浙江大学2000-2008年有机真题

浙江大学2003年研究生入学试题――有机化学

1. 画出下列化合物的结构式；

ⅰ 四氢呋喃 ⅱ 重氮甲烷 ⅲ 邻苯二甲酸甲酯

ⅳ 8-羟基喹啉 ⅴ β-D-甲基吡喃葡萄糖苷

2. 用次序规则确定下列化合物中手性碳原子的绝对构型；

2

3. 判断下列化合物有无芳香性

O Br

4. 判断下列化合物有无光学活性；

CH 2Cl

3H Cl H 33 5. 完成下列反应，并注明立体化学； O +ClCH 2CH 2CH 2CH 2OH HCl 1.Mg H O ???CH 2Br +P OEt EtO 1.NaH

CHO

2.??(1)

(2)

对叔丁基苄醇

CH 2Cl 2?

1.丙醛/OH H 2lily aldehyde(C 14H 20O)O LDA ?2?

O ?

(3)(4)

(5)(6)

(7)

CH 32CH 2OOC 2H 5O 2KNH 2

3? 1.CH 3I 4?

RCHO ? 1.n-BuLi

2.RCH2X ?HgCl232O ?O CH 3++HCHO N H ?

CH 3

CCl ? 1.Mg,Et 2O 2.CO 23.H 3O ?SOCl 2?? 1.NaOC 252.EtOCOEt 1.KOBu-t 2.EtBr ?NH 2CNH 2O NaOEt ?(8)(9)(10)(11)

C 6H 5CH 2NH 2

CH 3COCl ?422?

COOH

OH +(CH 3CO)2O CH 3COOH ?(12)(13)

H 3O

H 2C C H 13CH 2

(14)

(15)

6

完成下列转化；

2OH

(1)

(2)

(3)(4)

7.推测下列化合物的结构；

a ）二糖A C12H22O11为还原性糖，能形成 月杀，能变旋，β－葡萄糖苷酶（苦杏仁酶）水解成D －葡萄糖，A 经甲基化继而水解得2，3，4，6－O －四甲基－D －葡萄糖和2，3，6－O －葡萄糖，写出A 的结构。

b ）化合物A 质谱中显示m/z101.86（最大峰度），IR 显示3000cm-1以上及1500-2800cm-1没有吸收带，2800-3000cm-1之间有吸收带，1200cm-1处有一很强的吸收峰，1HNMR ：1.0（t ，J ＝7Hz ，9H ），2.4（q ，J ＝7Hz ，6H ），给出A 的结构式。

8.推测下列反应机理：

⌭∳ 2004 ⸩ ⫳ 䆩乬

1ˊ⫼㋏㒳 ⊩ ˈゟԧ ԧ⫼R/S ˄10 ˅

˄˅˄˅˄˅˄˅1234N CH 3

CH 3H 2C C COOCH 3CH 3N CH 3CHO CH 2OH OH OH HO HO H H H H 5˄˅CHO OCH 32ˊ↨䕗ϟ 㒘 ⠽ Ѣ 䋼 㸼⦄ⱘ⌏ ˈҢ ˄10 ˅

˄1˅⺅ ˖˄a ˅ ⬆㣃㛎ˈ˄b ˅㢘㛎ˈ˄c ˅2ˈ4-Ѡ⸱ 㣃㛎ˈ˄d ˅ ⸱ 㣃㛎

˄2˅҆⬉ ҷ ⌏ ˖

˄˅˄˅

˄˅N N a b c ˄3˅䝌 ˖

˄˅˄˅˄˅a b c CH 2H

3C HC C COOH H 2C CH COOH ˄4˅҆Ḍ ⌏ ˖

˄˅˄˅˄˅a b c C CH 3O O

H 3C 3C

O H 3C ˄5˅∈㾷 䗳 ˖C O NHCH 3H 3C C O

H 3C ˄˅˄˅˄˅˄˅a b c d

Cl C O O C O H 3C C O OC 2H 5H 3C 33ˊ ϟ ˈ㢹Ўゟԧ䗝 ˈ乏 ѻ⠽ⱘゟԧ㒧 ˄60 ˅1

.3CH 2

H +

3

˛Fe/HCl ˛Br 2H O ˛2.˅˅Zn , H 2O 3(CH 3)2CuLi ˛

3.

O N H H +˛12˅2C

3

O H 2O ˛

4.O

O EtOH ˈH +LiAlH 412˅˅˛SOCl 2˛222EtONa

˛6.5.22˛CH 3CH CH 2NBS ˛HOBr ˛CH COCH NaI

7.PhMgBr O

H 3+O ˛PBr 3˛12˅˅PPh 3NaH

˛8.9.CH 3CH

3˛

12˅˅B 2H 6H 2O 2/OH -˛

10.CH 3BrCH

2Br 2NaCN ˛+

˛Br 2NaOH

˛11.ˇˇHCHO (CH 3)2NH

4ˊ⬅ ˈ䗝 ϡ Ѣ Ͼ⺇ ⱘ 䆩 䆩 ˄20 ˅

(1)

(3)(2)(4)CH 3

2CH 3NO 2

CH 2(CO 2Et)COOH O O O O

5ˊ ⌟ϟ ⠽ⱘ㒧 ˄20 ˅

˄1˅ ⠽ ЎC5H10O ˈIR ⼎3400cm-1䰘䖥 ˈ1640cm-1 ϔЁㄝ DŽ1HNMR ˗5.70˄t ˈJ=7Hz ˈ1H ˅ˈ4.15˄d ˈJ=7Hz ˈ2H ˅ˈ3.83˄ ˈ1H ˅ˈ

1.70˄s ˈ3H ˅ˈ1.63˄s ˈ3H ˅DŽ䇋㒭 䆹 ⠽ⱘ㒧 DŽ

˄2˅D ㊪䝯A 㒣⿔⸱䝌⇻ ⫳ ⌏ ⱘ㊪Ѡ䝌B ˈA 㒣䗦䰡 ϔϕ䝯㊪C ˈC 㹿⇻ ⫳ ⌏ ⱘ㊪Ѡ䝌D ˈ䇋㒭 ⠽A ˈB ˈC ˈD ⱘ㒧 ˄⫼Fischer 㸼⼎˅DŽ

6ˊ ϟ ⱘ ⧚˄30 ˅

1.N(CH 3)CH 2CH 2NHCH 3

NaNH 2Et O N

N CH 33

3.2.S O H 2NCH 2CH 2N

HS

O O R H 3+O OH

R