二恶英类资料
二恶英
二恶英二恶英(Dioxin) ，又称二氧杂芑(qǐ) ，是一种无色无味、毒性严重的脂溶性物质，二恶英实际上是二恶英类（Dioxins）一个简称，它指的并不是一种单一物质，而是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机化合物。
二恶英包括210种化合物，这类物质非常稳定，熔点较高，极难溶于水，可以溶于大部分有机溶剂，是无色无味的脂溶性物质，所以非常容易在生物体内积累，对人体危害严重。
二恶英（拼音：èr è yīnɡ，英文：Dioxin)全称分别是多氯二苯并-对-二恶英polychlorinated dibenzo-p-dioxin简称PCDDs）和多氯二苯并呋喃polychlorinated dibenzofuran（简称PCDFs）。
由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环为多氯二苯并二恶英（PCDDs）；由1个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环为多氯二苯并呋喃（PCDFs）。
每个苯环上都可以取代1～4个氯原子，从而形成众多的异构体，其中PCDDs有75种异构体，PCDFs有135种异构体。
二恶英类结构式(2张)自然界的微生物和水解作用对二恶英的分子结构影响较小，因此，环境中的二恶英很难自然降解消除。
它包括210种化合物。
它的毒性十分大，是砒霜的900倍，有“世纪之毒”之称，万分之一甚至亿分之一克的二恶英就会给健康带来严重的危害。
二恶英除了具有致癌毒性以外，还具有生殖毒性和遗传毒性，直接危害子孙后代的健康和生活。
因此二恶英污染是关系到人类存亡的重大问题，必须严格加以控制。
国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物。
二恶英具有类似于“12大危害物”的特性，“12大危害物”是一组被称为持久性有机污染物的危险化学物质。
实验证明二恶英可以损害多种器官和系统，一旦进入人体，就会长久驻留，因为其本身具有化学稳定性并易于被脂肪组织吸收，并从此长期积蓄在体内，可能透过间接的生理途径而致癌。
处理二恶英及二恶英类似物
简介：二噁英简记为PCDD/Fs，将具有二噁英活性的卤代芳烃化合物统称为二噁英类似物(Dioxin-like compounds)，包括多氯联苯(PCBs)、氯代二苯醚和氯代萘、溴代(PBDD/Fs和PBBs)及其他混合卤代化合物。
人类接触二噁英类物质的途径有两条，即环境和食物。
WHO认为，二噁英一旦摄入体内很难排出并引发癌变并于1997年宣布TCDD是最毒的二噁英，是世界上头号致癌物质, 一滴即可使1000人致死。
二噁英类物质的生成应具备如下条件： ①>含苯环的化合物(苯、酚等)； ②含氯元素的化合物(氯化氢、氯气等)； ③反应催化剂(铁、铜等)； ④反应温度在300～600℃之间。
二噁英类物质的熔、沸点高，常温下是固体，不溶于水，易溶于四氯化碳。
PCDD/Fs在环境中稳定性高，生物降解性迟缓，在低温下稳定存在，一般加热到800℃才降解，然而要大量破坏时温度需要超过1000℃，一旦冷却又可重新合成。
①抑制技术 二噁英不是天然产物，是含氯的碳氢化合物在燃烧过程中形成的。
1900年人类发明了把盐电解为钠和氯的方法，后来游离氯被广泛用于制造杀虫剂、溶剂、塑料等，从那时起二噁英即开始在环境中聚积。
据统计，95%以上的二噁英来源于垃圾的焚烧。
城市固体垃圾焚烧产生的飞灰中含有PCDD/Fs，其中2,3,7,8-TCDD为0.1～7.5 ng/m3，而1,2,3,7,8-P5CDD的含量是其3～10倍，2,3,7,8-TCDF含量为0.1～50ng/m3。
在含有聚氯乙烯的垃圾焚烧飞灰中含量可能更高。
由二噁英产生机理可知，在垃圾焚烧过程中氯元素被氧化成氯化氢或氯气，加上废气中含有大量的粉尘，则在一定的焚烧温度范围内很容易产生二噁英类物质。
在垃圾焚烧过程中加热起燃和降温熄火以及正常运行时段二噁英类物质都可能产生。
迅速升温和降温并尽可能使正常运行温度高达800℃可大大减少这三个阶段产生的二噁英量。
二恶英简介
什么是二恶英二恶英类化学物质：能与芳香烃受体结合，并导致机体产生各种生物化学变化的一大类物质的总称。
主要结构有：多氯代二苯并二恶英（PCDDs or CDDs）、多氯代二苯并呋喃（PCDFs or CDFs）、共平面多氯联苯（PCBs）、多溴代二苯并二恶英（PBDDs）等等。
二英英的毒性当量因子多氯二苯并二恶英和多氯代二苯并呋喃都是三环的芳香烃化合物，具相似的理化特性及结构。
部分多氯联苯（共平面或无邻位代共平面同系物）的结构和理化性质都是相似的。
在这类物质中，2,3,7,8-四氯代二苯并二恶英（TCDD）的研究最广，而且它的毒性也是最大的，其他物质的毒性都以它为参照。
在有毒性作用的氯代物中，在一共同特点：凡是2,3,7,8位有氯原子则有高毒性，没有被氯原子全部取代的则毒性小，还有的是若有其他取代基取代，其毒性亦低（取代基越多则毒性越低）理化性质水溶性低、辛醇－水分配系数高（主要评估植物根部吸收污染物的情况，亦可评估从大气到植物部的蒸气相生物浓缩因子）、脂溶性好、蒸气压较低、易于生物富集且在自然条件下不易降解。
物理＼化学性质ｐ２０污染来源主要有两方面：工业生产过程中的副产物、焚烧过程中形成。
PCDDs＼PCDFs：１）包括氯在内及一些氯化物生产过程中的副产物。
２）含氯原料在各种燃烧过程中产生，如垃圾焚烧、冶金等等。
３）生物产生。
４）积聚于土壤、底泥、有机物中，随灰尘或底泥的重新悬浮而重新分布（对某些地区而言可能是主要污染源）。
PCBs广泛应用于工业和商业等方面已有４０多年，主要用于电容器和变压器的绝缘油、耐火增塑剂和液压油。
产生机理PCDD\Fs通过焚烧产生主要有三种，不相互排斥１．原料已被污染，在焚化或燃烧过程中由于部分污染物没有被破坏，可能发生再次污染。
不是PCDD\Fs主要，是PCBs唯一，因其有相当好的热稳定性。
２．PCDD\Fs通过前体化合物的热降解和分子重排而形成。
前体物通常是氯代芳香烃（与PCDD\Fs结构相似）。
二恶英中毒[材料浅析]
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重点资料
毒性作用及症状
G1 细胞周期阻滞， DNA 复 制能力减弱， 细胞增殖受抑 制
蛋白酶 体降解
细胞质
引起一系列靶基因的表达，包括细胞 色素 P450 家族(CYP1A1、CYP1B1 13 和重C点Y资P料1A2)
细胞核
导致某些有较高致癌性的中间代谢物 产生，从而促进机体的肿瘤发生
毒性作用及症状
4.生殖毒性 二噁英在雌性动物体内表现为抗 雌性激素效应，可能是二噁英诱导酶的活化使雌二 醇羟化代谢增加从而导致血液雌二醇浓度降低，引 起月经周期和排卵周期改变。二噁英可影响子代雄 性大鼠各个阶段的性功能发育，引起睾丸、附睾的
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重点资料
毒性作用及症状
质量下降，附睾中精子储备下降以及性成熟后每日
精子生产量明显降低，但精子活力不受影响。二噁
9重点资料毒性作用 Nhomakorabea症状部分国家前些年规定的二噁英允许日摄入量(TDI)见下 表。世界卫生组织(WHO)规定的人体每日容许摄入量也从 1990年的10pg／kg降至1998年的1-4pg／kg。
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重点资料
毒性作用及症状
总的来说，二噁英产生的毒性作用主要是通过芳香烃 受体诱导基因表达，改变激酶活性，影响蛋白质的功能。 其作用过程可分为以下5个步骤：
二噁英中毒
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重点资料
2015. 朱士勇
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重点资料
二噁英简介 毒性作用及症状
检查与诊断 防治措施
二噁英简介
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重点资料
二噁英简介
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重点资料
乌克兰反对派总统候选人尤先科为二噁英中毒。
二噁英简介
二噁英(dioxin)是指含有二个或一个氧键连结二个苯 环的一类含氯有机化合物的总称，也即是氯代二苯并二 噁英(polychlorinated dibenzo-p-dioxins，简称PCDDs)和氯 代 二 苯 并 呋 喃 (polychlo-rinated dibenzofurans ， 简 称 PCDFs)的统称，其严格的学术名称应该是聚氯化二苯二 噁英。氯原子取代数目不同而使PCDD和PCDF各有八个 同系物(它们的化学结构相似，性质也具有一定的相似性) ，每个同系物随氯原子取代的位置不同又存在众多异构 体，总共210种，其中75种氯代二苯并二恶英和135种氯 代二苯并呋喃。实际上，环境中的二噁英以混合物形式 存在。
二恶英的生成机理及其控制技术
二恶英的生成机理及其控制技术城市生活垃圾是人类活动的伴随产物。
随着城市人口增加和城市生活水平的提高，城市生活垃圾产量日益增长。
日益增加的城市生活垃圾严重污染人类生活环境。
如何实现城市生活垃圾无害化、减容化和资源化的“三化”处理已成为全世界关注的焦点。
在常见的垃圾处理方法中，垃圾焚烧由于处理垃圾的无害化彻底，减容化程度深以及可能源化利用等优点而成为当今城市生活垃圾处理的主流。
但是，垃圾焚烧容易产生二次污染，特别是产生的二恶英类剧毒物质对环境造成很大的危害，如何有效控制二恶英类物质的产生与扩散成为目前垃圾焚烧理论研究和技术开发的热点。
固体废弃物焚烧处理已有非常悠久的历史。
在经济发达国家已获得了广泛的应用。
日本、瑞士、丹麦、荷兰等国家50％一80％的城市生活垃圾均已采用了焚烧的方法进行处理、而对于有毒有害的可燃工业垃圾。
更是已广泛采用焚烧的办法进行处理。
九十年代初期。
焚烧过程中所产生二恶英污染逐渐引起了各国政府的重视．尤其是1990年8月日本放送协会(NHK)多次就二恶英的污染问题进行了报道。
引起了政府和民众的严重关注，甚至有些地方的居民因担心二恶英的危害而要求政府关闭了废物焚烧厂。
近十年来。
工业发达国家对二恶英的形成原因及控制机理进行了深入地研究和探索。
而在我国．固体废弃物焚烧处理才刚刚起步．二恶英的污染问题却由于前些时候的，，比利时污染鸡事件”为广大民众所熟知*因此。
进一步加强二恶英形成及控制机理的研究已成为我国废物焚烧行业加速发展的重要课题。
二恶英二恶英。
英文名称为Dioxin,台湾译为戴奥辛．是指由一个或两个氧键连接两个苯环的有机氯化物。
二恶英—般可分为两类：一类为多氯代二苯并一对一二恶英(PCDDs)；另一类为多氯代二笨并呋喃(PCDFs).分子结构通式如下:二恶英物质共有210种化台物。
其中毒性明显的有l7种(PCDDs有75种异构体，毒性明显的异构体7种；PCDFs有135种异构体，毒性强的有l0种)．是世界上已知毒性最强的化合物，其致癌性超过黄曲霉素，目前被列为一级致癌物。
二恶英
3 水热处理:
它是基于T / RH/ T的关系（温度，相对湿度和 时间）的物理化学过程。二噁英分解的有效 溶液是含氢氧化钠的甲醇;含有1100ng g-1总二 噁英使用该溶液在300度20分钟水热处理后， 发现只有0.45ng g-1总二噁英。
在中国MSWI排放的二噁英
• 在中国，每年产生超过150百万吨城市固体废物， 并且以8-10％的年增长率继续增长着。
• 垃圾焚烧过程中PCDD/Fs的形成机理主要有4种方式:(1)PCDD/Fs 在垃圾中已经存在；(2)高温气相生成；(3)从头合成（200400℃）；(4)前驱物合成。其中，(2)为均相反应，(3)和(4)为非 均相反应。
• 焚烧过程中主要有上述(2)、(3)、(4) 3种途径生成二噁英类物质, 在特定的燃烧环境中,其生成量有所不同,一般情况下 为:(2)<<(3)<(4)。
• 二噁英类物质毒性：致死 作用与“消瘦综合征”、 胸腺萎缩、氯痤疮、肝毒 性、免疫毒性、生殖毒性、 发育毒性、致畸性和致癌 性，作为内分泌干扰物可 造成雄性雌性化，因此， 二噁英有“世纪之毒”之 称。
• 1997年WHO把二噁英列为 第一类致癌物质。1998年 WHO规定二噁英的致癌风 险剂量为1 pg/kg-4 pg/kg。
• 在中国，城市固体废弃物（MSW）焚烧应被视为 一个高优先级的二噁英排放源（338 g ITEQ/year）。在中国焚烧产生二噁英比发达国家 更高排放率，这是由于焚烧技术和烟气净化上的 差距以及管理不当造成的。
垃圾焚烧炉中排放的二噁英是由破坏和形 成过程之间平衡产生的。
• 目前，中国有160处MSWI，每天可处理5万吨城市 固体废弃物。
好地利用，因为在系统中有利的传质和传热条件和较长的 固体停留时间。
二恶英类资料
二噁英类(Dioxins)这个化学名词现在已经成为环境界和国际媒体关注的热点。
二噁英类是多氯二苯并对二噁英（PCDDs）和多氯二苯并呋喃（PCDFs）这两大类化合物的简称。
PCDDs有75种异构体，PCDFs有135种异构体，统称二噁英类，共包括210种化合物。
二噁英类是一类非常稳定的亲脂性固体化合物，其熔点较高，分解温度大于700℃，极难溶于水，可溶于大部分有机溶剂，所以二噁英类容易在生物体内积累。
自然界的微生物降解、水解和光解作用对二噁英类的分子结构影响较小，难以自然降解。
二噁英是一类具有强烈致癌、致畸、致突变（三致）作用的有毒物质，它的毒性是氰化物的130倍、砒霜的900倍，有“世纪之毒”之称。
同时，该类化合物还具有强烈的内分泌干扰毒性、明显的免疫毒性，还能引起皮肤损害，二噁英危害的另一个特点是它的长期性和隐匿性，在表现出明显的症状之前有一个漫长的潜伏过程，它影响的可能是人类的子孙后代。
大气环境中的二恶英有90%来源于含氯垃圾的不完全燃烧，各种废弃物在焚烧温度低于800℃时极易生成二恶英，此外一些工业生产环节如钢铁冶炼、纸张生产等也可以释放二噁英，部分化学物质（如含氯农药、木材防腐剂）的合成过程中也会派生二噁英类。
我国环境界成立了“二噁英类专家委员会”，国家也制定了废物焚烧的二噁英类排放标准。
国家环境保护部在国家环境分析测试中心建立了环境二噁英类分析实验室，已经开始在全国范围内开展垃圾焚烧的二噁英类排放源调查活动，并面向社会提供环境介质中二噁英类的测试服务。
1、测试范围：包括焚烧炉废气、焚烧炉飞灰、环境空气、水体、土壤2、检测方法：环境二噁英类的污染评价和控制，都离不开准确可靠的分析方法。
二噁英类的分析测定被视为现代有机分析的难点，它要求超微量多组分定量分析，分析仪器多采用高分辨气相色谱/高分辨质谱联用仪(HRGC/HRMS)。
测定环境二噁英类必须具备的技术条件包括：有效的采样技术、从样品中提取出10-12~10-15量级的二噁英类、从初步的粗提物中分离去除其它有机物、分离出与二噁英类性质接近的其它氯代芳香族有机物、高效分离二噁英类异构体、可靠定性和准确定量以及安全防毒的实验条件等。
试析二恶英污染的产生与治理
试析二恶英污染的产生与治理1. 前言二恶英是指含有二个或一个氧键连结二个苯环的含氯有机化合物。
由于氯原体多氯代二苯（PCDD）和135种异构体多氯二苯并呋喃（PCDF）——通常总称为二恶英（Di 取代的）被认为对人类和生物危害最为严重。
二恶英被称为“地球上毒性最强的毒物”。
它是一种含氯的强毒性有机化学学合成才能产生，是目前人类创造的最可怕的化学物质。
例如：0.1克的二恶英毒量就能致数可经皮肤、粘膜、呼吸道、消化道进入体内，有致癌、致畸形及生殖毒性，可造成免疫力下降肾损伤，变应性皮炎及出血。
它一般用皮克（10-12克）或纳克（10-9克）来计量。
越战期间二恶英，受害地区出生了大量的畸形儿，事后被证实为二恶英所致。
二恶英在环境中已存在了数千万年，通常浓度很低，世界上几乎每一个人都于人类的生产活动。
在工业化国家，环境中二恶英浓度于七十年代达到峰值，其后下降。
垃圾酚的生产过程、燃烧用五氯酚或三氯笨酚处理过的木材都可产生二恶英。
二恶英性质稳定，土中光化学分解的半衰期为8.3天，在人体内降解缓慢，主要蓄积在脂肪组织中。
2. 二恶英的产生途径及机理2.1. 二恶英的产生途径在焚烧过程和化学反应中二恶英是由苯环与氧、氯等组成的芳香族化合物，3、7、8TCDD）。
二恶英在自然界中不存在, 完全由人为污染造成。
其来源包括: （1）苯酚类的除草剂的生产过程和燃烧过程及对用这种除草剂喷洒过的植物的燃烧过程（2）造纸厂在纸浆的氯气漂白过程中漂白废液;（3）焚烧含有石油产品、含氯塑料（聚氯乙烯）、无氯塑料（聚苯乙烯）、纤维素、木（4）含铅汽油的使用;（5）烟草的燃烧;（6）在农药生产和氯气生产过程中以副产品或杂质形式产生二恶英;（7）灭螺用的五氯酚钠含有痕量二恶英。
通过近几年的研究发现，城市垃圾的不完全燃烧是城市二恶英的主要来源。
表1：二恶英的产生途径（单位：g, TEQ / year TEQ为毒性当量）料来源：京都大学平岗教授，1990年，日本）2.2. 二恶英的形成机理城市垃圾焚烧炉中二恶英有两种成因：一是二恶英类物质混入垃圾，二是焚烧炉有关研究认为，焚烧垃圾时，二恶英的形成机理如下：2.2.1. 高温合成：即高温气相生成PCDD。
二恶英
• (9)动物遗骸的销毁；
• (10)纺织品和皮革染色(使用氯代醌)和修整(碱萃取)；
• (11)处理报废车辆的破碎作业工厂；
• (12)铜制电缆线的低温燃烧；
• (13)废油提炼。
• 另外，联合国环境规划署化学品处制定发布了《二 恶英/呋喃清单估算标准工具包》，目前的最新版本 为2005年12月版，其中更为详尽地列出了十大类多 个子类的排放源，并给出了估算其排放量所需的排 放因子。
器爆炸，造成PCD和PCDF污染(2168mg/kg)； • 日本发生的米糠油事件； • 台湾的食用油病事等。
• (3)光化学反应
• 氯代2-苯酚(二噁英前体) 通过光化学环化反应生成 PCDD/Fs；氯酚的光化 学反应等
• (4)生化反应
• 氯酚类通过过氧化酶催化， 产生PCDD/Fs
• 二噁英常以微小的颗粒存在于大气、土壤和 水中，日常生活所用的胶袋，PVC（聚氯乙 烯）软胶等物都含有氯，燃烧这些物品时便 会释放出二恶英，悬浮于空气中。
二噁英的环境化学特性
• 这类物质非常稳定，熔点较高，极难溶于水， 可以溶于大部分有机溶剂，是无色无味的脂 溶性物质，所以PCDD与PCDF在环境中具 有4个共同特点：
①热稳定性 温度超过800℃时才会被降解， 破坏其结构要在1000℃以上。
②低挥发性 在地面可以持续存在。
③脂溶性 氯代芳烃化合物具有极强的亲脂性。 PCDD/Fs经脂质发生转移，非常容易在生物体内积 累。自然界的微生物和水解作用对二恶英的分子 结构影响较小，因此，环境中的二恶英很难自然 降解消除。
续表 中国总膳食样品中PCDD/Fs的污染水平 (以全重计，浓度/pg•g−1)
PCDD/Fs异构体 乳 水产品 肉
二恶英-材料
一、二噁英由来根据美国环保部门有关报告显示，二噁英类物质除有少量是由森林火灾、火山喷发等自然活动产生外，90%以是由人类活动产生的，如氯化工业生产、钢铁生产、有色金属冶炼、垃圾焚烧等。
二噁英第一次是由瑞典于1985年在纸浆漂白废水中检测出来的，同年美国环境署在一些造纸厂下游鱼体中查出二噁英，随后世界各国都有检出报道。
但二噁英真正被广泛所关注却是在1999年6月比利时发生的肉、蛋、奶被二噁英污染的事件，这次事件给比利时及整个欧洲造成了巨大的经济损失。
二、二噁英物化性质二噁英（Dioxin），又称二氧杂芑（qǐ），二噁英（Dioxin）全称分别是多氯二苯并二噁英polychlorinated dibenzo-p-dioxin（简称PCDDs）和多氯二苯并呋喃polychlorinated dibenzofuran（简称PCDFs）是一种无色无味、毒性严重的脂溶性物质，二噁英实际上是二噁英类（Dioxins）一个简称，它指的并不是一种单一物质，而是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机化合物。
二噁英包括210种化合物，这类物质非常稳定，熔点较高，极难溶于水，可以溶于大部分有机溶剂，是无色无味的脂溶性物质，所以非常容易在生物体内积累。
据科学研究表明，二噁英是由二个苯环通过二个氧原子连接而生成的芳香烃族化合物。
其结构式如图1。
引起世人关注的是1~9的位置上被氯原子所取代的二噁英，称之为多氯二苯并二噁英（PCDD），理论上，PCDD共有75种同分异构体，每种都具有不同的物理和化学性质，毒性也不一样。
其中四氯二苯并二噁英（2，3，7，8，-TCDD），即图1中2、3、7、8的位置被氯原子所替代的二噁英，这种物质常温下为无色晶体，只微溶于水及大多数有机溶液。
二噁英性质稳定，土壤中的半衰期为12a，气态二噁英在空气中光化学分解的半衰期8.3d，所以自然环境中的微生物降解、水解及光分解作用对其分子结构的影响均很少，而且只有在850℃以上的高温下才会分解。
生活垃圾焚烧厂中二恶英的产生和控制
生活垃圾焚烧厂中二恶英的产生和控制1.前言生活垃圾焚烧厂烟气中的二恶英是近几年来世界各国所普遍关心的问题，自1999年比利时发生动物饲料二恶英污染事件后，二恶英更是倍受世人所关注，一时成为全球范围的热点。
经过这一事件，二恶英在我国也是家喻户晓，闻毒色变。
可以这样说，在今天研究生活垃圾焚烧厂烟气中二恶英的产生机理和控制措施，比以往任何时候都显得必要和重要。
要建设生活垃圾焚烧厂，我们就不能也无法回避二恶英。
2.二恶英的结构和特性二恶英的分子结构二恶英（DIOXIN，简称为DXN）即PolyChlorinatedDibenzo-P-Dioxins，略写为PCDDs。
简单地说PCDDs是两个苯核由两个氧原子结合，而苯核中的一部分氢原子被氯原子取代后所产生，根据氯原子的数量和位置而异，共有75种物质，其中毒性最大的为2,3,7,8—四氯二苯并二恶英TCDDs（2,3,7,8—TCDDs），计有22种，；另外，和PCDDs一起产生的二苯呋喃PCDFs，共有135种物质。
通常将上述两类物质统称为二恶英（或称戴奥辛），所以二恶英不是一种物质，而是多达210种物质（异构体）的统称。
二恶英的特性二恶英在标准状态下呈固态，熔点约为303～305℃。
二恶英极难解溶于水，在常温情况下其溶解度在水中仅为×10-6mg/L。
而同样在常温情况下，其在二氯苯中的溶解度高达1400mg/L，这说明二恶英很容易溶解于脂肪，所以它容易在生物体内积累，并难以被排出。
二恶英在705℃以下时是相当稳定的，高于此温度即开始分解。
另外，二恶英的蒸汽压很低，在标准状态下低于×10-8Pa，这么低的蒸汽压说明二恶英在一般环境温度下不易从表面挥发。
这一特性加上热稳定性和在水中的低溶解度，是决定二恶英在环境中去向的重要特性。
3.二恶英的毒性和评价据报导，二恶英是目前发现的无意识合成的副产品中毒性最强的化合物，它的毒性相当于氰化钾（KCN）的1000倍以上。
二恶英：毒性巨大,严防严控
二恶英：毒性巨大，严防严控二恶英（Dioxin），又称二氧杂芑，是一种无色无味、毒性严重的脂溶性物质，实际上是二恶英类（Dioxins）的一个简称。
以下是对二恶英的详细科普知识点归纳：一、基本性质●化学结构：二恶英是由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环组成的多氯二苯并对二恶英（PCDDs）或由1个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环组成的多氯二苯并呋喃（PCDFs）。
●稳定性：二恶英类物质非常稳定，熔点较高，极难溶于水，但可溶于大部分有机溶剂。
●外观与形态：无色无味的白色结晶体，常温下为固体，具有较高的熔沸点。
二、毒性与危害●毒性强度：二恶英的毒性极大，是砒霜的900倍，有“世纪之毒”之称。
其中，2,3,7,8-四氯代二苯并对二恶英（2,3,7,8-TCDD）是迄今为止人类已知的毒性最强的污染物，其毒性相当于氰化钾的1000倍。
●健康影响：o致癌性：国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物，可损害多种器官和系统。
o生殖毒性与遗传毒性：直接危害子孙后代的健康和生活。
o其他毒性：包括急性致死毒性、皮肤毒性、肝毒性、免疫毒性、心血管系统、呼吸系统和神经系统毒性等。
三、污染来源●主要来源：o化工冶金工业、垃圾焚烧、造纸以及生产杀虫剂等产业。
o日常生活中燃烧PVC（聚氯乙烯）软胶等物品时也会释放二恶英。
o落叶剂、含铅汽油、煤、防腐处理过的木材以及石油产品等燃烧不完全时也容易产生二恶英。
●环境分布：二恶英在环境中的分布是全球性的，主要聚积在土壤、沉淀物和食品中，特别是乳制品、肉类、鱼类和贝壳类食品。
四、降解与消除●自然降解：二恶英在自然环境中难以降解，因为其化学稳定性强，对光解、化学分解以及生物降解有很强的抵抗作用。
●半衰期：土壤中的半衰期为12年，气态二恶英在空气中光化学分解的半衰期为8.3天，在人体内降解缓慢，主要蓄积在脂肪组织中。
五、毒性当量与评价●毒性当量（TEQ）：由于环境中二恶英类主要以混合物的形式存在，国际上常把各同类物折算成相当于2,3,7,8-TCDD的量来表示，称为毒性当量。
二恶英的物性、来源、机理及解决方法资料讲解
二恶英的物性、来源、机理及解决方法目录1. 二恶英的物性、来源、机理及解决方法 (3)1.1 二恶英物性分析 (3)名称 (3)结构 (3)物性 (3)1.2 二恶英的污染源 (4)1.3 二恶英的生成机理及影响因素 (4)1.3.1二恶英的“de novo”反应机理及模型 (5)1.3.2二恶英的低温前驱物催化反应机理(200～500℃) (5)1.3.3二恶英的高温气相反应机理(500～800℃) (7)1.3.4影响二恶英生成的因素 (9)1.3 PCDD /Fs控制措施 (10)1. 二恶英的物性、来源、机理及解决方法1.1 二恶英物性分析名称二恶英是多氯二苯并对二恶英PCDDs及多氯二苯并呋喃PCDFs这两类化合物的统称。
狭义的二恶英是指2，3，7，8-四氯二苯并对二恶英（TCDD），因其在二恶英类物质中毒性最强，所以有时国内学术界所指的二恶英特指该物质。
结构二恶英为含有2个或1个氧键连结2个苯环的含氯有机化合物。
由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环为PCDDs；由1个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环为PCDFs。
每个苯环上都可以取代1～4个氯原子，形成众多的异构体，其中PCDDs有75种异构体，PCDFs有135种异构体。
其分子结构如下图所示：物性1、分子量321.96。
2、白色结晶体。
3、熔点为302～305℃，705℃开始分解，800℃时21s完全分解。
4、极难溶于水，可溶于大部分有机溶剂，有极强脂溶性。
常温下在水中的溶解度为7.2×10-6 mg/ L，在二氯苯的溶解度为1400mg/ L。
5、性质稳定。
土壤中的半衰期为12a，气态二恶英在空气中光化学分解的半衰期为8.3d，体内的半衰期估计为7至11年。
1.2 二恶英的污染源20世纪90年代初世界范围大气中二恶英的来源(kg TEQ /a)Sources ofPCDD /Fs in air in the world1.3 二恶英的生成机理及影响因素目前几种被接受的PCDD /Fs生成机理主要有:1、从头合成(De nove)反应机理2、前驱物合成机理3、高温气相反应机理4、直接释放机理从头合成反应机理被广大学者认为是PCDD /Fs的主要生成途径，其次为前驱物合成机理，而直接释放则是最为次要的生成途径。
二恶类化合物概要
▪ 在人类由于职业接触或意外事故观察到的症状主要有：氯唑 疮，肝损害，仆啉血症，感觉障碍，精神障碍，食欲减退， 体重减轻且接触人群肿瘤发病率升高 。
三、内分泌干扰物的毒作用机制
致畸、致癌作用
一些环境激素作用于细胞染色体，使染色体的数目 和结构发生变化，从而改变携带遗传信息的某些基因， 使一些组织、细胞的生长失控，产生肿瘤，如发生在 生殖细胞，则可能造成流产、畸胎或遗传性疾病；胎 儿出生后，体内细胞遗传物质的突变易引起肿瘤。
环境激素对初生动物的毒性比成年动物高。
拟雌内酯、芒柄花黄素等。
毒性最大的环境激素：二噁英，也是一种人类致癌物。
一、内分泌干扰物的分类
环境内分泌干扰物的来源
1、空气
垃圾焚烧（二噁英、PBC）、汽车尾气、烹饪油烟、喷施农药、 化工生产过程等。
2、水
农药、化肥、工业固体废弃物、垃圾填埋场渗滤液、有机废水随 意排放、自来水加氯消毒副产物（三氯代甲烷、氯代乙酸）
二恶英的来源极为广泛，氯碱工业的电解废渣、垃圾焚烧产生的飞灰、 纸浆漂白的废水、有机氯生产及钢铁工业生产过程中都会产生大量的二恶英
•含氯化学品的杂质、城市垃圾的燃烧； •医疗废弃物、下水污泥的燃烧； •造纸和纸张漂白； •汽车尾气的排放； •烟草的燃烧； •灭螺用的五氯酚钠含有痕量二恶英； •炼铁、炼钢； • ……
体内试验
1、动物喂养实验
将环境激素注入妊娠鼠的皮下，观察其对子代的影响，如 雄性后代不育情况，成年后解剖，观察睾丸发育情况及生殖 腺损害情况。
❖世界各国科学家们通过对动物的暴露实验一致认为： 二恶英类化合物有很强的致癌、致畸、致突变效应和生殖毒性， 已被列入干扰内分泌的环境激素类物质。
二恶英对人体健康的危害
在接受抽样调查的 越南平和的居民当中， 越南平和的居民当中， 95%居民的血液二 居民的血液二噁 95%居民的血液二噁英含 量超标， 量超标，有些人的含量 甚至超过普通水平的200 甚至超过普通水平的200 倍。 二噁英可致癌，并 英可致癌， 对人体的生殖系统、 对人体的生殖系统、神 经和免疫系统造成问题。 经和免疫系统造成问题。
……
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1991年 日发生的比利时饲料二噁 1991年1月5日发生的比利时饲料二噁英污染事件引 起了人们对二恶英污染物的广泛关注。 起了人们对二恶英污染物的广泛关注。
二噁英在目前已知的化合物中毒性最大， 在目前已知的化合物中毒性最大， 广泛分布全球环境介质中， 广泛分布全球环境介质中，它对人类造成巨大 的伤害。 的伤害。
定义： 定义：
多氯代二苯并多氯代二苯并-对-二噁英(PCDDs)和多氯代二苯 (PCDDs)和多氯代二苯 并呋喃(PCDFs)通常总称二噁英类(PCDD/Fs) (PCDFs)通常总称二 (PCDD/Fs)， 并呋喃(PCDFs)通常总称二噁英类(PCDD/Fs)， 是氯代三环化合物。 Cl的取代数目和位置不同 的取代数目和位置不同， 是氯代三环化合物。因Cl的取代数目和位置不同， 210种 有210种。
二恶英科普知识汇编
二恶英科普知识汇编————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期:ﻩ二噁英科普知识汇编目录第一部分二噁英基础知识ﻩ错误!未定义书签。
1、什么是二噁英ﻩ错误!未定义书签。
２、二噁英的来源ﻩ错误!未定义书签。
3、二噁英的毒性....................... 错误!未定义书签。
4、二噁英的富集....................... 错误!未定义书签。
5、二噁英的摄入ﻩ错误!未定义书签。
6、二噁英的致病机理ﻩ错误!未定义书签。
7、二噁英对人体的危害................. 错误!未定义书签。
8、二噁英致病案例ﻩ错误!未定义书签。
第二部分生活垃圾焚烧与二噁英ﻩ错误!未定义书签。
1、生活垃圾焚烧产生的二噁英........... 错误!未定义书签。
2、生活垃圾焚烧的二噁英排放标准ﻩ错误!未定义书签。
3、生活垃圾焚烧二噁英的检测与控制..... 错误!未定义书签。
4、焚烧设施周边居民二噁英的摄入....... 错误!未定义书签。
５、二噁英的预防和控制ﻩ错误!未定义书签。
ﻬ第一部分二噁英基础知识1、什么是二噁英二噁英是多氯代二苯并-对－二噁英(简称PCDDｓ）和多氯代二苯并呋喃（简称PCDＦs)的总称。
由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环为多氯代二苯并-对－二噁英(PCDDｓ）；由1个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环为多氯代二苯并呋喃(ＰCＤＦs)。
每个苯环上都可以取代1~４个氯原子，从而形成众多的异构体，其中PCＤDs 有７5种异构体，PCDFs有135种异构体。
某些类二恶英多氯联苯(PCBs）具有相似毒性,归在“二恶英”名下,大约有41９种类似二恶英的化合物已被确定。
图1:多氯代二苯并-对－二噁英PCDDｓ、多氯代二苯并呋喃PCDFs分子式2、二噁英的来源二噁英是一组对环境具有持久性污染力的化学物质。
二恶英的形成机理和处理技术-PPT文档资料
从头合成反应过程
生成模式——前体物合成
前体合成有机化学反应
二噁英物质的处理技术
目前二噁英的处理技术有微生物法、焚烧法、 化学法、光降解、超临界液体法、电反应器、 红外系统、活性炭、矿物表面吸附、离子弧装 置等 研究表明, 从自然界中分离和选育降解二噁英 的菌种, 是治理二噁英污染的有效途径。
脱氯作用
PCB s 的毒性与所含氯的多少密切相关, 一般含氯越 多毒性越大 微生物降解PCB s 时涉及脱氯和开环两个方面。不 同的微生物有不同的脱氯方式,既有邻位脱氯和对位脱 氯, 也有间位脱氯 有报道厌氧微生物的邻位脱氯过程, 采用Gc-M s 分析 与未消化的产甲烷池沉积物一起培养的2, 3, 5, 6-四氯 联苯(2, 3, 5, 6-CB) 的代谢产物有2, 5-CB (21% )、2, 6-CB (63% ) 和2, 3, 6-CB (16% ) 另外PCBs微生物降解过程中加入PCBs单个同系或 FeSO4可以促进其脱氯。
开环研究
报道4-氯联苯可以在假单胞菌LB400 等细菌的 作用下, 首先降解为4-氯儿茶酚, 再经过不同途 径,经过间位或邻位开环, 降解为三氯乙酸、原 白头翁素、3-氯黏康酸内酯。
酶降解机理源自一般认为微生物降解二噁英主要是由于微生物 产生的酶起作用。 目前, 已分离出并应用分子遗传学方法构建了 一些含有区域选择性加氧酶的菌株、能利用憎 水的二噁英类化合物作为碳源和能源, 将它们 从10 mg\L 降到ug\L 级的低水平, 氯联苯降解 为氯安息香酸, 3-氯安息香酸由安息香酸盐的 1,2-加双氧酶作用, 紧接着, 由一个脱氢酶作用 转化为3-氯儿茶酚, 在苯环裂解酶作用下间位 解环, 转化为一个酰基氯化物。
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二噁英类(Dioxins)这个化学名词现在已经成为环境界和国际媒体关注的热点。
二噁英类是多氯二苯并对二噁英（PCDDs）和多氯二苯并呋喃（PCDFs）这两大类化合物的简称。
PCDDs有75种异构体，PCDFs有135种异构体，统称二噁英类，共包括210种化合物。
二噁英类是一类非常稳定的亲脂性固体化合物，其熔点较高，分解温度大于700℃，极难溶于水，可溶于大部分有机溶剂，所以二噁英类容易在生物体内积累。
自然界的微生物降解、水解和光解作用对二噁英类的分子结构影响较小，难以自然降解。
二噁英是一类具有强烈致癌、致畸、致突变（三致）作用的有毒物质，它的毒性是氰化物的130倍、砒霜的900倍，有“世纪之毒”之称。
同时，该类化合物还具有强烈的内分泌干扰毒性、明显的免疫毒性，还能引起皮肤损害，二噁英危害的另一个特点是它的长期性和隐匿性，在表现出明显的症状之前有一个漫长的潜伏过程，它影响的可能是人类的子孙后代。
大气环境中的二恶英有90%来源于含氯垃圾的不完全燃烧，各种废弃物在焚烧温度低于800℃时极易生成二恶英，此外一些工业生产环节如钢铁冶炼、纸张生产等也可以释放二噁英，部分化学物质（如含氯农药、木材防腐剂）的合成过程中也会派生二噁英类。
我国环境界成立了“二噁英类专家委员会”，国家也制定了废物焚烧的二噁英类排放标准。
国家环境保护部在国家环境分析测试中心建立了环境二噁英类分析实验室，已经开始在全国范围内开展垃圾焚烧的二噁英类排放源调查活动，并面向社会提供环境介质中二噁英类的测试服务。
1、测试范围：包括焚烧炉废气、焚烧炉飞灰、环境空气、水体、土壤
2、检测方法：
环境二噁英类的污染评价和控制，都离不开准确可靠的分析方法。
二噁英类的分析测定被视为现代有机分析的难点，它要求超微量多组分定量分析，分析仪器多采用高分辨气相色谱/高分辨质谱联用仪(HRGC/HRMS)。
测定环境二噁英类必须具备的技术条件包括：有效的采样技术、从样品中提取出10-12~10-15量级的二噁英类、从初步的粗提物中分离去除其它有机物、分离出与二噁英类性质接近的其它氯代芳香族有机物、高效分离二噁英类异构体、可靠定性和准确定量以及安全防毒的实验条件等。
对分析过程的要求非常严格：样品采集的代表性，化学前处理的选择性、特异性和回收率，测定的灵敏度、分离度、准确性、重复性及可靠性等方面都有较高的要求，并且要进行实验室间和实验室内的质量控制和保证。
国际公认的标准方法是同位素稀释-高分辨气相色谱/高分辨质谱法
3、二噁英类的人日容许摄入量
由于二噁英类是一种剧毒致癌物质，为了保障人体健康，保护环境，世界各国先后制定了二噁英类控制标准：人日容许摄入量(Tolerable Daily Intake, 简称TDI)。
以每kg人体每天摄入多少毒性当量的二噁英类为单位，具体计算出每人一年内平均每天从食物、饮用水、大气等途径摄取的二噁英类总量，制定TDI值。
如世界卫生组织(WHO)最新规定的TDI值为1~4pg/kg-d，普通人的实际摄取量超过TDI的概率很小，目前工业化国家每人每日摄取量约1~3 pg/kg-d。
4、我国二噁英类排放标准
中华人民共和国国家标准——危险废物焚烧污染控制标准（GB 18484-2001）
中华人民共和国国家标准——生活垃圾焚烧污染控制标准（GB 18485-2001）
北京市执行地方标准
北京市地方标准——生活垃圾焚烧大气污染物排放标准（DB11/502-2007）
北京市地方标准——危险废物焚烧大气污染物排放标准（DB11/503-2007）
参照
5、测试流程
（1）拟订监测方案：监测前进行必要的现场调查和资料收集，对现场状况和采样条件进行确认，编制监测方案，准备合适的采样器具、采样材料和相关的参数测定装置。
（2）现场采样：严格按照监测规范和相关标准的要求开展现场采样工作，废气样品需要掌握焚烧处理设施的运行工况，环境空气样品需要掌握采样期间的大气物理状态等。
（3）样品运输和保存：按标准操作程序规定运输和保存样品，尽快运回实验室处理分析。
（4）样品处理及仪器分析：按照方法规定制备样品(预处理、提取和净化等)，最后进行高分辨气相色谱-高分辨质谱法检测定量。
（5）数据处理和结果报告：定性定量分析，确认回收率，计算二噁英毒性当量浓度，出具报告，报告内容包括监测时间、监测地点、处理对象、工。