水中酚类的测定(20201014082916)

水中酚类的测定——溴化滴定法

（一）方法原理

在含过量溴（由溴酸钾和溴化钾反应产生）的酸性溶液中，酚与溴生成三溴酚，并进一

步生成溴代三溴酚。剩余的溴与碘化钾反应，释放出游离碘。同时，溴代三溴酚也与碘化钾

反应置换出游离碘。用硫代硫酸钠标准溶液滴定释放出的游离碘，并根据其消耗量，计算出

以苯酚计的挥发酚含量。

KBrO3+5KBr+6HCl → 3Br2+6KCl+3H2O

C6H5OH+3Br2 → C6H2Br3OH+3HBr

C6H2Br3OH+Br2 → C6H2Br3OBr+HBr

Br2+2KI → 2KBr+I2

C6H2Br3OBr+2KI+2HCl → C6H2Br3OH+2KCl+HBr+I2

2Na2S2O3+I2 → 2NaI+Na2S4O6

其定量关系为：

1mol C6H5OH～6mol Br（原子）～6mol I（原子）～6mol Na2S2O3

（二）试剂

（1）溴酸钾－溴化钾标准参考液：0.1mol/L（1/6 KBrO3）：

称取2.784g溴酸钾溶于水，加入10g溴化钾使溶解，定容至1000mL。

（2）硫代硫酸钠标准滴定液：0.025mol/L：

称取6.1g硫代硫酸钠溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸钠，稀释至1000mL，临用前标定。（3）淀粉指示剂：1%。

（4）碘化钾（分析纯）。

（三）测定步骤

（1）取100mL水样（含酚量不要超过10mg）于250mL碘量瓶中，加5mL浓盐酸，徐徐振动碘量瓶。从滴定管中滴加溴酸钾－溴化钾标准溶液至液体呈淡黄色，再过量50%，记录用量。（动作要快）

（2）迅速盖上瓶塞，混匀，常温下放置15min。

（3）加入1g碘化钾，加塞，轻轻混匀后置暗处放置5min。

（4）用Na2S2O3标准溶液滴定至淡黄色，加1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去，记录用量。

（5）空白试验：用100mL （二次）蒸馏水作空白实验。加入与水样相同体积的溴酸钾－溴化钾标准溶液，其余操作同水样的测定。

（四）计算

挥发酚（以苯酚计，mg/L ）12V V =V （－）c 15.681000

式中：V 1——空白试验滴定时消耗Na 2S 2O 3标准溶液用量，mL ；

V 2——水样滴定时Na 2S 2O 3标准溶液用量，mL ；

V ——水样体积，mL ；

c ——Na 2S 2O 3标准溶液的浓度，mol/L ；

15.68——苯酚（1

6C 6H 5OH ）的摩尔质量（g/mol ）。