水泥水化热对混凝土早期开裂影响资料

水泥水化热对混凝土早期开裂影响

【来源：水泥工艺网】【2011年09月13日】

0 引言

对于预拌混凝土应用过程出现的早期开裂现象，有些混凝土专家归因于水泥比表面积太大和早期强度太高；而水泥界则认为，我国目前水泥的比表面积和早期强度并不比国外的高，混凝土的早期开裂主要是混凝土施工和养护不当所致。笔者认为，必须通过混凝土生产者和水泥生产商沟通，对早期裂缝的成因达成共识，在水泥生产、混凝土配制及施工养护等环节共同采取措施加以解决。“高强早强、高比表面积”及“水泥磨得太细”，这些都是表面现象，其本质是早期水化热太高及混凝土温度应力大的缘故。

1 水化热高是混凝土早期开裂的重要原因

混凝土早期开裂主要是由于初凝前后干燥失水引起的收缩应变和水化热产生的热应变所引起。关于混凝土的开裂，大家都已接受如下认识：抗拉强度越高，则混凝土开裂的危险性越小；弹性模量大、收缩大则开裂的危险性大；徐变大则开裂的危险性小。弹性模量越低，一定收缩量（或应变）产生的拉应力越小。混凝土处于塑性状态时弹性模量几乎为零，任何收缩或应变都不会产生拉应力，只有凝结固化具有一定强度后才有弹性模量，混凝土弹性模量随强度增加而增大。因此，混凝土强度的发展既有利于减少混凝土的开裂又因弹性模量增大而增加混凝土的开裂性。根据美国ＡＣＩ建筑法规，混凝土弹性模量与标准圆柱体２８ｄ抗压强度的平方根成正比。混凝土徐变越大，应力松弛量越大，纯拉应力越小。因此，弹性模量低、徐变大及收缩小的混凝土开裂的危险小。高强混凝土因收缩

较大和徐变较小而较易开裂，而低强混凝土可能因收缩小和徐变大，而往往裂缝较少。关于干燥收缩及其避免或减少收缩的措施，大家都已达成共识，本文不拟赘述，但对于温度应变引起的应力往往认识不足。

温度应力是目前预拌混凝土早期开裂的一个很重要的因素。Ｒ．Ｓｐｒｉｎｇｅｎｓｃｈｍｉｄ认为，混凝土的２／３应力来自于温度变化，1／３来自干缩和湿胀。水泥水化热是混凝土早期温度应力的主要来源。按照瑞典学者Ｊ．Ｂｙｆｏｒｓ的观点，“混凝土拌和物成型的最初几个小时，还没有形成凝聚结构，此时主要表现为黏塑性。随着水化进行，塑性减少，弹性模量增大，成型后４～８ｈ，弹性模量从１０～１０２ＭＰａ迅速增长至１０４～１０５ＭＰａ，增加了３个数量级，而此期间抗压和抗拉强度以正常速度增长，因此极限抗拉应变由２ｈ的４．０×１０－３急剧下降至６～８ｈ的０.０４×１０－３左右，即极限应变减小到原来的１／１００，因此成型后６～８ｈ极限抗拉应变达到最低值”。在混凝土终凝时，抗压强度只有０.７ＭＰａ，抗拉强度只有０.０７ＭＰａ，混凝土弹性模量按１．０×１０４ＭＰａ计，只要产生大于０．０７／（１．０×１０４）＝７×１０－６的应变即可使混凝土开裂。混凝土的热膨胀系数为１０×１０－６／℃，只要混凝土内外温差为１℃就足可使此时混凝土开裂。国外为使混凝土的早期不开裂，要求１２ｈ抗压强度不大于６ＭＰａ，相应的抗拉强度约０．６ＭＰａ，即使弹性模量仍按１．０×１０４ＭＰａ计，此时应变不应大于６×１０－５，相当于内外温度梯度不大于６℃。而国内学者要求２４ｈ抗压强度不大于１２ＭＰａ，相应的抗拉强度约１．２ＭＰａ，此时应变不应大于１２×１０－５，相当于内外温差不大于１２℃。不幸的是，水泥的水化热释放主要集中在早期，水泥加水拌和后，立即出现放热（称为第一个放热峰），持续几分钟，这可能是铝酸盐和硫酸盐的溶解热。下一阶段是形成钙矾石所放出的热量，对于大部分

波特兰水泥，大约在４～８ｈ后，会达到第二个放热峰顶点，除钙矾石形成热外它也包括Ｃ３Ｓ的一些溶解热和Ｃ－Ｓ－Ｈ的形成热。典型的波特兰水泥在开始３ｄ内大致会放出５０％的水化热。某Ｐ·Ｏ４２．５水泥１ｄ水化热为１８８ｋＪ／ｋｇ，３ｄ为２３１ｋＪ／ｋｇ，按混凝土密度２４００ｋｇ／ｍ３、比热０．９６ｋＪ／（ｋｇ·℃）计，混凝土１ｄ和３ｄ的绝热温升相应为２４．４℃和３０．１℃。混凝土温升的高峰一般出现在浇注后的３～４ｄ，掺粉煤灰后可推迟至第５～６ｄ，因此，从减少混凝土早期温度应变出发，应尽量减少水泥水化热。笔者认为，国内外混凝土专家要求混凝土１ｄ抗压强度不大于１２ＭＰａ或１２ｈ抗压强度不大于６ＭＰａ，其实质是降低早期水化速率和水化热，减少温度应变所产生的应力。有些施工人员反映细度太细强度太高的水泥配制的混凝土容易开裂，其实质也是这些水泥早期水化快，水化热大，使混凝土温度应力大的结果。混凝土成型后盖湿麻袋养护不开裂是因为它起到保湿保温的作用。

综上所述，对混凝土的早期开裂必须具体分析，不能一概归咎于水泥。笔者认为，对于低强度等级的混凝土特别是Ｃ３０以下的混凝土，其早期开裂主要是由于养护不当所引起，而对低水胶比高强度等级的混凝土，除此之外，水泥水化热也起着重要的作用。

2 减少水泥水化热和混凝土温升的重要途径

２．１减少水泥水化热的措施

水泥水化热的大小和放热速率与熟料的矿物组成有关。Ｃ

３

Ａ的水化热和水

化放热速率最大，Ｃ

３Ｓ和Ｃ

４

ＡＦ次之，Ｃ

２

Ｓ的水化热最小，放热速率

最慢。因此减少Ｃ

３Ａ相应增加Ｃ

４

ＡＦ、减少Ｃ

３

Ｓ相应增加Ｃ

２

Ｓ均能

降低水化热。但高Ｃ

３Ｓ、高Ｃ

３

Ａ是水泥高强早强和预分解窑熟料工艺煅烧

所需，因此降低熟料矿物中的Ｃ

３Ｓ和Ｃ

３

Ａ有一定难度。尽管已有预分解窑

生产出中热硅酸盐水泥熟料，但仍不普遍。笔者认为，高温煅烧快速冷却、调

整硫酸盐饱和度、减少碱含量、掺入混合材、优化水泥颗粒级配以及对水泥进行冷却等降低水泥水化热的措施均是切实可行的。

１）高温煅烧快速冷却是减少水泥熟料Ｃ

３

Ａ含量的有效途径。我们通常

所讲的Ｃ

３

Ａ含量是根据熟料的化学成分计算而得的潜在含量或称理论含量。

实际上，在硅酸盐水泥熟料煅烧过程中，一部分Ａｌ

２Ｏ

３

固溶于Ｃ

３

Ｓ中，

使实际生成的Ｃ

３Ａ减少；另外高温煅烧使铁相以Ｃ

６

Ａ

２

Ｆ形式存在，也

使实际生成的Ｃ

３

Ａ减少；特别是预分解窑出窑熟料于１３５０～１２８

０℃时在篦冷机上骤冷，使一部分Ｃ

３

Ａ以玻璃体形式存在。因此预分解窑熟

料中的Ｃ

３

Ａ实际含量要比理论计算的少。

２）除Ｃ

３Ａ实际含量外，Ｃ

３

Ａ晶型对其活性有显著影响，从而影响

其水化热和水化放热速率。据文献报道，使用Ｘ射线衍射法的Ｒｉｅｔｖｅ

ｌｄ法能够快速准确地测出熟料各矿物的实际含量。测试结果表明，由于使用

二次燃料造成熟料中ＳＯ

３

含量降低，碱的硫酸盐饱和度降低，多余的碱进

入Ｃ

３Ａ晶格，使立方晶型的Ｃ

３

Ａ含量下降，斜方晶型的Ｃ

３

Ａ含量增加，

而斜方晶型的Ｃ

３

Ａ活性特别高，因此其水化速率及水化热增加，水泥凝结

时间大为缩短，对聚酯类超塑化剂的匹配产生影响。某厂使用二次燃料后硫酸

盐饱和度从６０％降为４０％，熟料中立方晶型的Ｃ

３

Ａ含量从５．３％降

为２．２％，而斜方晶型的Ｃ

３

Ａ含量从６．０％增加到１０．０％，水泥初凝时间从３ｈ２０ｍｉｎ降为２ｈ０５ｍｉｎ。因此，熟料煅烧时一定要注意硫酸盐饱和度变化对矿物晶型的影响，从配料或燃料方面调整硫酸盐饱和度。３）碱使水泥水化加速，早期水化热增加，增大早期的温度应力。Ｒ．Ｗ．Ｂｕｒｒｏｗｓ认为，碱是影响混凝土抗裂性能的最重要因素。“碱