水污染连续自动监测培训

3、快速密闭催化消解法
本方法在经典重铬酸钾 -硫酸消解体系中 加入催化剂硫酸铝钾和钼酸铵。同时密封消解 过程是加压下进行的，因此大大缩短了消解时 间。消解后测定化学需氧量的方法可以采用滴 定法，也可采用光度法。 仪器：① 具密封塞的加热管： 50ml；
② 锥形瓶：150ml； ③ 25ml酸式滴定管（或分光光度计）；
④ 恒温定时加热装置。
硫酸银的催化作用
为了促使水中还原性物质充分氧化，需要加入硫 酸银作催化剂，为使硫酸银分布均匀，常将其定 量加入浓硫酸中，待其全部溶解后（约需 2d） 使用。
硫酸银的催化机理为：有机物中含羟基的化合 物在强酸性介质中首先铬酸钾氧化羧酸。这时， 生成的脂肪酸与硫酸银作用生成脂肪酸银，由于 银原子的作用，使易断裂而生成二氧化碳和水， 并进一步生成新的脂肪酸银，其碳原子要较前者 少一个，循环重复，逐步使有机物全部氧化成二 氧化碳和水。
步骤
? ①取20.00mL混合均匀的水样(或适量水样稀释至 20.00mL)置250 mL磨口的回流锥形瓶中，准备加入 10.00 mL重铬酸钾标准溶液及数粒洗净的玻璃珠或沸石， 连接磨回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30 mL硫酸 -硫酸银溶液）轻轻摇动锥形使溶液混匀，加热回流2h （自开始沸腾时计时）。
（3）对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用 0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.01mol/L硫 酸亚铁铵标准溶液。
容易出现的问题和注意点
4）水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应是加入量的 1/5-4/5为宜。
（5）用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技 术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODCr为1.176g， 所以溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOH)于 重蒸馏水稀释至标线，使之成为500mg/L的CODCr标准溶 液。用时新配。
④ 溶液再度冷却后，加 3滴试亚铁灵指示液，用 硫酸亚铁标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经 蓝色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准 溶液的用量。
⑤ 测定水样的同时，以 20.00mL重蒸馏水，按同 样操作步骤作空白试验。记录滴定空白时硫酸 亚铁铵标准溶液的用量。
CODcr的计算
化学需氧量测定的标准方法
2、库仑法
水样以重铬酸钾为氧化剂，在 10.2mol/L 硫酸介质 中回流氧化后，过量的重铬酸钾用电解产生的亚铁 离子作为库仑滴定。根据电解产生亚铁离子所消耗 的电量，按照法拉第定律进行计算。
仪器：① 化学需氧量测定仪；② 滴定池：150ml 锥形瓶；③ 电极：发生电极面积为 780mm2铂片； ④ 电磁搅拌器、搅拌子；⑤ 回流装置：带磨口 150ml锥形瓶的回流装置；⑥ 电炉（300w）；⑦ 定时钟。
? 熟悉CODcr的定义以及测 CODcr意义。 ? 掌握实验室测量方法的原理、硫酸银的催化作
用、干扰及其消除、方法的适用范围、回流装 置、试剂配制、操作步骤、计算以及误差分析。 ? 掌握实验过程中容易出现的问题和注意点。
化学需氧量
? 化学需氧量 (COD)，是指在强酸并加热条件下，用重铬酸 钾作为氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，用氧的 mg/L来表示。
再行测定。
容易出现的问题和注意点
（1）使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如 取用20.00 mL水样，即最高可络合2000mg/L氯离浓度的 水样。若氯离子浓度较低，亦可少加硫酸汞，保持硫酸汞： 氯离子=10:1。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。
（2）水样取用体积可在10.00~50.00mL范围之间，但试剂 用量及浓度需按表1-1进行相应调整，也可得到满意的结 果。
水污染连续自动监测 系统培训大纲
目录
第一章 水质监测分析方法 第二章 环境水质实验监测室质量控制
第一章 水质监测分析方法
一、重点与难点 二、教学内容与要求
重点与难点
重点：各种监测指标的定义以及国家标准分 析方法，数据处理方法。
难点：实验过程中容易出现的问题和注意点。
教学内容与要求
化学需氧量（ CODcr）（A）
（6）CODCr的测定结果应保留三位有效数字。（数据处理）
容易出现的问题和注意点
（7）每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定， 室温较高时尤其注意其浓度的变化。标定方法亦可采用如 下操作：于空白试验滴定结束后的溶液中，准确加入 10.00mL、0.2500mol/L重铬酸钾溶液，混匀，然后用硫 酸亚铁铵标准溶液进行标定。
? ② 废水中氯离子含量超过30 mg/L时，应先把0.4g硫酸 汞（去除干扰）加入回流锥形瓶中，再加20.00mL废水 (或适量废水稀释至20.00mL)摇匀。如废水中氯离子含量 超过1000 mg/L时，应先定量稀释，使降至1000 mg/L 以下，再行测定。
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
步骤
③ 冷却后，用 90mL水从上部慢慢冲洗冷凝管壁， 取下锥形瓶。溶液总体积不得少于 140mL，否 则因酸性度太大，滴定终点不明显。
干扰及其消除——加入硫酸汞的作用
酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加 入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧 化，而芳香族有机物却不容易被氧化，吡啶不被氧化， 挥发性直链脂肪族化化合物，苯等有机物存在于蒸气 相，不能与氧化剂液体接触，氧不明显。氯离子能被 重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响 测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为 络合物以消除干扰。氯离子含量高于1000mg/L的样 品应先作定量稀释，使含量降低至1000mg/L以下，
? 化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度，水中还 原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。水 被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量也作为有机物 相对含量的指标之一，但只能反映能被氧化的有机污染， 不能反映多环芳烃、PCB，二恶英类等的污染状况。
重铬酸钾法测 CODcr的实验原理
在强酸性溶液中，用一定量的重铬酸钾氧 化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以 试亚铁铵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回 滴。根据硫酸亚铁铵的用量算出水中还原 性物质消耗氧的量。