工作场所空气中氰化氢的气相色谱测定法_刘英杰

测定值
(μg) 0 .78 0 .80 0 .80 0 .78 0 .81 0 .80 0 .80 0 .81 0 .78 0 .80
回收率 平均回收率 标准偏差
(%) 98 .8 100 .0 100 .0 98 .8 101 .0 100 .0 100 .0 101 .0 98 .8 100 .0
关键词 酸度计法 ;麸氨酸钠 ;取样方法 中国图书资料分类号 :R115 文献标识码 :B 文章编号 :1004-1257(2005)03 -0376-02
麸氨酸钠又名麸酸钠 、谷氨酸钠 , 分子式为 C5H8O4Na·H2O 。 麸氨酸钠是味精 、鸡精及味鲜精等调味品的主要成分 , 麸氨酸钠 的含量是这 类调味品的主要 成分 , 也是决 定这类 调味品 品质的 主要指标 。 测定麸氨酸钠含 量的方 法主要 有旋光计 法 、凯氏定 氮法和酸度计滴定法 。 在食品卫生检验中规定测定麸氨酸钠含 量的方法是旋光计法和酸度计滴定法[ 1] 。 酸度计滴定法是利用 麸氨酸钠的两性作用 , 加入甲醛以固定氨基的碱性 , 使羧基一端 显示酸性 , 根据产生 酸的量 , 用氢氧 化钠标准溶 液滴定后 定量 。 酸度计法由 于其不需旋 光计 , 因而更 适合于 基层单位 。 另旋光 计法只能局限于测定味精中的麸氨酸钠 。 而酸度计法测定范围 更广 , 能测定旋光计法很难甚至不能测定的含有蔗糖 、淀粉及其 他物质的调 味 品 中 的 麸 氨 酸 钠 , 如 鸡 精 、味 鲜 精 、各 种 汤 料 。 GB/ T 5009.43 -2003 酸 度计法 中规 定称 取 0.50 g 样品 测定 , 由 于一些样品 成分均匀性较差 及取样 量较小 , 样品 平行测 定的相 对偏差较大 , 影响了检 验结果 的准确 性 。 本文探 讨通过 样品取 样方式的改变来降低偏差 , 提高样品检验的准 确性 。 1 材料与方法 1.1 仪器 酸度 计(上 海 雷磁 仪器 厂 pH S -3c 精 密 pH 计), E -201 pH塑壳复合电极 。 电子分析天平(METTLER TOLEDO AG 204)。 50 ml 碱式滴 定管 。 以 上仪器 均经 无锡 市质量 测试 中心 检定合格 。 1.2 试剂 pH 标准 液(pH 6.86、pH9.18 中 国 -上海 雷磁 创益 仪器仪表有 限公司)。36 %甲 醛(应不 含有 聚合物)。 0.1 mol/ L 氢氧 化 钠 标 准 滴 定 溶 液(按 GB/ T 601 - 2002 制 备 , 精 确 至 0.000 1 mol/ L)。 1.3 取 样 方 法 将 样 品 充 分 混 匀 , 取 0.5 g 样 (精 确 至 0.000 1 g , 简 称 0.5 g 样 , 下同)放入 至 200 ml 烧杯 中 , 加 80 ml 水 。 取 5 g 样加水定容至 100 ml, 吸取 10.0 ml, 加 70 ml 水测定 。 取 10 g 用水定容至 200 ml, 吸取 10.0 ml, 加 70 ml 水测定 。 取 20 g 定容至 200 ml , 吸取 5.0 ml , 加 75 ml 水测定 。 1.4 测定步骤 用 pH 6.86、pH 9.18 的标准液校正 酸度计 。 按 1.3 取样放入 200 ml 烧杯后 , 开动磁力搅 拌器 , 用 氢氧化 钠标准 溶液滴定至酸度计指示 8.2, 加入 10.0 ml 甲醛溶液 , 混匀后立即 继续滴定至 pH 9.6(GB/ T 5009.43-2003 中规定终点为 pH 9.2 , GB/ T 5009.43-1996 中 规定终 点为 pH 9.6, 用这 2 个 不同 终点 的方法测定无盐味精的麸氨酸钠 , 与旋光计法测定的结 果比较 , GB/ T 5009.43 -2003 终点为 pH 9.2 的方法测出无盐味精麸氨酸 钠含量的结果明 显低 于旋 光计 法 , 所以 本实 验 仍采 用 终点 pH
了新方法 。 4 参考文献 [ 1] 徐伯洪 , 闫慧芳.工作场所有害物质监测方法 .北京 :中国人民 公安大
学出版社 , 2003 .96 -98 . (收稿 :2004 -09 -15) (本文编辑 :张军)
酸度计法测定麸氨酸钠取样方法的探讨
孟海群 , 姚正堂
(江苏省无锡市惠山区疾病预防控制中心 , 214101)
(%)
(x ±s)
99 .7 0.798 ±0 .009
方法的检测下 限以 3 倍信噪 比计 为 0 .05 μg/ ml, 完 全能 满 足工作场所的卫生 监测需 要 。 如果空 气样品 中氰化 氢非常低 , 还可以适当的延长 样品的 采集时间 , 已 达到检 测要求 。 通 过对 外标 法 的 标 准 系 列 的 7 次 重 复 测 定 , 回 归 方 程 为 Y = 114 .5 X -0.627 , 相关系数 r =0.992, 线性范围为0 ～ 3 .0 μg/ ml。
DO I :10.13329/j .cnki .zyy jk.2005.03.047
《职业与健康》 2005 年 3 月第 21 卷第 3 期 OCCUPATION AND HEA LTH Vol .21 No .3 M arch , 2005
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泛 , RV 是非细菌性腹 泻的重要病原体 。 其感染途径主要为粪 口传播 。 患儿以 2 岁以 下婴幼 儿为多 见 。 潜伏 期大 约 1 ～ 2 d , 发病突然 , 呕吐 、腹泻 、发 热 、偶 有腹痛 , 体液 及电解 质易丧 失引 起脱水 , 严重者因脱水 、酸 中毒而 导致 死亡[ 2] 。 本 地区 10 月 ～ 次年 1 月间为 RV 感染流 行高峰 , 但 常年均 见有 RV 感染病 例 , 故需坚持 常年 RV 监 测 , 以 便为临 床腹泻 病例提 供病原学 诊断 依据 , 以达合理治疗 , 缩短病程 , 使患儿早日康复 。
表 1 柱温对响应值的影响
柱温(℃)
峰高(mm)
70
60
80
78
90
105
100
112
110
95
120
80
2.2 溴化时间与乙醚萃 取后放 置时间 对响应 值的影 响 在相 同的条件下 , 对 10 份含同一 浓度的 氰化氢 的溴化 时间由 3～ 20 min 进行阶段测定 。 结果表明 ;在此时 间内对 响应值 并无影响 ,
工作场所空气中氰化氢的气相色谱测定法
刘英杰
(辽宁省铁岭市疾病预防控制中心 , 112001)
关键词 空气 ;氰化氢 ;气相色谱 中国图书资料分类号 :R115 文献标识码 :B 文章编号 :1004-1257(2005)03 -0375-02
现行车间空气中氰化氢的测定是国标方法巴比妥酸钠分光 光度法(GB/ T 16033 -1995)[ 1] 。 但 是 该 法 存在 着 显 色 剂不 稳 定 , 对 pH 要求严格 , 硫氰酸根 干扰严 重等缺 点 。 而用气 相色谱 法测定氰化氢是基于将吸收在碱液中的氰根在酸性条件下与溴
4 参考文献 [ 1] 廖华乐 , 孔繁钓, 蔡戴松 , 等 .婴幼儿轮状病毒感染状况及分子 流行病
学研究 .中华流行病学杂志 , 1993 , 14(特 16):107 . [ 2] 俞树荣 .微生物学 及微生物 学检验 .第 2 版 .北京 :人民 卫生出 版社 ,
1999 .414 . (收稿 :2004 -08 -20) (本文编辑 :张军)
反应 , 定 量生成溴化 氰 , 用 乙醚萃取 后经电子捕 获鉴定器 测定 。 溴化氰响应值在一定范围内与其含量呈正相关 。 气相色谱法其 有分析速度快 、灵敏 度高 、无干扰等优 点 , 我 们在参考 有关文献 基础上 , 通过大量的试验探 讨了气 相色谱 法测定 氰化氢 的最佳 测定条件 , 现简单介绍如下 。 1 材料与方法 1 .1 仪器 GC 4000 A 气相色谱仪(北京东西电子研究所)。 电 子捕获鉴定器(Ni63):A 4800 工作站 :小 型气 泡吸收 管 :10 ml 比 色管等 。 1 .2 试剂 0.1 mol/ L 氢氧化钠溶液 ;7 mol/ L 磷酸溶液 ;饱和溴 水 ;50 g/ L 苯酚 溶液 ;乙醚(AR)。 1 .3 氰化氢标准溶液 储备液 由国 家标准 物质研 究中心 提供 (GBW(E)080115), 须再次标定以确定准确浓度 。 1 .4 氰 化氢标 准溶 液使用 液 取标 定后的 储备 液一 定量 , 用 0 .1 mol/ L 氢氧化钠溶液稀释成每毫升含氰化氢 2 μg 。 1.5 色谱工 作条 件 3 mm ×1 m 不 锈 钢柱 , 内充 Porapak.QS (80～ 100 目);柱箱温度 100 ℃;检测 室 , 气化 室均 为 130 ℃;氮 气(99.999%)0.05 MPa ;灵敏度设高档 ;衰减 3;量程 9;速度 10。 1 .6 分析方法 将串连的两个样 品吸收管合并 , 从中 准确吸取 1 ml 于 10 ml 比色管中 。 另外准确吸 取氰化氢标 准使用液 于 10 ml 比色管中 , 使其含量分 别为 0, 0.1, 0.2 , 0 .4 , 0.8, 1.2 μg 。 分 别加入 1 ml 吸收液混均 。 向样品管和标准系列管中分别 加入 7 mol/ L 磷酸溶液 0.5 ml, 立即加 饱和 溴水 0 .1 ml, 密 塞后混 合均 匀 , 放置 10 min 。 滴加 50 g/ L 苯 酚溶液以 除去过 量的 溴 。 准确 加入 2 ml 乙醚萃 取 , 静置 10 min 。 从样品 和标准 系列的 乙醚萃 取液中吸取 1 微升进 行分析 。 出峰顺 序为 :进样 峰 , 溴化氰 , 乙 醚 。 其中溴化氰保留时间为 1.25 min 左右 。 样品可根据保留 时 间定性 , 峰高定量 。 绘制标准曲线并求出样品中的氰化 氢含量 。 2 结果与讨论 2 .1 柱温的选择 对同一 含量的标 准液 , 其他 条件 相同 , 而柱 温由 70 ℃升至 120 ℃, 响应值变化 见表 1 。 结果表明 , 将柱温设 定在 100 ℃是合适的 。
因此溴化时 间确 定在 10 min。 再将 其乙 醚 萃取 液 按放 置时 间 5～ 20 min后分别测定 , 试 验表 明 ;乙醚 提取 后的 放 置时 间对 响 应值也无明显变化 。 故 采用放 置 10 min , 待醚层 与水 层分 离后
再行测定 。
2.3 方法的问收率 , 精密度和检测下限 分别取 0.8 μg 标准液
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《职业与健康》 2005 年 3 月第 21 卷第 3 期 OCCUPATION AND HEA LTH Vol .21 No .3 M arch , 2005
3 小结 气相色 谱法测定氰化氢 具有较 高的灵敏 度 , 回收率和 精密
度都很理想 , 操作简单 。 由于气相色谱的高分离效能 , 空气中常 见的化学物 质对测定无干扰 , 另外 此方法 还可以 用于污 水中氰 化物的测定 , 而不必进 行测定 前预蒸 馏步骤 。 为 卫生检 测提供
9.6)。 记下消耗氢氧化 钠标 准液的 毫升 数 。 取水 同样 测定 , 做 试剂空白 。 根据消耗氢氧化钠标准液的 毫升和氢氧化钠标准液
的浓度 , 计算麸氨酸钠的含量 。
2 结果
同 一只样品 用各种取样 方法取 6 次平 行测定 , 计算每 种取
样方法 6 次平行测定的标准差(s)。 2.1 鸡精和味鲜精不同取样方法的 s 结果 见表 1。
于 10 份 4 ml 的吸收液中 , 然后按规定的程序分析 。 方法的回收 率和精密度计算结果 , 见表 2。
表 2 回收率与精密度试验结果
原始含量 加入量 样号
(μg) (μg)
1
0
0 .8
2
0
0 .8
3
0
0 .8
4
0
0 .8
5
0Fra Baidu bibliotek
0 .8
6
0
0 .8
7
0
0 .8
8
0
0 .8
9
0
0 .8
10
0
0 .8