【国内标准文件类】制定食品添加剂过氧化氢国家标准文献小结

制定食品添加剂过氧化氢国家标准编制说明(征求意见稿)1、任务来源过氧化氢在国外食品行业已应用几十年，在乳品、饮料、果汁等食品的生产加工过程中作为消毒杀菌剂使用。

我国对食品添加剂过氧化氢的需求越来越多，但目前尚无国家标准。

现在国内使用的过氧化氢来源有二：一是国外进口；二是工业过氧化氢提纯。

为了规范市场，保障人民身体健康，我国亟待制定此标准。

2、产品概况2.1 产品性质过氧化氢是无色透明液体，低浓度时无气味，高浓度时有轻微的刺激性气味。

相对密度1.4067（25℃），熔点-0.41℃。

沸点150.2℃。

溶于水、醇、醚，不溶于石油醚。

过氧化氢在水溶液中呈酸性。

其分子HOOH，遇热、光、粗糙表面、碱、重金属及其它杂质会引起分解，同时放出氧和热。

具有较强的氧化能力，为强氧化剂。

在有酸存在下较稳定，有腐蚀性。

高浓度过氧化氢能使有机物质燃烧，与二氧化锰相互作用，能引起爆炸。

2.2国内外生产和使用情况国外，食品级过氧化氢在食品行业中早已普遍应用，美国FMC公司对本公司生产的符合FCC的食品添加剂过氧化氢的用途作如下介绍：①无菌包装中用于杀菌工序；②鲱鱼、牛肚和牛蹄加工中用作漂白剂；③坚果加工用作漂白剂，使如核桃、杏仁的外壳颜色变浅；④奶酪加工中用于设备的清洁，并用于瑞士奶酪生产中使奶酪形成空洞；⑤水果、蔬菜洗涤中起到防止腐烂、减少细菌的作用；⑥酒和谷物糖浆中用于去除SO2 和亚硫酸盐；⑦茶叶漂白使颜色变浅；⑧蛋类洗涤保持新鲜；⑨淀粉、乳清和牛奶的蛋白质改良剂。

（FMC产品质量显著优于FCC中的指标，见附表2）由于食品级过氧化氢的提纯工艺和食品领域对产品质量要求较为严格，目前并非所有生产工业产品的厂家都生产食品级产品。

搜集到我国生产食品添加剂过氧化氢的厂家有：杭州临安精欣化工厂、广东金珠江化学有限公司、广东中成化工股份有限公司等。

2.3生产方法现在国内外的生产工艺基本都是蒽醌法，但在精制过程上有所差异。

目前过氧化氢的精制工艺有：精馏法、树脂吸附法、离子交换树脂法、膜分离法、超临界流体萃取法等。

过氧化氢精制主要目的是降低总有机碳、金属杂质和非金属杂质，以达到食品添加剂对杂质的要求。

一般生产中采用树脂吸附和膜分离两种工艺。

2.4 产品用途食品添加剂过氧化氢作为食品生产加工过程中的消毒剂、杀菌剂、漂白剂等。

3 编制标准的原则和依据3.1 制标原则①积极采用国外先进标准；②有利于促进技术进步，提高产品质量；③有利于合理利用资源，提高经济效益；④符合用户要求，保护消费者利益，促进对外贸易。

3.2 修订依据①国内企业标准及产品规格②国内企业标准、试验方法；③国内生产质量月报；④修订标准过程中的验证数据。

4 制标的简要过程全国化学标准化技术委员会无机化工分会接到制标任务，查阅了国内外标准及有关技术资料，并向生产、使用单位发函，进行了调查并广泛征求对修订标准的意见，在此基础上提出了文献小结。

2006年4月，在天津市召开了修订标准的工作方案会，组建了标准起草小组，会上对国内外标准进行了认真的分析，初步确定了指标项目和试验方法等内容，提出了工作方案。

会后，各有关单位根据工作方案的安排进行了试验工作，并对本厂产品进行了质量考核。

2007年5月由天津化工研究设计院召集标准起草小组于浙江省临安市召开了制定标准的工作会议，就一些有分歧的问题进行讨论。

2007年7月由天津化工研究设计院提出了标准征求意见稿、编制说明，寄给委员和生产厂征求意见。

5 制标的目的现在食品添加剂过氧化氢已广泛应用于食品加工，但是我国尚无相应的食品添加剂过氧化氢国家标准，不少企业违法使用工业过氧化氢溶液作为食品加工用，该产品除含有无机杂质，如：砷、重金属等外，还含有一定量的有机物（来自生产工艺中工作液组分及其降解产物等），同时含有非食品用稳定剂的过氧化氢用于食品加工。

媒体在一些报道中夸大过氧化氢危害性，如：“过氧化氢可能致癌”等，但无理论依据，对过氧化氢用于食品加工认识不清。

过氧化氢作为杀菌、漂白等助剂用于加工过程中，不但能达到良好的效果，而且在食品加工（加热、干燥）工艺中可完全分解为水和氧气，新生态的氧起到杀菌、漂白等功效，分解后的产物对人体无毒无害。

过氧化氢与GB 2760中所规定的含硫、含氯漂白剂（会残留二氧化硫或含氯化合物）相比更加安全可靠，不会发生加工污染。

我国现在食品加工中使用的过氧化氢溶液多为进口，例如：乳品生产中进口的利乐包装设备必须使用过氧化氢杀菌剂。

从国外企业（如：美国的FMC公司）的产品介绍，可以看出，国外公司将食品添加剂过氧化氢向着食品加工各方面、多功能推广，使得进口过氧化氢为主体的复配商品改变名称后大量涌入我国市场，而我国正规食品过氧化氢生产企业由于GB 2760的规定无法正常销售、推广产品，而且造成部分食品加工厂由于使用进口过氧化氢产品成本高而违法使用工业品替代。

所以我分会认为，在修订GB 2760的过程中，不但要参考国际食品法典委员会食品添加剂通用标准，同时可以参考国外有关食品添加剂过氧化氢的相关规定，并且对于国外已经多年使用的产品可以简化过程，完善对过氧化氢的功能范围规定，才能维护我国生产企业的利益，才能达到保护我国人民身体健康的目的，避免标准滞后限制生产使用的现象。

6 国际、国内外标准情况目前搜集到的国外标准有：联合国粮农组织(FAO)和世界卫生组织(WHO)食品添加剂联合专家委员会（JECFA）《食品添加剂过氧化氢》（以下简称为JECFA）、美国食品化学品法典第五版[FCC Ⅴ（2003）]《过氧化氢》（以下简称为FCC）和日本食品添加物公定书（2000）Ⅶ（以下简称为日本公定书）。

在网上搜集到了国内外一些生产厂的企业标准指标。

（见附表1）拟定修改采用JECFA。

7 标准内容的确定7.1 范围JECFA中用途只有杀菌剂一项。

FCC中描述为：漂白剂、氧化剂、淀粉改良剂、防腐剂。

国内企业的产品用途为：主要用于无菌食品包装，在水产保鲜、饮用水、食品化工上用作杀菌剂和消毒剂。

GB 2760—1996《食品添加剂使用卫生标准》中对食品添加剂过氧化氢规定如下表：本标准规定了食品添加剂过氧化氢（俗名双氧水）的要求、试验方法、检验规则以及标志、标签、包装、运输、贮存。

拟定：本标准适用于食品添加剂过氧化氢。

该产品主要用作食品的防腐剂和食品加工中的助剂。

7.2 外观JECFA中关于外观的描述是：无味或几乎无味，清澈无色液体。

FCC中描述是：过氧化氢为无色清澈液体。

本标准拟定为：无味或几乎无味，清澈无色液体。

7.3 要求中指标项目的确定JECFA中设有溶解度、酸度、过氧化物试验三项定性试验，主含量、不挥发物、酸度、磷酸盐、铁、锡、铅七项指标。

通过网上搜集到的国内厂家的产品指标中，对砷、氯化物、稳定度和电导率以及各种离子有要求（见附表1）。

目前国内厂家的产品质量指标主要是由用户提出要求而生产不同规格。

根据以上情况，拟定如下几项指标以待讨论。

7.3.1 主含量JECFA（2004）和FCC（2004）中无规定具体指标，只规定含量不低于商品标签上标注的含量。

JECFA （1992）中曾规定一范围：30%～50%。

国内生产厂的产品规格划分为三等，分别为30%、35%和50%。

一般来说，食品添加剂标准是要规定主含量指标的，并且不能因主含量的高低分等分级。

但过氧化氢为液体产品，会因用户要求的不同而稀释成不同浓度的产品，并且用户在使用前也需要用水稀释。

本标准按照我国实际生产情况设定主含量为三个规格：分别不小于30%、35%、50%。

7.3.2 不挥发物不挥发物是产品杂质含量的综合性指标，它包括了产品中的有机不挥发物含量和无机（盐类）不挥发组分含量。

其中有机物的含量是由于工作液引入的有机杂质在过氧化氢使用过程中形成残留物，对人体会产生影响；无机盐是在生产中添加的缓蚀剂和产品稳定剂而引入的。

在生产工艺中的蒸发、精馏等工序中达到产品的初提纯，为了生产食品用过氧化氢，必须再经树脂处理或膜分离进行进一步的提纯，这样才能达到食品添加剂产品的指标要求和卫生安全要求。

JECFA和FCC设定为0.0060%。

美国FMC公司标准设定食品用过氧化氢的不挥发量为0.0010%（30%产品）和0.0020%（50%产品）。

JECFA和FCC的设定指标起到的只是规范性作用，而公司指标真实反映出工艺水平和食品安全和用户要求。

考虑到食品添加剂过氧化氢的使用安全性和我国生产工艺情况，本标准确定为：30%和35%产品不大于60mg/kg。

7.3.3 酸度由于过氧化氢在pH=3.5～4.5条件下最稳定，产品中会加入呈酸性的稳定剂，使酸度保持在最佳范围内，但这也会导致产品杂质含量增加，所以要设定此项指标。

JECFA和FCC中酸度（以H2SO4计）设定为不大于0.03%。

国内企业标准中指标设为：0.025%～0.005%。

本次制定标准定为：不大于0.02%。

7.3.4 磷酸盐含量因产品中含有一些催化杂质（可变价的金属离子如：Ni、Mn、Cu、Fe、Cr等），使过氧化氢的分解加速，为了抑制过氧化氢的分解，常加入焦磷酸钠和六偏磷酸钠，与金属离子形成络合物，从而使过氧化氢催化分解的活性降低，同时六偏磷酸钠也对金属材质有缓蚀作用。

也有使用有机膦酸（钾、钠、铵）、锡酸钠或由它们组成的复合稳定剂，达到良好的稳定效果。

JECFA和FCC设定指标值为不大于0.005%（50mg/kg）。

本次制定标准定为不大于50mg/kg。

7.3.5铁因过氧化氢生产设备材质多为不锈钢，易被铁、铬、镍等金属离子污染，可通过离子交换树脂法净化。

JECFA和FCC设定指标值为不大于0.00005%（0.5mg/kg）。

在过氧化氢产品中铁不得大于0.5 mg/kg，其原因在于：①铁会促进产品分解，如产品中铁含量较高，相应还要添加缓蚀剂，降低了产品质量；②在生产中过氧化氢腐蚀不锈钢设备，使得产品中含有铁、铬、镍等金属离子，除铁以外的杂质都会对人体产生不良影响。

生产食品添加剂过氧化氢必须经树脂处理将产品净化，铁就成为验证净化效果的指标：如产品中铁能够达到小于0.5mg/kg，说明与其“伴生”的铬、镍等金属离子也在净化过程中被成功地去除。

本次制定标准定为不大于0.5mg/kg。

7.3.6 锡为达到产品的稳定性有时添加锡酸钠、有机磷酸盐或由它们组成的复合稳定剂，故设定此项指标。

JECFA和FCC设定指标值为不大于0.0010%。

本标准定为不大于10mg/kg。

7.3.7 铅在食品添加剂中通常要控制重金属，JECFA和FCC在前一版设定为重金属不得大于0.0010%，在2004年版改限定铅含量为0.0004%。

FMC公司产品指标铅含量设置为0.001和0.002mg/kg（ICP测定）。

国内各企业产品质量中设定重金属（以Pb计）为5mg/kg，也有标明铅含量为1、0.5 mg/kg或更低，本标准定为铅指标值为不大于4 mg/kg。