第章萜类和甾族化合物

CH3
CH3 CH3
H CH3
CH3 CH3
H
H
H
HO
麦角固醇
CH3
维生素D2
(3), 胆酸
HO
H
CH3
OH
CH3
H COOH
CH3
H
H
OH
H
H H
OH
H
CH3
HO H
CH3 H
COOH H
HH H
OH
(4), 甾体激素(类固醇激素)
A, 肾上腺皮质激素：
HO CH3
O CH3
CH 2OH OH
O O
虾红素
O O
§15.2 甾体化合物
甾体化合物也叫类固醇化合物，是广泛存在于动植物界
的一类很重要的天然产物。
12
17
2
11
13
1
10
9 *
* C
D
*1 4
A * B *8
16 15
3
* 5
7
4
6
环戊烷并氢化菲(甾烷)
结构特点：该类化合物都含有一个环戊烷和氢化菲并联的骨架； 几乎所有该类化合物在C10和C13处有一甲基，称为角甲基。
HO
H
H
H
H3C CH3
H
H
H
CH3 CH3
HO
H
H
H
存在于动物的血液、脂肪、脑髓以及神经组织等中
(2), 7-脱氢胆固醇、麦角固醇和维生素D
H3C
H3C
CH3
H
H
H
H
HO
CH3 CH3
紫外光
H HO
7-脱氢胆固醇
CH2
H3C
CH3
H
H
CH3 CH3
H 3C
CH3
H
H
CH3 CH3
CH2
H HO
维 生 素 D3
异龙脑 （异冰片）
CH2OH
法尼醇
O
杜鹃酮
O O
O
山道年
愈创木薁
2）二萜
CH2OH
维生素A
[讨论]
指出下列化合物分别属于哪类萜? 并划出分子中异戊二烯单位。
5. 三萜和四萜
角鲨烯
-胡萝卜素
-
-
• 萜类化合物的生物合成
生物体利用一些有机物在酶的催化作用下合成复杂有机 物的过程。
C H 3 C O O H + C o A S HA T PC H 3 C O S C o A
月桂烯
香叶醇
橙花醇
CHO
CHO
CH2OH
-柠檬醛
- 柠檬醛
香茅醇
2）环状单萜 a. 单环单萜
萜烷
苧烯（柠檬烯）
* **
OH
薄荷醇。三个不对称碳原子， 四对外消旋体。
(±)-薄荷醇、 (±)-新薄荷醇、 (±)-异薄荷醇、 (±)-新异薄荷醇
(-)-薄荷醇
HO
CH3
CH(CH3)2 OH
b. 双环单萜
叶绿醇
CH3
CH3
CH3
H 3C
COOH
松香醇
H3C
CH3
H3C
CH3
CH3
CH 2OH
维 生 素 A1
H3C
CH3
H3C
CH3
CH3
CH 2OH
维 生 素 A2
角鲨烯
HO
羊毛甾醇
α胡萝卜素
β胡萝卜素
γ胡萝卜素
H O
叶黄素
O H
H O
玉米黄质
O H
番茄红素
HO O
虾青素
O OH
辅酶A
乙酰辅酶A
ATP-----三磷酸腺苷
N
O- O- O-
O- P P P
O OO
N
O
O
H
H
H
H
OH H
NH2 N
N
O
O
OO
2 C H 3 CS C o A酯 缩 合C H 3 CC H 2 CS C o A C H 3 CS C o A
羟 醛 缩 合
O H O
C H 3 CC H 2 CSC oA 1)H 2O C H 2 CSC oA 2） 还 原
2. 编号与命名
21
22
20
23
18
26
17
24 25
12
19
11 13
16
27
9
21
10
14
15
8
3
H
H
45
7
6
-构型：取代基位于分子的下方： -构型：取代基位于分子的上方。
OH CH3
H3C
H
HH
HO
H
OH
COOH
3,7,12-三羟基-5-胆烷-24-酸 （胆酸）
H
HH HO
3-羟基-胆甾-5-烯 （胆固醇）
莰烷
蒎烷
蒈烷
优势构象
-蒎烯
+
H+
H HCH
+ -H+
-蒎烯
CH3COOH,H+
+
HNO3
O C O C H 3
O H
+
H 2O
O
莰酮（樟脑）
2-莰醇 （龙脑或冰片）
• 樟脑（莰酮）
OO
• 龙脑
dl-
O N aB H 4
H +
O H
O H H
4. 倍半萜、二萜 1）倍半萜
具有链状、环状结构。
龙脑 （冰片）
15 14
16
3
5 H7 H
3
4
7
OH
4
6
O
H
5-胆甾-7-酮
2）A/B反式： A环和B 环处在反式 5-系
1 10 9
2
8
AB
3
7
5
5
4
6
Br HO
CH3 H H
H
Br
CH3
H
OH
H
5
H
2-溴-5 -胆甾-3-醇
4. 典型的具有生理活性的甾体化合物
(1), 胆固醇
CH3
CH3 CH3
H H
CH3 CH3
O P P
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O P P
H 2 O O P P
OH 香叶醇（单萜）
OPP
OPP 2m ol缩 合
三萜焦磷酸酯
O P P
典型的萜类化合物
CH3
CH3
CH3
H 3C
CH3
对 孟 烷 (C10)
OH
H 3C
CH3
薄 荷 醇 (C10)
H 3C
CH2
柠 檬 烯 (C10)
CH3
H3C
CH3 OH
H3C
CH3
O O
H 3C
H
OCOCH 3
H 3C
H
H
H
HO
HO H
蟾毒配基
人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。
O
O
H
H
HH HO
雌酚酮
HH HO
雄甾酮
3. 甾体化合物的构型与构象 1）A/B顺式： A环和B 环处在顺式 5-系
1 10 9
2
8
AB
3
7
5
4
6
1
25 3
4
10 9
6
8
7
C8H17
12
11
13 17 16
1
H
9
1
H
CH3
10 9
11
H 12
CH3 C8H17
13 17
2
14 15 10 8
2 5 6H 8
第章萜类和甾族化合物
2. 萜类化合物的分类
类别
异戊二烯单位数 (C5H10)n
单萜 倍半萜 二萜 三萜 四萜 多萜
3. 单萜类化合物
2
3
4
6
8
>8
链状单萜 环状单萜
单环单萜 双环单萜
碳原子数
10 15 20 30 40
1）链状单萜
≡ C C C C C C C C
头C 尾头 C 尾
CH2OH
CH2OH
C H 3 H O O CC H 2 CC H 2 C H 2O H
O H
O
ATP
磷 酸 化
CH3
OO
HOOCCH2 CCH2 CH2OP OP OH -CO2
O
OH OH -H3PO4
OP OH
OH
C H 3
OO 异 构 化
C H 2 CC H 2 C H 2 O POPO H
O H O H
+
- H + O P P
H
H
H
O
皮质醇(氢化可的松)
CH2OH CO HO
CH2OH
CO
O
OH
O
皮质甾酮
O
可的松
B, 性激素：
CH3
O
CH3
H
CH3
H
H
H
O
OH
CH3
H
CH3
H
H
H
O
孕甾酮
睾丸酮
OH
H3C
C CH
H
H
H
O
炔诺酮
(5), 强心苷、蟾毒与皂角苷
毛地黄毒配基
CH3 CH3
CH3
H
O
O H
CH3
H
H
H
HO
薯蓣皂苷配基