固相微萃取-气相色谱-质谱法测定水中双酚A
固相微萃取便携式气相色谱串联质谱法现场测定水中的2甲基异莰醇和土臭素
第 47 卷 2019 年 4 月
分析化学 （ FENXI HUAXUE） 研究报告 Chinese Journal of Anal 527 ～ 532
DOI： 10．19756 / j．issn．0253- 3820．181275
固 相 微 萃 取 -便 携 式 气 相 色 谱 －串 联 质 谱 法 现场测定水中的 2－甲基异莰醇和土臭素
目前，2-MIB 和 GSM 的分析方法主要是实验室分析方法，包括液液萃取-气相色谱-质谱法（ LLEGC-MS） ［8］、吹扫捕集-气相色谱-质谱法（ P＆T-GC-MS） ［9，10］、搅拌棒萃取-气相色谱-质谱法 （ SBSE-GCMS） ［11］、固相微萃取-气相色谱-质谱法（ SPME-GC-MS） ［12～15］等。由于 SPME 前处理方法无需溶剂、操 作简单、灵敏度高，国标方法《生活饮用水臭味物质 土臭素和 2-甲基异莰醇检验方法》（ GBT 324702016） ［16］也采用了 SPME-GC-MS 法。2-MIB 和 GSM 挥发性强，样品采集后需要冷藏保存和运输，在采 样后一天内完成分析，否则会造成样品的损失［17］，因此对样品的采集、运输和实验室检测速度要求很 高，在异味事故发生时，常难以快速、准确地给出检测结果。因此，建立有异味问题的水源地现场快速检 测 2-MIB 和 GSM 的方法具有非常重要的实际意义。
固相微萃取-气相色谱-质谱法同时测定天然饮用水中39种有机污染物
固相微萃取-气相色谱-质谱法同时测定天然饮用水中39种有
机污染物
罗美中;李苑雯;陈素娟;郑彦婕
【期刊名称】《理化检验-化学分册》
【年(卷),期】2013(049)003
【摘要】提出了固相微萃取-气相色谱-质谱法测定天然饮用水中39种有机污染物含量的方法.为使固相微萃取达到更高的效率,选用60 μm PDMS/DVB作为固相萃取头的涂层,萃取温度及时间为90℃和30 min,解析温度及时间为270℃和10 min.用J&W DB-35 MS毛细管色谱柱分离,电子轰击离子源选择离子监测模式检测.39种有机污染物的质量浓度均在0.10～50.0μg·L-1范围内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)在0.002～2μg·L-1之间.方法的回收率在82.0％～110％之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在2.0％～13％之间.
【总页数】5页(P329-333)
【作者】罗美中;李苑雯;陈素娟;郑彦婕
【作者单位】深圳市计量质量检测研究院食品及理化检测中心,深圳518131
【正文语种】中文
【中图分类】O657.63
【相关文献】
1.固相微萃取-气相色谱-质谱法测定饮用水源中53种挥发性有机污染物 [J], 王丽;李磊;徐秋瑾
2.顶空固相微萃取/气相色谱-三重四极杆串联质谱法测定地表水与饮用水中的挥发性有机物 [J], 冯丽丽; 胡晓芳
3.固相微萃取-气相色谱-三重四极杆质谱法同时测定饮用水中8种有机氯 [J], 于佩; 甘志永; 徐蕾
4.顶空固相微萃取/气相色谱-质谱法测定饮用水中的四乙基铅 [J], 程曦
5.顶空固相微萃取/气相色谱-质谱法测定饮用水中的四乙基铅 [J], 程曦
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固相萃取-UPLC-MSMS法测定地表水中的双酚A和双酚S
固相萃取-UPLC-MS/MS法测定地表水中的双酚A和双酚S作者：马金波来源：《当代化工》2019年第10期摘; ; ; 要：为准确了解地表水中BPA和BPS的含量水平，为国家标准分析方法建立技术储备，建立了固相萃取-UPLC-MS/MS法测定地表水中BPA和BPS的方法。
样品通过使用同位素稀释技术，经HLB小柱富集净化，以甲醇-水为流动相，经Waters BEH C18色谱柱分离，用UPLC-MS/MS法在负离子模式下进行MRM监测，用本方法测定时BPA在1～100μg/L，BPS在0.2～20μg/L范围内线性良好，相关系数在0.999以上。
BPA的回收率在97.6%～102%，相对标准偏差在0.6%～4.5%，BPS的回收率在95.1%～103%，相对标准偏差在1.2%～3.3%。
地表水实际样品的最低检出浓度，BPA为2.5 ng/L，BPS为0.5 ng/L。
该方法分析时间短、稳定、简便、准确，具有较宽的线性范围，较高的灵敏度，远低于生活饮用水卫生标准规定的限值，适用于地表水中BPA和BPS的检测。
关; 键; 词：双酚A;双酚S;固相萃取;UPLC-MS/MS;地表水中图分类号：O657.63; ; ; ;文献标识码： A; ; ; ;文章编号： 1671-0460（2019）10-2410-04Abstract： A method of ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry （UPLC-MS/MS） with solid phase extraction was developed for determination of bisphenol A andbisphenol S residues in surface water. Using isotope as mixed internal standards，the BPA and BPS were enriched by HLB column. The surface water was separated by Waters BEH C18 chromatographic column with methanol-water as mobile phase， and was detected by UPLC-MS/MS. The results showed that good linearity was observed in the range of 1～100 μg/L for BPA， and0.2～20 μg/L for BPS， respectively（>0.999）.The recoveries ranged from 95.1%～103% for BPA sand BPS，and the relative standard deviations（n=6） of BPA and BPS were 0.6%～4.5%.The limit of detection for BPA was 2.5 ng/L，and the limit of detection for BPS was 0.5 ng/L. The established method is simple， sensitive and has good repeatability， which is suitable for the determination of BPA and BPS in surface water.Key words： Bisphenol A; bisphenol S; SPE; UPLC-MS/MS; Surface water雙酚A（BPA）和双酚S（BPS）是一种含有双羟苯基结构的化合物，其化学结构式见图1。
磁固相萃取-高效液相色谱法测定环境水样中双酚A
磁固相萃取-高效液相色谱法测定环境水样中双酚A胡文凌;张杰;余卫娟;庞明;江冉冉;陈利群;江胜良【摘要】采用磁固相萃取-高效液相色谱法测定环境水样中双酚A的含量.优化的试验条件如下:①50 mL水样中加入20 mg磁性微球进行萃取;②水样的pH为3.0;③萃取时间为15 min;④解析溶剂为甲醇(80+20)溶液;⑤解析时间为10 min.采用C18色谱柱为分离柱,以甲醇-水(85+15)混合液为流动相,在检测波长224 nm 处进行测定.双酚A的质量浓度在5.0～500 μg·L-1范围内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)为1.0μg·L-1.方法应用于环境水样的分析,加标回收率在81.4％～109％之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在5.7％～8.6％之间.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2015(051)002【总页数】4页(P153-156)【关键词】高效液相色谱法;磁固相萃取;双酚A;环境水样【作者】胡文凌;张杰;余卫娟;庞明;江冉冉;陈利群;江胜良【作者单位】嘉兴市环境保护监测站,嘉兴314000;嘉兴市环境保护监测站,嘉兴314000;嘉兴市环境保护监测站,嘉兴314000;嘉兴市环境保护监测站,嘉兴314000;嘉兴市环境保护监测站,嘉兴314000;嘉兴市环境保护监测站,嘉兴314000;嘉兴市环境保护监测站,嘉兴314000【正文语种】中文【中图分类】O652.63双酚A(BPA)是一种内分泌干扰物,具有雌激素活性及抗雄激素活性,会干扰机体正常的内分泌功能,影响生殖系统及子代生长发育[1]。
工业上BPA主要被用来合成聚碳酸酯和环氧树脂等材料,其制品被广泛应用于塑料(奶)瓶、医疗器械和食品包装的内里等。
BPA的大量使用,对水环境产生污染,威胁人类健康和生态安全。
BPA在水环境中存在的浓度往往很低,通常必须经过样品预处理后才可以进行分析[2-4]。
气相色谱-质谱法测定食品接触材料中双酚A的迁移量
气相色谱-质谱法测定食品接触材料中双酚A的迁移量气相色谱-质谱法（GC-MS）是一种常用的分析方法，可以用于测定食品接触材料中双酚A（BPA）的迁移量。
BPA是一种常用的塑料添加剂，广泛应用于食品包装材料中。
然而，由于BPA具有潜在的健康风险，因此需要对其在食品接触材料中的迁移量进行监测。
GC-MS是一种结合了气相色谱和质谱的分析技术，可以对复杂的样品进行分离和定性分析。
在GC-MS分析中，首先需要对食品接触材料中的BPA进行提取。
常用的提取方法包括溶剂提取、超声波提取和固相微萃取等。
提取后的样品可以通过旋转蒸发或氮吹浓缩等方法进行浓缩处理，以提高检测灵敏度。
GC-MS分析中的气相色谱是将样品中的化合物通过气相色谱柱进行分离。
常用的色谱柱有非极性柱和极性柱，可以根据样品的特性选择合适的柱型。
在进行气相色谱分离时，需要注意设置合适的流速、温度程序和样品进样量，以确保分离效果和分析时间的平衡。
质谱是将分离后的化合物通过质谱仪进行定性和定量分析。
GC-MS中常用的质谱仪有质谱-质谱联用仪和飞行时间质谱仪等。
在质谱仪中，化合物会被电离成带电离子，并通过质谱仪中的磁场进行分离。
不同的化合物具有不同的质谱图谱，可以通过比对质谱图谱库进行化合物的鉴定。
为了准确测定食品接触材料中的BPA迁移量，需要进行方法的验证和质量控制。
方法验证中，可以通过添加标准品、比对外部标准品和进行重复性实验等方法来验证方法的准确性和可靠性。
质量控制中，可以通过添加内标物和进行平行实验等方法来控制实验误差和仪器漂移。
在实际分析中，还需要注意样品的预处理和实验条件的控制。
食品接触材料中的BPA迁移量受到多种因素的影响，包括温度、时间、酸碱度和溶剂等。
因此，在实验过程中需要控制这些因素，并进行重复实验以确保结果的准确性。
综上所述，GC-MS是一种常用的分析方法，可以用于测定食品接触材料中双酚A的迁移量。
通过合适的提取方法、气相色谱分离和质谱鉴定，可以准确测定食品接触材料中BPA的含量，并为保障食品安全提供科学依据。
固相萃取-气相色谱质谱法测定水中多环芳烃
多环芳烃×］８ Ａ
Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ ａｒｏｍａｔｉｃ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ ｉｎ ｗａｔｅｒ ｓａｍｐｌｅ ｕｓｉｎｇ ｓｏＩｉｄ—ｐｈａｓｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ（ＳＰＥ）ｃｏｕｐｌｅｄ ｗｉｔｈ ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ—ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ Ｃ＾Ｐ门Ｈ“ｉ·Ｐ￡ⅡＺ． Ｘｉ“以ｇ￡盘胛Ｅ九ｕｊｒｏ扎，胛Ｐ行￡“Ｚ Ｍｏ胛ｉｆＤｒｉ九ｇ Ｓｆ“￡ｊｏ舸，Ｘｉ“珂ｇｆ以九 ４１１１０４
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｐ０１ｙｃｙｃｌｉｃ ａｒｏｍａｔｉｃ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ（ＰＡＨｓ）ｉｎ ｗａｔｅｒ ｓａｍｐｌｅ ｕｓｉｎｇ ｓｏｌｉｄ—ｐｈａｓｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｃｏｕｐｌｅｄ ｗｉｔｈ ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ—ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ ｗａｓ ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ． Ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｕｍ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｆｏｒ ｅｘ”ａｃｔｉｏｎ ｗｅｒｅ ｓｔｕｄｉｅｄ ｉｎ ｄｅｔａｉｌ．Ｔｈｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ｗａｓ ｓｈｏｒｔｅｒ ｗｈｉｌｅ ｔｈｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ｗａｓ ｈｉｇｈｅｒ．Ｕｓ— ｉｎｇ ｔｈｅ ＳｌＭ ｍ（）ｄｅ ｏｆ ｔｈｅ ＭＳ ｓｙｓｔｅｍ。ｔｈｅ ｑｕａｌｉｆｉｃａｔｉｏｎ ａｎｄ ｑｕａｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＡＨｓ ｃｏｕｌｄ ｂｅ ｄｏｎｅ．Ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ ｒｅｃｏｖ— ｅｒｙ ｗａｓ ａｍｏｎｇ ８０．４％ｔｏ １１ ５％。ａｎｄ ｒｅＩａｔｉｖｅ ｓｔａｎｄａｒｄ ｄｅｖｉａｔｉｏｎ ｗａｓ ７．０３％ｔｏ １８．５％。ａｎｄ ｔｈｅ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｌｉｍｉｔｓ ｒａｎｇｅｄ ｆｒｏｍ Ｏ．ＯｌＯ弘ｇ／Ｉ。ｔｏ ０．０２０ ｐｇ／Ｉ。．Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｗａｓ ｕｓｅｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＡＨｓ ｉｎ ｒｅａｌ ｗａｔｅｒ ｓａｍｐｌｅ． Ｉｔ ｉｓ，ｌ ｒａｐｉｄ，ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ａｎｄ ｓｏｌｖｅｎｔ ｓａｖｉｎｇ ｍｅｔｈｏｄ．
固相萃取-高效液相色谱-质谱联用法测痕量双酚A的方法优化
35
碰撞能 / V
设置参数 Medium
227 / 133、227 / 211
- 40( m / z133) 、- 30( m / z211) - 50( m / z133) 、- 45( m / z211)
3 结果与讨论
3. 1 液相色谱条件优化 比较 了 甲 醇-水 和 乙 腈-水 2 种 流 动 相 体 系
1 实验原理
水体中痕量的 BPA 经过固相萃取 富 集 净 化 浓缩后,用高 效 液 相 色 谱 串 联 三 重 四 极 杆 质 谱 法 MRM 模式测定,根据保留时间、特征离子定性,外
标法定量。
2 实验材料与方法
2. 1 实验试剂与仪器 主 要 仪 器: LC-30AD 液 相 色 谱 仪 ( 岛 津, 日
幅提升,当有 机 相 比 例 超 过 95% 时,信 噪 比 有 所 降低,可见有 机 相 比 例 设 置 为 95%,液 相 色 谱 对 BPA 的分离效果最好。
Optimization of Solid Phase Extraction-High Performance Liquid Chromatography-Mass Spectrometry for Determination of Trace Amounts of Bisphenol A WANG Heng1 ,LIU Qian1 ,ZHANG Li2 ,ZHANG Donghe3 ,WU Yi2 1. Sichuan Academy of Environmental Policy and Planning,Chengdu 610041,China 2. Sichuan Academy of Ecological and Environmental Sciences,Chengdu 610041,China 3. Chengdu University of Information Technology,Chengdu 610225,China Abstract: The method for the determination of bisphenol A in water by solid phase extraction-high performance liquid chromatography-mass spectrometry was established by optimizing the conditions of solid phase extraction and liquid chromatography. The content of bisphenol A in water sample was separated by C18 reverse phase column XR-ODS ( 2. 0 mm × 100 mm,2. 2 μm) and determined by MRM negative ion mode after it was purified and enriched by C18 solid phase extraction column. The results showed the method had a good linear relationship ( r = 0. 9999) in range of 5-200 ng / L,and when the sample was concentrated 500 times in volume of 500 mL,the method detection limit ( LOD) and lower limit of quantitation ( LOQ) were 2. 0 ng / L and 8. 0 ng / L, respectively. When the actual water sample was spiked at 5 ng and 20 ng, the relative standard deviations of BPA ( RSD, n = 8 ) were 8% and 7% , the recovery rates ranged from 82% to 103% and 90% to 111% , respectively. Keywords:bisphenol A;solid phase extraction;high performance liquid chromatography-mass spectrometry;method optimization
固相萃取-高效液相色谱法测定水源水中痕量双酚A
Ｋ ｅ ｗｏ ｄ：ｓ ｌ ｈ ｓ ｘ ｒ ｃｉ ｎ，ｈ ｇ ｅ ｆ ｒ ａ ｃ ｉ ｕ ｄ ｃ ｒ ｍａ ｏ ａ ｈ ｙ ｒ ｏ ｉ ｐ ａ ｅ ｅ ｔａ ｔ ｄ ｏ ｉｈ ｐ ｒ ｍ ｎ ｅ ｌ ｉ ｈ ｏ ｔ ｇ ｐ ｙ，ｂ ｓ ｈ ｎ ｌ ｏ ｑ ｒ ｉｐ ｅ ｏ Ａ
双 酚 Ａ（ Ｐ Ｂ Ａ）是 一 种 “内 分 泌 干 扰 物 质 水 样 本 中 的 浓 度 范 围 为 ０ ０ ０ ～０ ２ ８ ｘ ／ ．１ ． ６ Ｉ Ｌ ｇ
（ Ｄ ） ， 要 用 于生 产 环 氧 树 脂 、 Ｅ Ｃ ”主 聚砜 、 碳 酸 酯 （ ｎ ｉ ｎ ｅ ｔ Ａ ｅ ｃ ｆ Ｊｐ ｎ Ｃ ｅ ｉａ ｎ ｈ 聚 Ｅ ｖｒ ｍ ｎ ｇｎｙ ｏ ａａ ． ｈ ｍ ｃｌ ｉ ｔ ｏ ｓ ｅ 等高 聚物 的重要 原 料 ， 也是 外 科 修 补 术 中抗 氧化 剂 Ｅ ｖｒｎ ｅｔｉ Ｊｐｎｓ）［ ，１９ ） ｎｉ ｍ ｎ（ｎ ａａｅｅ Ｒ］ ９ ７ 。 ｏ 和稳定 化 处理 的重 要 材 料 … 。双 酚 Ａ 在 淡 水 和海 目前 ， 于低 浓度 的双 酚 Ａ 的检测 方法 有气 相 对
Ｇ Ｎ ｉｇｉ Ｏ Ｇ Ｑｎｊ ｅ
（ ｃｏｌ ｆ ｎ ｉ ｎ ｅｔ ｃ ｎｅａｄＥ ｇ ｅｒ ｇＤ ｎｈ ａＵ ｉ ｒ ｔ， ｈｎｈ ｉ ０ ６ ０ Ｃ ｉ ） Ｓｈｏ ｏ Ｅ ｖ ｏｍ ｎａ Ｓ ｉ ｃ ｎ ｎｉ ｅ ｎ ， ｏｇｕ ｎｖ ｓｙ Ｓａｇａ ２ １２ ， ｈｎ ｒ ｌ ｅ ｎ ｉ ｅｉ ａ
bpa检测流程
bpa检测流程BPA（双酚A）是一种在塑料制品中广泛存在的化学物质，已被证实具有潜在的健康危害。
随着对BPA的关注度不断增加，进行BPA检测的需求也越来越高。
下面将介绍BPA检测的流程。
第一步：采样进行BPA检测的第一步是采样。
在采样过程中，需要选择合适的塑料制品作为样品，并且确保样品的代表性和可靠性。
常见的样品包括饮用水瓶、食品包装、婴儿奶瓶等。
采样时需要注意避免样品受到外界污染和干扰。
第二步：前处理采样回来后，需要对样品进行前处理。
前处理的目的是提取样品中的BPA，并清除可能存在的干扰物质。
常用的前处理方法包括固相萃取、萃取液液分配、固相微萃取等。
通过前处理可以将样品中的BPA浓缩，并且去除非目标物质，提高BPA的检测灵敏度。
第三步：仪器分析前处理完成后，需要将样品送入仪器进行分析。
常用的仪器包括气相色谱质谱联用仪（GC-MS）、液相色谱质谱联用仪（LC-MS）等。
通过仪器可以对样品中的BPA进行定量和定性分析，确定样品中BPA的含量和存在形式。
仪器分析的过程中需要注意操作的准确性和仪器的校准。
第四步：数据处理与结果评估在仪器分析完成后，需要对得到的数据进行处理和分析。
常用的数据处理方法包括计算相对响应因子（RRF）和回归方程等。
通过对数据的处理，可以计算出样品中BPA的浓度。
根据BPA的相关法规和标准，可以对结果进行评估，判断样品是否符合安全标准。
同时，也可以对不同样品之间的BPA含量进行比较和分析。
第五步：结果报告最后一步是将结果整理并撰写报告。
报告中需要详细描述每个样品的采样情况、前处理方法、仪器分析参数、数据处理过程和结果评估等内容。
报告应包括对样品中BPA含量的准确描述，并进行合理的解释和建议。
报告的内容应简明扼要、准确可靠，方便后续的数据分析和比较。
综上所述，进行BPA检测的流程包括采样、前处理、仪器分析、数据处理与结果评估以及结果报告等步骤。
通过这一流程，可以有效地检测和分析样品中的BPA含量，为相关的健康风险评估和控制措施的制定提供科学依据。
气相色谱-质谱法测定饮用水源中的痕量酚类物质
气相色谱-质谱法测定饮用水源中的痕量酚类物质王丽;张展;李磊【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2016(052)005【摘要】采用PSD小柱固相萃取-气相色谱-质谱法同时测定饮用水源中的8种痕量酚类污染物.水样中加入替代物溶液后,采用PSD固相萃取小柱富集待测物,以乙酸乙酯进行洗脱.洗脱液经氮气吹至近干后,用丙酮-正己烷(4+96)溶液定容.待测物在DM-35MS毛细管色谱柱上分离,质谱分析中选择电子轰击离子源和选择离子监测模式.8种酚类物质的质量浓度在2.0～1 000 μg·L-1范围内与其峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)在0.43～1.03 μg·L-1之间.加标回收率在85.8％～96.7％之间,测定值的相对标准偏差(n=6)小于5.0％.实际水样分析发现,饮用水源中的苯酚残留量最大,为酚类污染物的代表物质.【总页数】5页(P584-588)【作者】王丽;张展;李磊【作者单位】南京医科大学公共卫生学院卫生检验学系,南京211166;南京医科大学公共卫生学院卫生检验学系,南京211166;南京医科大学公共卫生学院卫生检验学系,南京211166【正文语种】中文【中图分类】O657.63【相关文献】1.固相微萃取-气相色谱-质谱法测定饮用水源中53种挥发性有机污染物 [J], 王丽;李磊;徐秋瑾2.吹扫捕集-气相色谱-质谱联用法测定饮用水中痕量1，2-二溴乙烯与五氯丙烷[J], 魏立菲;李逸;刘胜玉3.吹扫捕集-气相色谱/质谱联用同时测定饮用水源地水中痕量挥发性有机物 [J], 费勇;姚恩亲;张海燕;徐云;许健4.气相色谱质谱法测定饮用水源中60种半挥发性有机物 [J], 胡华勇;胡军;邓正新;黄小琴;罗岳平5.吹扫捕集-气相色谱/质谱法对饮用水源地中痕量苯系物的测定 [J], 杨胜丹因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
固相微萃取-气相色谱-质谱联用测定水中痕量2-甲基异冰片和土臭素
固相微萃取-气相色谱-质谱联用测定水中痕量2-甲基异冰片和土臭素1 引言22methylisoborneol，mib）和土臭素（geosmin，gsm）主要由放线菌、真菌和蓝绿藻代谢产生，这两种物质是目前造成饮用水具有霉味和土味的主要原因，尽管其在样品中的含量极低，但人的嗅觉对其极为敏感，微量的这些物质便能感觉，有研究表明，人类对210和30 ng/l[1]pt）和固相微萃取（spme）技术结合气相色谱质谱法（gc ms）是测定这两种异味物质较普遍的方法[2～4]pt技术相比spme技术需昂贵的仪器设备，操作也相对复杂。
spme技术多采用磁力加热方式萃取挥发性化合物[5～7]慢，而水浴加热方式鲜见报道。
本研究采用水浴加热，建立了水中2spme gc ms测定方法，为水中异味物质分析提供了参考。
2 实验部分2.1 仪器与试剂 qp 2010气质联用仪（gc ms，日本岛津公司）。
固相微萃取装置手动进样手柄，配备dvb/pdms和dvb/car/pdms萃取头（美国supelco公司）。
20 ml螺纹口顶空进样瓶72.5 mm×22.5 mm o.d.和56 mm×27.5 mm o.d.（德国cnw公司）。
恒温水浴锅（日本yamato公司）。
100 mg/l 2dr公司）。
2.2 标准溶液及样品溶液的配制 100 mg/l的标准品原液用水逐级稀释配制成1000䥺symbolma@ g/l的混合标准溶液，配制后，取0.5 ml分装于1.5 ml离心管中，冷冻可保存6个月。
1000䥺symbolma@ g/l混合标准储备液逐级稀释配制成1䥺symbolma@ g/l的混合标准品原液，然后逐级稀释至0, 5, 10, 25和100 ng/l标准溶液，仅限当日用。
分析前，准确量取10 ml标准溶液和样品溶液于20 ml顶空进样瓶内，封盖，备用。
2.3 spme操作把样品放入65 ℃水浴中使样品瓶内液面和水浴液面相平，预热5 min，将spme装置调至1 cm刻度处，插入样品瓶上空，露出萃取头吸附30 min，缩回萃取头，拔出spme装置，调至刻度2 cm处，插入gc进样口，解析 5.5 min进行gc ms分析2.4 色谱 db 5 ms柱（30 m×0.25 mm×0.25䥺symbolma@ m）；起始柱温40 ℃ 3 min，以10 ℃/min 升至180 ℃，再以40 ℃/min升至300 ℃柱流量为1.7 ml/min；接触面温度为270 ℃；离子源温度为200 ℃；进样口温度为220 ℃；mib定量离子为m/z 95，定性离子为m/z 107，108和135；gsm定量离子m/z 112，定性离子为m/z 97，111和126；不分流进样。
固相萃取-气相色谱-质谱法测定地下水中酚类物质
固相萃取-气相色谱-质谱法测定地下水中酚类物质梁存珍;董思远;李丽;许秋瑾;潘恩春【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2013(049)003【总页数】3页(P349-351)【作者】梁存珍;董思远;李丽;许秋瑾;潘恩春【作者单位】淮安市疾病预防控制中心,淮安223001【正文语种】中文【中图分类】O657.63水体中的酚类物质主要来自焦化、煤气制造、石油精炼、木材防腐、石油化工、合成氨等工厂排出的生产废水［1］，各种氯酚酸除草剂和有机磷杀虫剂的降解等。
酚类物质是一种原生质毒物，对一切生活个体都有毒杀作用，能使蛋白质凝固，长期饮用被酚类物质污染的水可引起慢性积累性中毒，可抑制中枢神经系统或损害肝、肾功能，表现为头晕、头痛、精神不安、食欲不振、呕吐腹泻等症状。
美国环保局（EPA）把酚类物质列为优先测定的有机污染物，我国也把酚类物质列为5种必须进行监测的有机污染物之一［2－3］。
目前，对酚类物质研究较多的是酚类物质的测定方法［4－9］、含酚废水的处理［10－11］，以及城市自来水供水系统中酚类物质的测定［12］等，对乡镇饮用水源地的酚类物质污染状况研究较少。
本工作以淮安市某县乡镇饮用水源地为研究对象，采用固相萃取－气相色谱－质谱法测定地下水中酚类物质的含量。
1 试验部分1.1 仪器与试剂Agilent 7890型气相色谱－5975质谱联用仪；24孔固相萃取装置；HLB固相萃取柱（500 mg／6 mL）、Envi－18固相萃取柱（500 mg／6 mL）；RE－52B型旋转蒸发仪；KL 512型氮吹仪；UPW－10 N型纯水器。
酚类标准物质：2，3－二氯酚、苯酚、2－氯苯酚、2－硝基苯酚、2，4－二氯酚、2，4，6－三氯苯酚和五氯酚。
混合标准溶液：500 mg·L－1。
替代物：1 mg·L－1 2，4－二溴苯酚溶液，使用时用水稀释至所需浓度。
内标溶液：2 mg·L－1氯苯－d5溶液，使用时用水稀释至所需浓度。
固相萃取-气相色谱法测定水中的酚类污染物
固相萃取-气相色谱法测定水中的酚类污染物
固相萃取-气相色谱法测定水中的酚类污染物
研究了自制活性炭纤维小柱对水中四种痕量酚的固相萃取条件,选用乙醇作为洗脱剂,并采用气相色谱法进行检测.在实验条件下,即水样溶液pH＝1,吸附流速为3mL/min,洗脱流速为0.1mL/min,四种酚的回收率在63%～102%之间,RSD在2%～9%之间,最低检测浓度达到μg/L 级.方法用于分析测定实际环境水样,结果令人满意.
作者：胡睿王琳玲陆晓华作者单位：华中科技大学环境科学与工程学院,武汉,430074 刊名：环境科学与技术 ISTIC PKU 英文刊名：ENVIRONMENTAL SCIENCE & TECHNOLOGY 年，卷(期)：2005 28(1) 分类号： X803 关键词：活性炭纤维固相萃取酚气相色谱。
固相微萃取_气相色谱_质谱法测定饮用水中土嗅素和2_甲基异茨醇
表 2 土嗅素和 2-甲基异茨醇物理化学性质
化合物名称 分子式
土嗅素
C12 H22 O
2-甲基异茨醇 C11 H20 O
相对分子质量 / 25 ℃ 溶解度 / 沸点 /
（ g·mol － 1 ）
（ mg·L － 1 ）
℃
182
150. 2
165
168
194. 5
197
2. 3 盐的种类和浓度的选择 溶解的盐离子对溶解于水溶液中物质的活度
目前对于土嗅素和 2-甲基异茨醇的检测，大
多采用一定的前处理方法，结合高分离能力与敏 感鉴 别，定 量 性 能 的 气 相 色 谱 和 质 谱 联 用 仪 器 （ GC-MS） 检测技术［5-6］应用于嗅味物质的测 定。 已有文献报道采用液液萃取［7］及固相萃取［8-9］前 处理方法萃取水中痕量有机物土嗅素和 2-甲基 异茨醇，采用气相色谱或液相色谱分析萃取液，效 果较好。但上述前处理方法存在样品需要量大、 耗费有机溶剂、操作复杂、灵敏度低、难以测定痕 量（ 纳克每升级） 的异味化合物等缺点。20 世纪 90 年代，在固相萃取的基础上开发了固相微萃取 （ SPME） 技术，利用均匀涂覆在石英纤维上的吸 附剂涂层进行萃取，在饮用水嗅味物质检测中得 到了广 泛 应 用。SPME 操 作 简 单、快 速、稳 定 性
在 40 ～ 60 ℃ 时，随着温度的升高，异味化合物的 萃取量均有不同程度的增大； 在 60 ～ 70 ℃ 时，2 种异味化合物的萃取量均达到最大。故选择60 ～ 70 ℃ 作为最佳萃取温度。
图 1 不同类2. 5 萃取时间的选择 萃取时间影响如图 4 所示。萃取过程在刚开
收稿日期： 2011-11-20； 修订日期： 2012-02-15 基金项目： 江苏省环境监测科研基金资助项目（ 0801） 作者简介： 沈 斐（ 1983-） ，男，江苏无锡人，硕士，工程师．
固相微萃取—气相色谱—质谱联用测定水中酚类化合物
于 一 体 ， 敏 度 高 ， 作 简 单 ］ 是 一种 新 型 的环 境 友 好 的样 品 预 处 理 技 术 。 灵 操 ， 本 文 应 用 Ｓ ＭＥ Ｇ ． ， 优 化 了萃 取 时 间 、 拌 速 度 、 子 强 度 、 Ｈ值 、 吸 时 间等 条 件 的基 础 上 ， Ｐ ． Ｃ ＭＳ 在 搅 离 ｐ 解
维普资讯
第 ３ Ｏ卷
２０ ０ ２年 ｌ Ｏ月
分 析 化 学 （Ｅ Ｘ Ｕ Ｘ Ｅ Ｆ Ｎ Ｉ Ａ Ｕ ） 研 究 简 报 Ｈ
Ｃｈｉ ｓ ｏ ｎ ｌｏ ａ ｙｉａ ｅ ｉｔｙ ｎｅ ｅ Ｊ ｕｒ ａ ｆ Ａｎ ｌｔｃ ｌＣｈ ｍ ｓｒ
第 １ Ｏ期
对 水 中 的 酚 类 化 合 物 进 行 了 测定 ， 得 了 满 意 结 果 。 获
２ 实 验 部 分
２ １ 仪 器 与 试 剂 ．
Ｈ ６ ９ Ｃ ５ ７ ＭＳ Ｐ ８ ０ Ｇ ．９ ３ Ｄ气 ． 联 用 仪 （ 国惠 普 公 司 ） 附 Ｇ１０ Ｂ ． ０ ．０ Ｃ ｅ ｓ ｔ ｎ软 件 ， ０ ３ 质 美 ， ７ １ Ａ Ｂ． １ ０ ｈ ｍ ｔ ｉ ａｏ Ｇ１３ Ａ，
２３ ． 实 验 方 法
在 萃 取 瓶 中加 入 一 个 微 型 磁 转 子 与 １ Ｌ样 品 溶 液 或 实 际 样 品 ， 即 用 带 硅 橡 胶 垫 的 瓶 盖 封 闭 。 ２ｍ 立 将 固 相 微 萃 取 装 置 的 不 锈 钢 针 管 插 入 瓶 中 ， 出萃 取 头 ， 其 浸 入 到 溶 液 中 。调 节 萃 取 头 的位 置 ， 微 推 使 使 型 磁 转 子 在 搅 拌 时 不 会 损 伤 萃 取 头 ， 萃 取 头 完 全 浸 入 到 溶 液 中 ， 时 还 要 使 不 锈 钢 针 管 不 要 触 及 溶 且 同 液 。萃 取 完 成后 ， 回萃 取 头 ， 出 针 管 ， 速 插 入 到 气 相 色 谱 汽 化 室 内 进 行 热 解 吸 ， 进 行 Ｇ ・ 收 拔 迅 并 ｃ Ｍｓ分
顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用测定饮用水中的2-甲基异莰醇和土臭素
所 引起 的饮用 水质 量 问题 已经 成为 环境 领域 的研究
热 点 。在我 国及世 界范 围 内饮 用水 行业 由土霉 味物 质 ２ － 甲基 异莰 醇 （ ２ 一 ｍｅ ｔ ｈ ｙ ｌ ｉ ｓ ｏ ｂ ０ ｍｅ ０ ｌ ， ２ － ＭＩ Ｂ） 和 土
分 析检 测前 必须进 行合 适 的样 品前 处理 。 目前用 于
臭素（ ｇ ｅ ｏ ｓ ｍｉ ｎ，Ｇ Ｓ Ｍ） 导致 的水 污 染 普 遍 存 在 ， 尤
其是 我 国 的南方 水 域， 地表 水极 易 产生 土 味、 霉
昧 ’ 。例 如 ， ２ ０ ０ ７年无锡 太湖 蓝藻 暴 发 ， 导 致 大 范
围 自来 水发臭 ， 引发 了罕见 的供水 危机 ， 引起 了 国内
为敏 感 ， 痕 量 的这些 物 质 便 能使 人 觉 察 到令 人 厌 恶
的土 霉味 ， 从 而 引 起 居 民用 水 恐 慌 。有研 究 报 道 人
等 采 用顶 空 固相微萃 取结 合 Ｇ Ｃ ． ＭＳ分析 方 法 实
ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍｅ ｔ ｒ ｙ（ Ｇ Ｃ — ＭＳ） ；２ － ｍｅ ｔ ｈ ｙ ｌ ｉ ｓ ｏ ｂ ｏ ｒ ｎ ｅ ｏ ｌ（ ２ － ＭＩ Ｂ） ；ｇ ｅ ｏ ｓ ｍｉ ｎ （ Ｇ Ｓ Ｍ） ；ｄ ｒ ｉ ｎ ｋ ｉ ｎ ｇ ｗａ ｔ ｅ ｒ ；
ｏｒ ｔｈｏ ｇ ｏｎ ａ ｌ ａ ｎａ ｌ ｙｓ ｉ ｓ
外 的广泛关 注 。 研究表 明 ， ２ － ＭＩ Ｂ和 Ｇ Ｓ Ｍ 主 要 是 由蓝绿 藻 、 放
低于 ５ ０ ｎ ｇ ／ Ｌ 、 回收 率 低 于 ７ ５ ％。Ｌ ｉ 等 建 立 了静 态顶 空富集 测定 水 中土霉 味物 质 的 方法 ， 能够 检 测 ２ － ＭＩ Ｂ和 Ｇ Ｓ Ｍ 的质量浓度低至 ０ ． ３ ５ ｐ ￣ ｇ ／ Ｌ和 ０ ． ７ ｐ ． ｇ ／ Ｌ 。Ｍａ ｎ ｉ ｃ ｋ ｕ ｍ 等¨ “ 比较 了不 同 吹 扫 捕 集 模 式 对嗅 味物质 检测 灵 敏 度 的影 响 ， 建 立 的吹 扫捕 集
加速溶剂萃取气相色谱-质谱法检测土壤中双酚A
加速溶剂萃取气相色谱-质谱法检测土壤中双酚A克选【摘要】建立加速溶剂萃取后利用气相色谱-质谱法测定土壤中双酚A的检测方法。
样品前处理采用加速溶剂萃取，经硅胶柱净化，以HP-5MS色谱柱，采用气相色谱-质谱联用全扫描和选择离子扫描进行分析。
结果表明：双酚A在0.1~10.0mg/L的质量浓度范围内，线性良好，相关系数为0.9993；方法检出限为0.01mg/kg(S/N=3)。
在0.1，1.0，10 mg/kg这3个加标水平下，样品的平均回收率为82.5%~101.7%，相对标准偏差(RSD)≤3.3%。
该方法简便快速，灵敏度及准确度高，可用于土壤中双酚A的分析测定。
%A method is developed to determine bisphenol-A in soil with gas chromatography- mass spectrometry (GC-MS) after accelerated solvent extraction. It is carried out by the following steps:prepare samples via accelerated solvent extraction, purify the prepared sample on a silica gel column, further separated it on an HP-5MS column, and then analyze it via GC-MS full scanning and selective ion monitoring(SIM). The calibration curves of bisphenol-A showed a good linearity and the correlation coefficient and detection limit (S/N=3)thereof are 0.999 3 and 0.01 mg/kg respectively, under the optimized conditions namely ranging from 0.1 mg/L to 10.0 mg/L. The average recovery rate of the sample is within 82.5%-101.7% at the spiked levels of 0.1,1.0, 10.0 mg/kg,with the relative standard deviation (RSDs) lower than 3.3%. This method is simple and rapid with high sensitivity and resolution. It can be used to determine the amount of bisphenol-A in soil.【期刊名称】《中国测试》【年(卷),期】2016(042)003【总页数】4页(P45-47,63)【关键词】加速溶剂萃取;气相色谱质谱;土壤;双酚A【作者】克选【作者单位】甘肃省张掖市环境监测站，甘肃张掖 734000【正文语种】中文双酚A（bisphenol A，BPA）是制造聚碳酸酯、环氧树脂等的主要原料[1]。
磁性聚苯乙烯-Fe_(3)O_(4)固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定水中双酚A
PTCA(PART B: CHEM. ANAL.)|专题报道1)01:10.11973 lhjy-hx2021»5013磁性聚苯乙烯-Fe304固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定水中双酚A秦园，钱志荣，吴梅，吴建兵，王惠芳，陈祝军(张家港市疾病预防控制中心.张家港215600)摘要：建立了磁性聚苯乙烯-F e J M H C P-Fe3(),)固相萃取联用超高效液相色谱-串联质谱(UHPLC-MS/M S)的检验方法.用于测定水中双酚A(BPA)的含量。
水样经HCP-Fe3().,固相萃 取.用甲醇洗脱后进样，以ACQUITY UPIX BEH018色谱柱为分离柱，以不同体积比的甲醇和水作为流动相进行梯度洗脱；质谱分析采用电喷雾负离子（ESI)模式电离、多反应监测（MRM)模式 检测。
B P A的质量浓度在1.000〜1000 "g•L—_1内与其峰面积呈线性关系，方法的检出限(3S/N)为0.04 yg.L—1。
加标回收率为98.4%〜99.9%,测定值的相对标准偏差（/;=6)为2.6%〜8.2%。
关键词：磁性聚苯乙烯-Fe3()l;固相萃取；超高效液相色谱-串联质谱法；双酚A中图分类号：0657.63 文献标志码： A 文章编号：1001-4020(2021)05-0459-04双酚A(B P A)常被用于制造塑料瓶、食品和饮料罐内侧涂层1。
随着B P A的广泛应用.其在环境水体:2]、食品:3]和人体中均有检出。
B P A能影响生物体的内分泌系统，导致内分泌失调[5,严重时会威胁人体健康。
B P A会随着T.业废水的排放污染清洁水源:7]。
有报道显示，B P A在我国环境水体中已有检出因此，B P A对日常饮用水的污染越来越受人们的重视。
通常水体中B P A含量极低.仪器很难直接检出.对其检出的关键在于前期预处理的效果。
目前，磁性固相萃取技术受到极大关注，与传统的固相萃取相比，其具有易操作、成本低、萃取效率高等优势_。
固相萃取-衍生化-气相色谱-质谱法同时测定环境水中双酚A和9种烷基酚类化合物的含量
固相萃取-衍生化-气相色谱-质谱法同时测定环境水中双酚A和9种烷基酚类化合物的含量周同娜;尹海亮【期刊名称】《理化检验:化学分册》【年(卷),期】2022(58)10【摘要】提出了固相萃取-衍生化-气相色谱-质谱法同时测定环境水中双酚A(BPA)和9种C4~C9烷基酚类化合物(APs,包括4-叔丁基苯酚、4-丁基苯酚、4-戊基苯酚、4-己基苯酚、4-叔辛基苯酚、4-庚基苯酚、壬基酚、4-辛基苯酚和4-壬基苯酚)含量的方法。
取500 mL水样,用50%(体积分数)盐酸溶液调节pH小于2,以50 mL·min^(-1)速率通过以苯乙烯/二乙烯苯聚合物为吸附剂的SDB-XC固相萃取膜,用5 mL丙酮和10 mL二氯甲烷洗脱。
收集洗脱液,加入1 mL正己烷,经10 g无水硫酸钠脱水,用旋转蒸发仪浓缩至约0.5 mL后转移至1 mL容量瓶中。
用少量二氯甲烷洗涤浓缩瓶,将洗涤液合并至容量瓶中,再依次加入100μL内标混合溶液和100μL衍生试剂,用二氯甲烷定容至1 mL,室温衍生1 h。
上述溶液中各目标物在气相色谱仪中以程序升温和程序升压方式分离,在质谱仪中以选择离子监测模式测定,内标法定量。
结果显示:BPA和9种APs标准曲线的线性范围为5.000~500.0μg·L^(-1),检出限为0.002~0.006μg·L^(-1);各目标物在空白加标水样中测定值的相对标准偏差(n=6)为1.2%~15%;方法用于实际地表水、生活污水和工业废水分析,均检出壬基酚和BPA,地表水和生活污水中还检出4-叔辛基苯酚,检出量为0.005~0.657μg·L^(-1),其余APs未检出,实际样品中BPA和9种APs 的加标回收率为73.4%~125%。
【总页数】7页(P1182-1188)【作者】周同娜;尹海亮【作者单位】山东省东营生态环境监测中心;中国石油大学(华东)东营科学技术研究院【正文语种】中文【中图分类】O657.63;X833【相关文献】1.凝胶渗透色谱-固相萃取-气相色谱-质谱法测定水产品中辛基酚、壬基酚和双酚A2.盘式固相萃取-液相色谱-串联质谱法快速测定地表水中n-壬基酚、n-辛基酚和双酚A3.固相萃取-高效液相色谱-质谱法测定海水中的烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚4.固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定饮用水中双酚A和双酚S5.固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱法测定尿液中6种双酚类及烷基酚类物质因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
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收稿日期:2004208229;修回日期:2004210230作者简介:李 英(1968～),女(汉族),高级工程师,主要从事色谱分析研究。
E 2m ail :ciqly 16@第26卷第1期2005年2月质谱学报Jou rnal of Ch inese M ass Spectrom etry SocietyV o l .26 N o .1Feb .2005固相微萃取-气相色谱-质谱法测定水中双酚A李 英,王楼明,张 琛,叶锐均,张 昱,刘 丽,刘志红(深圳出入境检验检疫局,广东深圳 518045)摘要:基于固相微萃取技术(SP M E )具有前处理方法操作简单、避免使用有机溶剂、回收率高等优点,且容易与其它分析仪器联用,建立了一种顶空衍生固相微萃取2气相色谱2质谱法(SP M E 2GC M S )测定水中双酚A 的分析方法。
通过优化SP M E 纤维头、萃取温度和时间、解吸时间、搅拌速度、pH 值等萃取条件及衍生化温度和衍生化时间等衍生化条件,实现了水中痕量双酚A 的快速测定。
结果表明:用85Λm 的聚丙烯酸酯(PA )萃取涂层对水中的双酚A 萃取效果很好,双酚A 在0.01～100Λg L 的质量浓度范围内,线性良好,相关系数>0.999,方法的检测限为2.5ng L (S N =3),相对标准偏差(n =7)为3.13%,回收率为86.3%～95.6%。
关键词:固相微萃取;气相色谱2质谱(GC M S );双酚A ;萃取条件;衍生条件中图分类号:O 657163;O 6251323 文献标识码:A 文章编号:100422997(2005)01218204D eterm i na tion of B isphenol A i n W a ter by Sol id Pha se M icroextrac ionCoupled w ith Ga s Chroma tography -M a ss Spectrom etryL I Y ing ,W AN G L ou 2m ing ,ZHAN G Chen ,YE R u i 2jun ,ZHAN G Yu ,L I U L i ,L I U Zh i 2hong(S henz hen E n try 2E x it Insp ection and Q ua ran tine B u reau ,S henz hen 518045,Ch ina )Abstract :A new m ethod fo r the determ inati on of b isp heno l A in w ater has been estab lished by coup ling so lid 2p hase m icroex tracti on (SPM E )w ith gas ch rom atograp hy 2m ass sp ectrom 2etry becau se of SPM E w ith the characteristics of si m p le p retreatm en t p rocedu re w ithou t o r 2gan ic ,h igh recovery rate and easy to be coup led w ith o ther analytical in strum en ts.T h rough op ti m izing ex tracti on and derivatizati on conditi on s of SPM E ,such as fibers ,ex tracti on tem 2p eratu re and ex tracti on ti m e ,deso rp ti on ti m e ,stirring rate ,pH value ,derivatizati on tem 2p eratu re and derivatizati on ti m e ,the rap id determ inati on of trace b isp heno l A in w ater w as p erfo rm ed .T he resu lts show ed that a SPM E fiber w ith 85Λm po lyacrylate coated w as u sed to ex tract b isp heno l A from w ater w ith satisfacto ry resu lts.T he linear ranges of b isp heno l A w ere from 0.01Λg L to 100Λg L ,the relative coefficien t w as above 0.999.T he detecti on li m its and the relative standard deviati on w ere 2.5ng L (S N =3)and 3.13%,resp ective 2ly .T he recovery w ere from 86.3%to 95.6%.Key words :so lid 2p hase m icroex tracti on ;gas ch rom atograp hy 2m ass sp ectrom etry ;b isp he 2no l A ;ex tracti on conditi on ;derivati on conditi on 双酚A是生产聚碳酸酯、环氧树脂的重要原料[1],同时双酚A又是近几年来新发现的一种破坏内分泌的化学物质(ECD)。
由于该类物质具有类天然激素或抑制天然激素的作用,可干扰神经、免疫及内分泌系统的正常调节功能,对生态平衡及人类健康可能产生巨大影响,已引起世界各国的关注,并成为一类新的研究和监测的重要物质。
由于水中双酚A的含量很低,目前,双酚A 的测定主要采用液2液萃取、固相萃取(SPE)和固2液萃取等样品前处理方法[2～5],这些方法耗时长,待分析物容易损失,尤其是液2液萃取和固2液萃取都必须使用大量的有毒有机溶剂。
固相微萃取技术(SPM E)是上世纪90年代发展起来[6],这种技术既有固相萃取、液2液萃取和固2液萃取等前处理方法操作简单的优点,又避免了使用有机溶剂、回收率低等缺点,且容易与其它分析仪器联用,是一种理想的样品前处理方法。
本工作拟通过对SPM E萃取头、萃取温度和时间、解析时间、搅拌速度、pH值等萃取条件及衍生化温度和时间、衍生化方式等衍生化条件等的研究,建立一种应用顶空衍生固相微萃取2气相色谱2质谱法(SPM E2GC M S)测定水中双酚A的分析方法。
1 实验部分111 主要仪器GC38002Satu rn2000气相色谱质谱联用仪:美国瓦里安(V arian)公司产品,配Satu rn GC M S V ersi on5.5工作站,N IST98谱库;手动固相微萃取装置:美国Sup elco公司产品,配涂层为85Λm的聚丙酸涂层萃取头。
112 主要材料与试剂双酚A:纯度99%,美国A ldrich公司提供;N,O2双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(B ST FA):美国A cro s公司提供;甲醇:色谱纯,天津市协和昊鹏试剂有限公司提供;实验所用水均为二次蒸馏水。
113 双酚A标准配制双酚A标准储备液的配制:准确称取适量的双酚A溶解于甲醇中,配制成浓度约为1m g L 的标准储备液,置于冰箱中保存。
使用时再稀释至所需的浓度即可。
114 GC M S实验条件1.4.1 色谱条件 色谱柱:DB25M S石英毛细管柱(30m×0.25mm×0.25Λm);升温程序:初始温度120℃,以25℃ m in升至250℃,保持4.8m in;进样口温度250℃;载气(高纯H e)流速1.0mL m in;分流进样,分流比为5∶1。
1.4.2 质谱条件 电子轰击(E I)离子源;电子能量70eV;离子源温度210℃;接口温度170℃;质量扫描范围m z40～450;溶剂延迟时间4.00 m in。
115 实验方法在萃取瓶中加入一微型磁转子和10mL的水溶液(pH=3),盖上瓶盖,将SPM E萃取头插入萃取瓶内,保持SPM E头完全浸入水中,在40℃搅拌状态下(搅拌速度为1000r m in)萃取30 m in。
再将SPM E装置插入预先装有5ΛL B ST2 FA的瓶中,常温下衍生反应20m in后迅速转移至GC M S的进样口,在250℃解析3m in。
2 结果与讨论211 质谱定性分析双酚A是一种沸点较高的极性物质,色谱行为差。
为了改善其气相色谱性质,采用SPM E与衍生化相结合的方式进行前处理,即先用SPM E 萃取头直接萃取水中的双酚A,再以B ST FA为衍生化试剂,采用顶空衍生化方式将所萃取的双酚A衍生化后进行GC M S分析。
双酚A经B ST2 FA衍生化后,苯羟基上的氢均被三甲基硅烷所取代,其衍生化产物的特征离子峰为m z357,保留时间为6.266m in。
因此,可以结合特征离子峰和保留时间进行定性分析。
双酚A及其B ST2 FA衍生物的结构式示于图1。
图1 双酚A及其BSTFA衍生物的结构F ig.1 Geo m etr ic structures of bisphenolA and its BSTFA der iva tivea—双酚A(B ispheno l A);b—BST FA衍生物(BST FA derivative)91 第1期 李 英等:固相微萃取2气相色谱2质谱法测定水中双酚A212 SP M E 萃取头的选择分别用100Λm 聚二甲基硅氧烷(PDM S ),85Λm 聚丙烯酸酯(PA )SPM E 萃取头萃取后进行比较。
结果表明,在相同的萃取和衍生化条件下,85Λm PA 萃取头萃取量(以峰面积计算)比100Λm PDM S 萃取头的萃取量明显大得多。
因此,选择85Λm 的PA 萃取头进行萃取。
213 解吸时间的选择在同一温度下,待测组分解吸完全程度与解吸时间直接相关,解吸不完全不仅会影响方法的灵敏度,而且会污染后续样品,但长时间高温解吸会缩短萃取纤维的寿命。
在解吸温度为250℃的条件下解析3m in 后,再将该萃取纤维进行第,表明此时已解吸完全。
214 萃取条件的选择2.4.1 萃取温度 温度升高,分析物的扩散系数增大,扩散速度也随之增大,但是,升温又同时会使分析物的分配系数减小,在固相上的吸附量降低。
为了考察萃取温度对萃取效率的影响,保持其它萃取条件和衍生化条件不变,改变萃取温度。