09级研究生《配位化学》试题(参考答案)

化学系09级研究生《配位化学》试题(参考答案)

一、填空题（每空1分共15分）

1、硝基五氨合钴离子 2 6

2、⑴﹢2 ⑵6 ⑶4 ⑷八面体

3、空轨道孤对电子

4、[Co(CN)

6]3-八面体 [Co(CN)

6

]3-

5、八面体 SP3d2 d2SP3

二．解释、区别下列名词（5*7=35分）

1.单齿配体与多齿配体

单齿配体：指一个配体且只含有一个配位原子的配体

多齿配体：指含有两个以上的配位原子的配体

2.d2sp3杂化和sp3d2杂化

d2SP3杂化：指两个（n-1）d轨道，一个ns轨道和三个np轨道混合时就会产生6个d2SP3杂化轨道

SP3d2 杂化：指一个ns轨道，三个np轨道和两个nd轨道混合时就会产生6个SP3d2 杂化轨道

3.简单配合物与螯合物

简单配合物：单齿的分子或离子配体与中心原子作用形成的配合物

熬合物：由双齿或多齿配体与同一中心离子作用形成的环称为熬合环，所形成的具有熬合环的配合物

4.低自旋配合物和高自旋配合物

低自旋配合物：当P成对能小于△分裂能的配合物

高自旋配合物：当P成对能大于△分裂能的配合物

5.金属酶与金属蛋白

金属酶：必须有金属离子参与才有活性的酶，简单地说是结合有金属离子的酶是一种生物催化剂。

金属蛋白：金属离子与蛋白形成配合物，其主要作用不是催化某个生化过程，而是完成生物体内如电子传递之类特定的生物功能的活性物质。

6．强场配体：在光谱学中，△分裂能较大的为强场配体，如：NO

2

- CN- 弱场配体：在光谱学中，△分裂能较小的为强场配体，如：I- Cl-

7.晶体场理论：金属离子与配体间的相互作用为静电作用，同时考虑到配位体对中心离子d

轨道的影响。

分子轨道理论：着重于分子的整体性，它把分子看作是一个整体来处理，比较全面反映分子内部电子的各种运动状态，它不仅能解决分子中存在的电子对键、单电子键、三电子键的形成，而且对多原子分子的结构也能比较好的说明。

三、选择题（每题3分共15分）

1、B

2、A

3、C

4、C

5、A

四．分子的点群填空题（3*5=15分）

1. C3h

2. C3v

3. D3d 对称元素系中含有Cn ，n个C2 ，n个σd ，i和In，

4.面： 8 个正三角形，顶点： 6 个，棱： 12 条

5.该分子属 Td 对称性。对称操作为｛E，3C2，8C3，6S4，6σd｝共有24阶。

五、计算讨论题（每题10分共10分）

1. 根据实测磁矩，推断下列螯合物的空间构型并指出是内轨还是外轨型配合物；并说明在晶体场中的高低自旋状态。

[Co(CN)

6] 3－(μ=1.8) 和[Co(en)

3

] 2+(μ=3.82)

解：[Co(CN)

6

]3- u=n(n＋2)0.5=1.8 n=1

[Co(CN)

6

]3-为内轨型配合物，低自旋状态，八面体

[Co(en)

3

]2＋u=n(n＋2)0.5=3.82 n=3

[Co(en)

3

]2＋为外轨型配合物，高自旋状态，八面体

六、问答题（10分）

简述你所了解的配合物的应用与研究。

1.应用：

⑴金属配合物药物

⑵抗癌金属配合物的研究

⑶在分析化学中的应用

⑷在离子交换树脂分离法中的应用

⑸配位催化

⑹配合物在化妆品中的应用

⑺在医疗中的应用

⑻

2.新材料研究：

⑴新型环保材料

⑵发光材料

⑶荧光材料

⑷光电功能材料

⑸金属超分子配合物型非线性光学材料

⑹配合物型纳米材料

⑺二茂铁功能材料

⑻新型稀土配合物

⑼金属有机配合物电致磷光材料

⑽Fullerene（富勒烯）功能材料

⑾稀土聚合物发光材料

⑿有机配合物发光材料及电致发光器件的研究