废汞触媒

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废汞触媒

废汞触媒回收实验一、废汞触媒中汞的赋存状态及其他成分分布情况【汞触媒】在化学反应里能改变反应物化学反应速率（既能提高也能降低）而不改变化学平衡，且本身的质量和化学性质在化学反应前后都没有发生改变的物质叫催化剂。

固体催化剂也叫触媒。

汞触媒其实是指将氯化汞作为催化剂，在有机合成反应中使用。

【氯化汞】又名二氯化汞、升汞，白色晶体、颗粒或粉末；熔点276℃，沸点302℃，密度5.44克/厘米³(25℃)；有剧毒；溶于水、醇、醚和乙酸。

用作有机合成的催化剂、防腐剂、消毒剂和分析试剂。

二、汞的性质高温件下汞具有很强的挥发性,在燃煤过程中汞几乎全部以气态形式进入烟气而被排放到大气中,因此,尽管煤中汞含量很低(平均小于0.5@10-6 )大量排放的汞量是不可忽视的。

三、煤中汞的赋存状态表1煤样中汞含量与各矿物组成间的相关系数样号灰分粘土石英碳酸盐硫化物锐钛矿石膏有机质LM-400.5626 -0.064-0.01690.1336 0.9727 -0.0986 0.0434 -0.6833样号灰分粘土石英碳酸盐硫化物长石锐钛矿有机质PY-45 0.3502 -0.1043 -0.0521 0.4389 0.9948 -0.4611 -0.134 -0.4594 注:A=0.001时,相关性显著的相关系数临界值为0.8721;粘土包括高岭石和伊利石;碳酸盐包括方解石和白云石; 硫化物主要是黄铁矿,部分分样中含有少量白铁矿;长石包括斜长石和钾长石对LM-40和PY-45两个煤样不同密度段汞含量与各矿物相之间的相关性进行了研究。

从表1可以看出,只有硫化物含量与汞含量之间的相关系数超过了置信水平A=0.001的相关性显著的相关系数临界值(RA=0.001f=8 =0.8721,f为自由度,A为置信水平),煤中有机组分含量与汞含量之间呈反相关关系。

前已述及,对煤样的连续化学浸取实验的研究(表2)显示,在硝酸浸取过程中煤中绝大部分汞被浸取出,在这一浸取过程中黄铁矿和白铁矿全部溶解,仅有部分样品中少量有机质溶解。

汞触媒

第六个问题，汞触煤的问题。

汞触煤的问题并没有引起全行业的高度重视。

我在这次发言之前，对这个问题进行了一些时间的学习和了解。

因为我是聚氯乙烯的生产企业，对电石法用的汞触煤有所了解，但是了解不多。

也是通过这次讲演，准备讲演的过程当中，我了解了很多关于汞触煤的问题。

当我随着这种了解加深，当我了解的越多，我对我们行业未来的发展这种担忧就愈甚。

第一我们来看，非政府组织对汞的未来远景的描述。

虽然它是非政府组织，但是我们不可以低估这些非政府组织对我们行业的发展的影响。

过去我们比较了解的，像绿色和平，这些非政府组织对我们行业已经产生了非常大的影响，但是我们并不了解这些非政府组织对汞的未来发展的一些描述。

比如它对12年、17年都有一个描述。

在烧碱，它希望到2017年的时候，能够全部淘汰水银法的烧碱。

在PVC，它也定出了一个远景的目标，12年是400万吨，17年是300万吨。

我不知道这些机构对中国的电石法的烧碱的了解是如何，暂且把这个数据放在这儿，我们回过头来看我们行业的现状。

假如说非政府组织还是代表了一些民间机构的一些呼声的话，那么我们看国际上对汞限制的一些趋势。

联合国环境署明确提出了要确立清晰明确的目标，实现无汞化。

清晰明确的目标实现无汞化，欧盟也对未来汞的使用提出了一个明确的计划。

美国，和日本，都对汞的使用和限制有明确的时间表。

我们再看了这些时间表以后，我们再来看我们现在电石法聚氯乙烯对耗汞现状的估计。

我在这里说了，这是中国电石法聚氯乙烯耗汞现状的保守估计，而且我这个估计不仅是保守而且是非常保守。

我们今天在座有很多专家，我们现在能够做到1.2公斤这样一种汞触煤的单耗的企业还是为数非常少。

绝大多数企业甚至于有很多管理非常好的企业，这种单耗甚至超过了2公斤。

第二，尽管我们的行业一直在推环保低汞触煤，但是我们整个行业在坚持使用环保低汞触煤，为数是非常少的。

在这两个前提下，我们即便把它设计在1.2公斤，来进行推算的话，我们整个行业按产能计算，我们一年要消耗1.42万吨的汞触煤。

废汞触媒回收技术的实验室研究

ｒｅｃｏｖｅｙｒｗｅｒｅｄｅｓｃｉｒｂｅｄ．Ｔｈｅｓｏｕｒｃｅｓａｎｄｐｈｙｓｉｃｌａｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｗａｓｔｅｍｅｒｃｕｙｒｃａｔａｌｙｓｔｗｅｒｅｓｕｍｍａｉｚｒｅｄ．
（新疆天业（集团）有限公司化工研究院，新疆石河子８３２０００）
［关键词】液
［摘
要］阐述了废汞触媒现有回收工艺的优缺点，概述了废汞触媒的来源及物理性质，实验室研究了废汞触
ｔｈｅｍｅｒｃｕｒｙｒｅｃｏｖｅｒｙｒａｔｅｃｏｕｌｄｒｅａｃｈｍｏｒｅｔｈａｎ９９％．
氯化汞为剧毒物质，会污染水源、空气、土壤及
汞，在燃烧过程中需要加人燃料（原煤），并产生大
第４５卷第８期２０１７年８月
聚氯乙烯
ＰｏｌｙｖｉｎｙｌＣｈｌｏｒｉｄｅ
Ｖｏ１．４５，Ｎｏ．８Ａｕｇ．，２０１７
【回收与利用】
废汞触媒回收技术的实验室研究
王小艳，王小昌，李国栋，郑伟玲
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｍｅｒｃｕｒｙ；ｗａｓｔｅｃａｔａｌｙｓｔ；ＰＶＣ；ｒｅｃｏｖｅｙ；ａｒｌｋａｌｉｌｉｑｕｏｒＡｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅａｄｖａｎｔａｇｅｓａｎｄｄｉｓａｄｖａｎｔａｇｅｓｏｆｔｈｅｅｘｉｓｔｉｎｇｐｒｏｃｅｓｓｅｓｆｏｒｗａｓｔｅｍｅｒｃｕｙｃｒａｔｌｙａｓｔ

含汞废触媒中汞的检测方法

Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｍｅｒｃｕｒｙｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｗａｓｔｅｃａｔａｌｙｓｔ；ｄｅｔｅｃｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄ；ｐｏｔａｓｓｉｕｍｔｈｉｏｃｙａｎａｔｅｂｕｒｎｉｎｇｍｅｔｈｏｄ；ｃｏｐｐｅｒｒｅａｇｅｎｔｍｅｔｈｏｄ
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｍｅｒｃｕｒｙｃｏｎｔｅｎｔｉｎｍｅｒｃｕｒｙ－ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｗａｓｔｅｃａｔａｌｙｓｔｓｄｉｓｃｈａｒｇｅｄｂｙｄｉｆｅｒｅｎｔｍａｎｕｆａｃｔｕｒ－ｅｒｓｗｅｒｅｄｅｔｅｃｔｅｄｂｙｂｏｔｈｃｏｐｐｅｒｒｅａｇｅｎｔｍｅｔｈｏｄａｎｄｐｏｔａｓｓｉｕｍｔｈｉｏｃｙａｎａｔｅｂｕｒｎｉｎｇｍｅｔｈｏｄ．Ｉｔｗａｓｆｏｕｎｄｔｈａｔｍｅｒｃｕｒｙｃｏｎｔｅｎｔｉｎｔｈｅｓａｍｅｍｅｒｃｕｒｙ —ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｗａｓｔｅｃａｔａｌｙｓｔｄｅｔｅｃｔｅｄｂｙｐｏｔａｓｓｉｕｍｔｈｉｏｃｙａ－ｈａｔｅｂｕｒｎｉｎｇｍｅｔｈｏｄｗａｓｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｌｙｈｉｇｈｅｒｔｈａｎｔｈａｔｄｅｔｅｃｔｅｄｂｙｃｏｐｐｅｒｒｅａｇｅｎｔｍｅｔｈｏｄ．Ｔｈｉｓｗａｓｄｕｅｔｏｔｈａｔｓｏｍｅｍｅｒｃｕｒｙｉｎｍｅｒｃｕｒｙ－ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｗａｓｔｅｃａｔａｌｙｓｔｓｅｘｉｓｔｅｄｉｎｔｈｅｆｏｒｍｏｆｏｒｇａｎｉｃｍｅｒｃｕｒｙ，ａｎｄＬｅｆｏｒｔａｑｕａｒｅｇｉａｓｏｌｕｔｉｏｎｃｏｕｌｄｎｏｔｆｕｌｌｙｃｏｎｖｅｒｔｔｈｅｏｒｇａｎｉｃｍｅｒｃｕｒｙｉｎｔｏｂｉｖａｌｅｎｔｍｅｒｃｕｒｙ，ＳＯｔｈｅｃｏｐ－ｐｅｒｒｅａｇｅｎｔｍｅｔｈｏｄｃｏｕｌｄｎｏｔｄｅｔｅｃｔｔｈｅｍｅｒｃｕｒｙｃｏｎｔｅｎｔｉｎｏｒｇａｎｉｃｍｅｒｃｕｒｙ．Ｉｔｗａｓｓｕｇｇｅｓｔｅｄｔｈａｔｐｏｔａｓ－ｓｉｕｍｔｈｉｏｃｙａｎａｔｅｂｕｒｎｉｎｇｍｅｔｈｏｄｓｈｏｕｌｄｂｅｕｓｅｄｆｉｒｓｔｌｙｔｏｄｅｔｅｃｔｔｈｅｍｅｒｃｕｒｙｃｏｎｔｅｎｔｉｎｍｅｒｃｕｒｙ－ｃｏｎｔａｉ－ｎｉｎｇｗａｓｔｅｃａｔａｌｙｓｔｓ．

废汞触媒回收废气处理设备[实用新型专利]

专利名称：废汞触媒回收废气处理设备专利类型：实用新型专利
发明人：李玉强
申请号：CN201620965527.2
申请日：20160829
公开号：CN205965483U
公开日：
20170222
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：一种废汞触媒回收废气处理设备，氯化汞吸收循环罐通过管道与废气缓冲罐连通，废气缓冲罐通过水洗罐进气管道连通水洗罐，水洗罐通过水洗罐出气管道与碱洗罐连通，碱洗罐下部设置有碱洗罐沉淀管道与离心机连通，碱洗罐通过碱洗罐出气管道与氟硅油棉吸附罐连通，氟硅油棉吸附罐通过氟硅油棉吸附罐出气管道与一级活性炭吸附罐连通，一级活性炭吸附罐通过一级活性炭吸附罐出气管道与真空泵的抽气口连通，真空泵的排气口与二级活性炭吸附罐连通，二级活性炭吸附罐通过二级活性炭吸附罐出气管道与氯化汞吸收循环罐连通，真空泵的出气口与出气缓冲罐连通。

申请人：宁夏新龙蓝天科技股份有限公司
地址：753409 宁夏回族自治区石嘴山市平罗县红崖子乡
国籍：CN
代理机构：宁夏合天律师事务所
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废汞触媒回收实验
一、废汞触媒中汞的赋存状态及其他成分分布情况【汞触媒】在化学反应里能改变反应物化学反应速率（既能提高也能降低）而不改变化学平衡，且本身的质量和化学性质在化学反应前后都没有发生改变的物质叫催化剂。

固体催化剂也叫触媒。

汞触媒其实是指将氯化汞作为催化剂，在有机合成反应中使用。

【氯化汞】又名二氯化汞、升汞，白色晶体、颗粒或粉末；熔点276℃，沸点302℃，密度5.44克/厘米³(25℃)；有剧毒；溶于水、醇、醚和乙酸。

用作有机合成的催化剂、防腐剂、消毒剂和分析试剂。

二、汞的性质
高温件下汞具有很强的挥发性,在燃煤过程中汞几乎全部以气态形式进入烟气而被排放到大气中,因此,尽管煤中汞含量很低(平均小于0.5@10-6 )大量排放的汞量是不可忽视的。

三、煤中汞的赋存状态
表1煤样中汞含量与各矿物组成间的相关系数
样号灰分粘土石英碳酸盐硫化物锐钛矿石膏有机质
LM-400.5626 -0.064-0.01690.1336 0.9727 -0.0986 0.0434 -0.6833
样号灰分粘土石英碳酸盐硫化物长石锐钛矿有机质
PY-45 0.3502 -0.1043 -0.0521 0.4389 0.9948 -0.4611 -0.134 -0.4594 注:A=0.001时,相关性显著的相关系数临界值为0.8721;粘土包括高岭石和伊利石;碳酸盐包括方解石和白云石; 硫化物主要是黄铁矿,部分分样中含有少量白铁矿;长石包括斜长石和钾长石
对LM-40和PY-45两个煤样不同密度段汞含量与各矿物相之间的相关性进行了研究。

对煤的沉浮实验研究结果表明,硫化物(主要是黄铁矿,部分分样中含有少量白铁矿)含量基本上随着分样密度的增大而增高,并在>2.8@103kgPm3 密度段富集, 而高密度段(>2.8@103kgPm3 )分样中汞处于显著富集状态。

因此,根据实验结果并结合煤中汞含量与硫化物和有机相之间的相关关系可以清楚地看出,煤中汞主要赋存于硫化物相中。

由于煤中的硫化物相主要是黄铁矿,因此汞可能主要是赋存于黄铁矿中。

上述研究表明,煤中的汞主要赋存于黄铁矿中,那么汞在黄铁矿中以什么形式存在?表8列出了对LM-40和PY-45两个煤样各密度段分样黄铁矿中汞的平均含量计算结果。

从表可以看出,同一煤样的不同密度段分样黄铁矿中汞的含量有一定的差异。

这种差异性表明黄铁矿中汞的分布是不均匀的。

造成这一现象可能的原因是:1)汞在黄铁矿中不是以固溶体形式存在,而是以细小的机械包裹物的独立矿物(辰砂)形式存在于黄铁矿中;2)光学显微镜下观察表明,煤中黄铁矿明显分为两期,不同期次形成的黄铁矿中汞的分布有显著不同。

第一步：预处理阶段
1、用水初步处理废汞触媒
将废汞触媒加入水中，控制温度70℃～95℃，搅拌下热溶预处理，调节pH 值1～3，经10min～60min超声处理后趁势过滤，或在超声场中过滤，使从活性炭表面脱离的氯化汞和磷、硫杂质与活性炭及时分离。

过滤后，得到的活性炭经洗涤、筛分，用于汞触媒的制备；得到的含汞滤液，控制温度50℃～90℃，加入中和剂调节pH值至6～8，反应30min～90min，溶液中汞离子完全转化成氧化汞沉淀，汞触媒中毒物磷、硫仍保留于溶液中。

经过滤，得到氧化汞滤饼，用盐酸溶解得到氯化汞溶液，用于汞触媒的制备。

本发明利用酸化－超声协同脱附、耦合过滤回收利用废汞触媒，工艺简单、效率高、能耗低。

2、搅拌浸出试验
将试样置于高筒烧杯或锥形瓶中，加入溶浸液，进行机械搅拌或振荡，待样品与溶浸液反应一段时间后，测定溶液中有用组分的含量及浸出液的pH参数。

搅拌浸出试验是湿法冶金、地浸和堆浸的室内重要试验方法，其主要任务是研究矿石的浸出性能，选择合适的工艺参数（如浸出剂的种类和浓度、氧化剂
的种类和浓度、浸出时间、温度和压力等），对矿石的可浸性进行初步评价，为下一步的试验工作（如柱浸试验）提供依据。

液固比：单位体积（多指水）对应的质量，也可以直观认为是水里加入某种物质后的溶液密度。

多被利用来快速求浓度。

液固比与重量百分浓度的关系为：液固比= 液体重量/ 固体重量= (100 - 浓度）/ 浓度重量百分浓度等于液固比的倒数，乘以100%
3、废活性炭汞触媒回收工艺，废活性炭汞触媒回收工艺，它包括以下步骤：
a、将废活性炭汞触媒经振动筛除去残渣；
b、将上述经过除去残渣的废活性炭汞触媒作为活性炭原料，以后的工艺和用新的活性炭生产汞触媒的工艺一样；本发明的有益效果是：这样的废活性炭汞触媒回收工艺具有减少污染、废物利用、再生产用的汞较少、降低生产成本的优点。

第二步：乳状液膜分离富集阶段
1、乳状液膜：乳状液膜分离技术是一种新兴的节能型分离手段,它通过两液相间形成的界面液相膜,将2种组成不同但又互相混溶的溶液隔开,经选择性渗透,将物质分离提纯[1]。

由于乳状液膜分离技术综合了固体膜分离法和溶剂萃取法的特点,在膜结构上有所突破,膜厚度薄、比表面积大,因而具有选择性
2、以NH3·H2O为内水相试剂,采用乳状液膜法提取溶液中的Ni2+,对提取镍后的乳液进行破乳,对离心破乳法、超声波破乳法、加热破乳法、以及加热-离心联合法进行实验研究。

实验结果表明,采用加热-离心联合破乳法效果理想,破乳率可达98%。

膜相经四次重复利用后,乳液对镍的提取效率仍可达90%。

第三步：乳状液膜破乳阶段
1、离心破乳法：）通过对乳状液施加一定的外力实现油水分离，该方法主要通过过滤作用实现破乳
2、超声波破乳法：超声波破乳法是利用超声波自身具有的机械振动及热作用进行破乳
3、加热破乳法：通过调节温度来改变乳液性状从而实现破乳
4、电破乳法：利用电学和磁学原理使液滴聚结从而达到油水分离的目的，常见的有电解质破乳法和电破乳法等（多价金属盐及酸类构成）
5、联合破乳法：由于乳液破乳难度增加和各种破乳方法自身的局限性，采用单一的破乳方法有时得不到理想的结果，因此采用多种破乳法联合成为发展趋势。

目前研究并应用的联合破乳法有电场与化学破乳法联合［１９］、破乳剂和反渗透法联合［２０］、破乳剂与磁处理联合、超声波与破乳剂联合［２１］、化学絮凝剂与生物破乳法联合、微生物表面活性剂与破乳剂联合、盐－高分子联合、微波辐射和化学破乳联合［２２］，静态超声联合、沉淀和高压静电相联合等。