间同立构的链节),NMR谱图应为五个峰。
例11-5 为什么用丁基锂作催化剂在甲苯中-78℃下聚合得到的PMMA的高分辨NMR谱中出现亚甲基质子的四重峰,请解释之。
解:因为得到的产物是全同立构PMMA。
PMMA的所有不等价质子都被三个以上的碳原子链分离开,所以就完全排除了自旋-自旋偶合作用,因而谱图中观察到峰的分裂,完全是由于大分子构型的不同而导致大分子空间排列的差别所呈现出质子的不等价。
如下图所示,在全同结构中,CH2的两个质子的环境不同,因而由于自旋-自旋偶合而分裂成为四重峰,即Ha有两个峰,Hb有两个峰(根据n+1规律)。
例11-6 间同和全同PMMA的CD3NO2(氘代硝基甲烷)溶液在100℃分别记录NMR谱图,回答以下几个问题:(1)两图中从低磁场侧起有A、B、C三个峰群的强度比均为3?2?3,问各峰群的归属,并说明理由。
(2)图(a)和(b)哪一个是全同立构PMMA的谱图,为什么?(3)图(a)的C峰群的三个峰的强度比从低磁场侧起为72?18?10,求该聚合物的二单元组、三单元组的立体构型。
解:(1)PMMA的结构式是从峰强度比可知B峰群为主链的次甲基的吸收,A和C峰群吸收相当,对应于甲基。
酯基上的甲基与电负性大的氧原子相连,其吸收峰比α-甲基峰向低磁场位移,所以A为酯基上的甲基,而C为α-甲基峰。
(2)间同PMMA中次甲基的两个质子是等价的,而全同PMMA中次甲基的两个质子是不等价的,因而每个质子分裂成2重峰(n+1规律),因而共有4重峰。
(3)C峰群的3个峰从低磁场算起应分别归属于mm,mr和rr三种三单元组从三单元组的三个峰的强度比得知其含量为:(mm)=0.72,(mr)=0.18,(rr)=0.10。
从而进一步可求得二单元组m和r的含量。
(m)=(mm)+(mr)/2=0.72+0.18/2=0.81(r)=(rr)+(mr)/2=0.10+0.18/2=0.19例11-7 在3-甲基环戊烯阳离子聚合产物的NMR谱中,甲基质子区域有单线共振峰,提出与NMR相符的聚合物结构。
解:如果是单纯的加成机理阳离子转移由于C3氢原子的自旋-自旋偶合作用,甲基应是双重线,而既然只有单线,则肯定发生了氢转移聚合。
即有以下聚合反应:例11-8 单体3-甲基丁烯,用正离子聚合后,聚合产物的NMR谱图由两个单峰组成。
据此提出聚合反应的可能机理和聚合物的重复结构单元。
解:反应机理可表示为:此时产物中及上的H完全相同,NMR谱上为单线峰。
例11-9 一种用二乙烯基苯交联的聚乙烯试样,经色谱-质谱联用仪器分析。
得到下面的质谱图11-12。
并知道裂解产物中主要有苯乙烯(S)、甲基苯乙烯(MS)、二乙烯基苯(DVB)、乙基乙烯苯(EVB)、二乙基苯(DEB)等。
1.根据质荷比(m/e)标出质谱图上的各个峰,各为上述哪一种裂解产物?2.写出这种聚合物的主要裂解方式。
图11-12交联聚苯乙烯的质谱图解:主要裂解碎片的结构和质荷比是:结构式C质荷比(m/e)77 91 103 117 130 132 134 符号 B T S MS DVB EVB DEB高分子链的主要裂解方式:(DVB)+4H(EVB)+2H(DEB)例11-5 天然橡胶经裂解色谱-质谱联用仪器分析知道,裂解产物中有大量(Ⅰ)碎片,而且只有少量(Ⅱ)碎片,由以上事实则关于天然橡胶的链结构(链接方式)。
可得到什么结论?解:天然橡胶是异戊二烯的聚合物,单体聚合时可有1,4 –加聚,1,2-加聚和3,4-加聚:1,4-加聚物1,2-加聚物3,4-加聚物若为1,4-加聚物,且为头-尾相接,裂解时有产物(Ⅰ):若为3,4-加聚物,且它与已裂解出的单体“头-尾”相接时,则有产物(Ⅱ):若为3,4-加聚物,但与已裂解出的单体“头-头”相接,则有产物(Ⅲ):若为1,2-加聚物,且与已裂解出的单体“头-尾”相接时,则有产物(Ⅳ):若为1,2-加聚物,且与已裂解出的单体“头-头”相接,则有产物(Ⅰ):由以上理论分析,对照裂解实验事实可知,天然橡胶的链节结构中,主要为1,4-加聚物,且为“头-尾”相接;也可能有部分1,2-加聚物,裂解碎片均为(Ⅰ)结构,而3,4-加聚物极少(即裂解碎片(Ⅱ)和(Ⅲ)极少)例11-10 使用偏光显微镜观察球晶时有哪些注意事项?解:(1)在任何时候都不许用手或硬物擦拭镜头,当镜头有脏东西时,必须用擦镜纸小心拭擦。
(2)先用低倍数的物镜观察,选择一个球晶作为目标后,再将高倍数的物镜填入,进行测量。
(3)观察时应先将微调手轮置于中间位置,再用粗调手轮慢慢放下镜头,眼睛从侧面观察,让镜头置于接近试样的位置(但又不碰到试样),然后再边观察边往上调,切忌往下调镜头,否则很易把镜头压坏。
(4)放大倍数高时,焦距特别短,聚焦是困难的,要很小心地转动微调手轮。
(5)选定球晶对好焦距后,应移出检偏镜以产生较亮的背景,从而使球晶直径较易测量,还可以调节光阑以增加反差,使球晶更加清晰可见。
(6)观察时最好两眼都睁开,这样不易疲劳。
例11-11 用偏光显微镜观察140℃等温结晶的IPP样片和自然降温结晶的IPP样片,它们各存在何种成核方式?怎样证明?解:140℃等温结晶的IPP基本上只有异相成核,而自然降温的IPP存在均相成核和异相成核两种成核方式。
异相成核的球晶大小均匀,因为都是从同一时刻,或者相差不多的时刻开始生长的,异相成核的球晶间的边界笔直,两个相邻的球晶的边界线就是这两个球晶中心连线的垂直平分线。
均相成核的速率随过冷度而变化,因而均相成核的球晶大小不均匀,边界是双曲线的。
例11-12 熔融温度对球晶大小有什么影响?解:熔融温度越高,球晶尺寸越大,因为球晶残存结构在高温下被破坏得越彻底,降温时预定核(即非均相核)就越少,于是球晶生长得越大。
例11-13 大球晶的边界上常观察到什么现象?这对制品性能有何影响?在实际生产中如何控制球晶大小?解:大球晶的边界上观察到明显的裂缝。
裂缝是由于结晶时非晶物质(包括低相对分子质量物、杂质等)的排出,形成了薄弱环节。
在结晶时体积发生收缩,道德在这些薄弱环节处形成裂缝。
裂缝的存在大大降低了制品强度。
在实际生产中往往通过骤冷(淬火)的办法得到小球晶,也可以通过加入成核剂(如苯甲酸钠等)的办法降低球晶尺寸。
例11-14 形成PE,PP球晶双折射的正负性的条件是什么?解:PP结晶温度>138℃时为负球晶,<134℃时为正球晶,134~138℃时为混合符号。
一般情况下PE是负球晶。
正球晶常是在与试样面相垂直的方向上的温度分布显著的条件下结晶得到的。
例11-15 由光散射理论的光强公式解释为何球晶的SALS的HV图是四叶瓣图形的?解:式中I-散射光强度 A-比例常数V0-球体积ρ-几何偏振修正项U-形状因子 SiU为U的正弦积分一般情况取U=4.09,α1,α2-光轴方向和垂直于光轴方向上的极化率。
从而,即散射强度是的函数,于是在μ=π/4,3π/4,5π/4,7π/4时存在散射强度极大值。
例11-16 一个聚合物样品的激光小角光散射实验有如下数据:激光波长为633nm,从样品到底片的距离为25cm,底片上光强最大值到四叶辫图形的中心的距离为21mm。
假定样品中球晶是在各向同性介质中的各向异性球,计算球晶半径R。
解:光强最大值处的散射角max=tan-1(21×10-3/25×10-2)=4.8?R=0.326λ/sin(max/2)=0.326×0.633/sin2.4?=4.9μm例11-17 为什么用激光作为光源?解:最早使用的光源是汞弧灯,(蓝线λ=4358?,绿线λ=5461?,但它强度低往往使曝光时间很长,对于小角测定,常达几小时甚至20小时。
用激光作光源的SALS开始于1962年,它的特点是:(1)平行性好,散度小;(2)单色性好,杂散光少;(3)光强度大;(4)是平面偏振光。
所以是最理想的SALS光源。
例11-18 IPP薄膜淬火温度和用SALS法测得的球晶大小有什么关系?为什么?在塑料成型加工中有什么意义?答:IPP淬火温度越高球晶越大。
这是由于淬火温度越高,实际结晶温度越高,晶核生成速度越慢,从而生成的球晶越大。
在结晶过程中总有一部分小相对分子质量物或杂质被排斥在球晶边缘地带,而在球晶之间形成易于破坏的薄弱环节,在外力作用下材料的开裂往往首先从球晶间的薄弱部分开始的。
球晶生长得越大,这种薄弱环节越严重,从而为了提高材料的强度,往往设法使球晶小一些。
低温淬火是减小球晶尺寸的常用方法。
材料强度S与球晶大小有以下经验关系:n-单位体积内球晶数目例11-19 详细描述并解析用SALS法测定PET结晶过程中散射图形的变化。
根据变化过程所需时间和最终球晶大小,估计结晶速度有多少?结晶速度与最终球晶大小与结晶温度有什么关系,为什么?解:散射图形变化过程:(1)25秒以上的诱导期,无散射。
(2)开始出现很大的四叶瓣,光强很弱,表明球晶少而小。
(3)出现较小的四叶瓣,光强显著增强,同时有强的圆对称散射光一起出现,四叶瓣显得模糊。