对映异构知识题目解析
第3章对映异构

实例分析
NO2
NO2
HO 1 H H 2 NHCOCHCl2 CH2OH
(-) - 1R,2R –
H OH Cl2CHCOHN H
CH2OH
(+) - 1S,2S –
氯霉素
抗菌活性 (- ) ∶ (+) = 100 ∶ 0.4
合霉素 —— 外消旋体 已淘汰
手性药物
外消旋体的拆分
COOH
HO
CH3
H
Br Cl CH3
H
(1)
COOH
H
OH
CH3
Br CH3 Cl
H
(2)
CH3 Cl Br
H
(3)
(2)=(3)=(4)
Cl
CH3
H
Br
(4)
四、构型标记法
1. D、L 标记法
CHO H OH
CH2OH
D-(+)-甘油醛
HgO
COOH H OH
CH2OH
D-(-)-甘油酸
相对构型
名称
熔点/℃
αm
pKa 溶解度
(+)-乳酸
26
+3.8
3.76
∞
(-)-乳酸
26
-3.8
3.76
∞
(±)-乳酸
18
0
3.76
∞
3. 外消旋体无光学活性,物理性质 与纯的对映体有差异。
三、Fischer投影式
* 3
21
CH3 CH COOH 乳酸
OH
COOH
COOH
CH3
C OH
H
HO C CH3 H
CHO HO H
第4章对映异构

构造异构
同分异构 构型异构 立体异构 构象异构 对映异构 顺反异构
对映异构—— 构造式相同的化合物分子构型与其镜像不 不能完全重合而引起的异构现象。该分子 称为手性分子,其实物与镜像互为对映异 构体(简称对映体)。 3 ■对映体在性质上,表现为旋光方向不同和生理活性不同。
一、 平面偏振光和旋光性
(四)对映异构体的构型命名法 1、D/L标记法
OH CH2OH–CH * –CHO ① D/L和(+)/(-)之间 有什么关系吗? CHO CHO ②D-型的都是右旋 H OH HO H 吗? CH2OH CH2OH ③应用:糖类、脂 类、氨基酸。 D-(+)-甘油醛 L- (-)-甘油醛 与C*相连的键不断,则构型不变。 CHO COOH COOH [O] [H] H OH H OH H OH CH2OH CH2OH CH3 D-(+)-甘油醛 D-(+)- 甘油酸
一对对映 体等量混合 ,混合物无 旋光性,此 混合物叫外 消旋体。用 “dl”或“± ”表示。
23
(一)外消旋体
一对对映体的等量混合物称为外消旋体,外消旋体 无旋光性,通常用(±)表示,物理性质有所改变。 乳酸的一些物理常数 名称 (+)-乳酸 (-)-乳酸 (±)-乳酸 熔点/℃ 比旋光度 26 26 18 +3.8 -3.8 0 pKa 3.76 3.76 3.76 溶解度 ∞ ∞ ∞
7
比旋光度 (Specific Rotation)
[]:比旋光度;t:温度;:光波长;c:样品浓 度,单位g/ml;l:样品管长度,单位dm。
(+)表示右旋; (-)表示左旋
t [
cl
[]:单位浓度、单位液层厚度的旋光性物质的旋光度。
第五章 对映异构习题及答案

第五章 对映异构 习题1、下列化合物分子中有无手性碳原子(用*表示手性碳原子)。
2、回答下面的一些说法是否确切?简要说明理由。
(1)在含有手性碳原子化合物的分子结构中都不具有任何对称因素,因此都有旋光性。
答:错误。
含有手性碳原子的化合物不一定具有旋光性。
例如内消旋体,含有多个手性碳原子,但旋光度为零。
(2)化合物分子中如含有任何对称因素,此化合物就不具有旋光性。
答:错误。
例如,反-1,2-二氯环丙烷具有旋光性,具有一对对映异构体;它含有二重对称轴,具有对称因素。
因此有无对称轴不能作为判断分子是否有手性的标准。
3、写出分子式为C 3H 6Cl 2所有构造异构体的结构式。
在这些化合物中哪些具有手性?用投影式表示它们的对映异构体。
答:其中第四个化合物有手性,右图为其Fischer 投影式的对映异构体。
4、指出下列构型式是R 或S 。
R 构型 S 构型 S 构型 S 构型5、画出下列化合物所有可能的光学异构体的构型式,标明成对的对映体和内消旋体,以R ,S 标定它们的构型。
(1)如右图所示,Ⅰ和Ⅱ为相同物质,为内消旋体; Ⅲ和Ⅳ互为对映异构体。
** *C 6H 5H C 6H 5H CH 3H C 6H 5CH 3HC 6H 5CH 3(2S,3R)(2S,3R)IIIH C 6H 5CH 3C 6H 5HCH 3C 6H 5H CH 3HC 6H 5CH 3(2S,3S)III(2R,3R)IVCH 3H Cl CH 2Cl CH 3Cl H CH 2Cl CH 3R SH 3C H2C CHCl 2(1)(2)H 3C Cl 2C CH 3(3)ClH 2C H 2C CH 2Cl H 3C ClH C (4)CH 2Cl(2)如右图所示I和II是同一构型,为内消旋体; III和IV互为对映异构体。
(3)如右图所示,I和II为同一构型,为内消旋体;III和IV互为对映异构体。
6、写出下列各化合物的费歇尔投影式。
对映异构基础习题(附答案)

第六章对映异构1.说明下列各名词的意义:⑴旋光性:⑵比旋光度:⑶对应异构体:⑷非对应异构体:⑸外消旋体:⑹内消旋体:答案:(1)(1)能使偏光振动平面的性质,称为物质的旋光性。
(2)通常规定1mol含1 g旋光性物质的溶液,放在1 dm (10cm)长的成液管中测得的旋光度,称为该物质的比旋光度。
(3)构造式相同的两个分子由于原子在空间的排列不同,彼此互为镜象,不能重合的分子,互称对应异构体。
(4)(答案)构造式相同,构型不同,但不是实物与镜象关系的化合物互称非对应体。
(5)一对对应体右旋体和左旋体的等量混合物叫外消旋体。
(6)分子内,含有构造相同的手性碳原子,但存在对称面的分子,称为内消旋体,用meso表示。
2. 下列化合物中有无手性C(用*表示手性C)(1)(2)(3)(4)答案:(1)(2)无手性碳原子(3)(4)3、分子式为C3H6DCl所有构造异构体的结构式,在这些化合物中那些具有手性?用投影式表示它们的对应异构体。
答案:解:⑴ (手性)⑵(无手性)⑶(手性)⑷(无手性)⑸4. ⑴丙烷氯化已分离出二氯化合物C3H6Cl2的四种构造异构体,写出它们的构造式:⑵从各个二氯化物进一步氯化后,可得的三氯化物(C3H5Cl3)的数目已由气相色谱法确定。
从A得出一个三氯化物,B给出两个, C和D各给出三个,试推出A,B的结构。
⑶通过另一合成方法得到有旋光性的化合物C,那么C的构造式是什么?D的构造式是怎样的?⑷有旋光的C氯化时,所得到的三氯丙烷化合物中有一个E是有旋光性的,另两个无旋光性,它们的构造式怎样?答案:(1)(2) 解:A:CH3CClCH3 B ClCH2CH2CH2Cl(3)(4)解:另两个无旋光性的为:CH2ClCHClCH2CCl和CH3CCl2CH2Cl5. 指出下列构型式是R或S。
答案:R 型R型S型S型6. 画出下列各化合物所有可能的光学异构体的构型式,标明成对的对映体和内消旋体,以R,S标定它们的构型。
对映异构体题及其解

D] α D对映异构体精选题及其解1. 某化合物溶于乙醇,所得溶液为 100 mL 溶液中含该化合物 14 克。
〔1〕取局部该溶液放在 5 cm 长的盛液管中,在 20 o C 用钠光作光源测得其旋光度为+2.1o ,试计算该物质的比旋光度。
〔2〕把同样的溶液放在 10 cm 长的盛液管中,推测其旋光度。
〔3〕假设把 10 mL 上述溶液稀释到 20 mL,然后放在 5 cm 长的盛液管中, 推测其旋光度。
解 比旋光度是旋光物质特有的物理常数,用下式表示:t 为测定时的温度〔一般为室 温,15-30 o C 〕;λ为测定时的波长〔一般承受波长为589.3 nm 的钠光,用符号D表示〕,在此测定条件下得出的比旋光度用[α]D 表示亦可。
[ ]tλ αl (10 cm) c ( g / mL )〔1〕将旋光度α=+2.1o 带入上式,得[α ]20= α=l (10 cm) c ( g / mL )+ 2.1 ol (10 cm ) c ( 14g / 100 mL )+ 2.1 o=100 / 14= + 15ol (10 cm ) c ( g / mL )〔2〕旋光度为α=+2.1o *2=+4.1o〔3〕旋光度为α=+2.1o /2=+1.05o12. 将一葡萄糖的水溶液放在 10 cm 长的盛液管中,在 20 0C 测得其旋光度为+3.20,求这个溶液的浓度。
葡萄糖在水中的比旋光度为[α]D = +52.50。
解c ( g / mL ) =α l (10 cm)[α 20 + 3.2o =l (10 cm) +52.5o= 0.06 g / mL3. 某纯液体试样在 10 cm 长的盛液管中测得其旋光度为+300,怎样用试验证明它的旋光度确实是+300 而不是-3300,也不是+3900?解 将该液体试样在 5 cm 长的盛液管中测定其旋光度,假设测得的旋光度为+150,则证明它的旋光度确实是+300。
第四章 对映异构

2,3-二羟基丁酸 O
3 2
CH3CHCHCOH HO OH 4种组合 = 4个立体异构体
C-2 R C-3 R
R S
S R
S S
7-54
2,3-二羟基丁酸 O
3 2
CH3CHCHCOH HO OH
4 种组合 = 4 个立体异构体 这些立体异构体间的关系如何?
C-2 R C-3 R
R S
4-40
Fischer投影式的规则 H
Br
Cl
F
(3)再将所有取代基在相应的位置标明。
4-41
Fischer 投影式 CO2H
水平键朝外,垂直键 朝后 如何写出交叉构象分 子,其键的取向与 Fischer投影式不符合 的 Fischer 投影式?
CH3
4-42
Fischer 投影式
将其构象变成重 叠式以符合 Fischer 投影式的 要求。
一个分子能够分隔成互为镜像的两半。 2-氟-1-氯-1-溴乙烯有对称面
4-32
4-33
4-34
对称中心
如果从分子的中心画 一条直线到一个元素, 从这一点向相反方向延
长到等距离时会找到相 同的元素,那么这分子 就具有对称中心。
4-35
对称中心
4-36
四、对映异构体的表示方法 ——Fisher投影式 对映异构体的命名 ——R/S命名
4-24
含有一个手性中心的例子
CH3
苧烯:手性中心可以是环 的一部分 连接手性中心的基团是: —H —CH2CH2 —CH2CH= —C=
*
H
C CH3
CH2
4-25
含有一个手性中心的例子
H
D C T 手性是同位素取代产生的结果 CH3
(整理)第六章 对映异构习题答案

第六章对映异构1、说明下列各名词的意义:⑴旋光性:⑵比旋光度:⑶对应异构体:⑷非对应异构体:⑸外消旋体:⑹内消旋体:答案:(1)旋光性:能使偏光振动平面的性质,称为物质的旋光性。
(2)比旋光度:通常规定1mol含1 g旋光性物质的溶液,放在1 dm (10cm)长的成液管中测得的旋光度,称为该物质的比旋光度。
(3)对应异构体:构造式相同的两个分子由于原子在空间的排列不同,彼此互为镜象,不能重合的分子,互称对应异构体。
(4)非对应异构体:构造式相同,构型不同,但不是实物与镜象关系的化合物互称非对映体。
(5)外消旋体:一对对映体右旋体和左旋体的等量混合物叫外消旋体。
(6)内消旋体:分子内,含有构造相同的手性碳原子,但存在对称面的分子,称为内消旋体,用meso表示。
2、下列化合物中有无手性C(用*表示手性C)(1)(2)(3)(4)答案:(1)*(2)无手性碳原子(3)**(4)3、分子式为C3H6DCl所有构造异构体的结构式,在这些化合物中那些具有手性?用投影式表示它们的对应异构体。
答案:解:分子式为C3H6DCl的化合物共有5个构造异构体,其中3个有对应异构体。
(手性):(无手性)Cl CH 2CH 3HD DH ClCH 2CH 3CH 2Cl CH 3HDDHCH 2ClCH 3CH 2D CH 3HClClHCH 2DCH 34、 ⑴丙烷氯化已分离出二氯化合物C 3H 6Cl 2的四种构造异构体,写出它们的构造式:⑵ 从各个二氯化物进一步氯化后,可得的三氯化物(C 3H 5C l3)的数目已由气相色谱法确定。
从A 得出一个三氯化物,B 给出两个, C 和D 各给出三个,试推出A ,B 的结构。
⑶通过另一合成方法得到有旋光性的化合物C ,那么C 的构造式是什么?D 的构造式是怎样的?⑷有旋光的C 氯化时,所得到的三氯丙烷化合物中有一个E 是有旋光性的,另两个无旋光性,它们的构造式怎样? 答案:(1)Cl 2CHCH 2CH 3(1) CH 3CCl 2CH 3(2) ClCH 2CHClCH 3(3) ClCH 2CH 2CH 2Cl (4)(2) 解:A 的构造式:CH 3CCl 2CH 3 B的构造式:ClCH 2CH 2CH 2Cl (3)(4)另两个无旋光性的为:CH 2ClCCl 2CH 3ClCH2ClCHCH2Cl5、指出下列构型式是R 或S 。
第六章 对映异构

第六章对映异构1. 举例说明下列各名词的意义:⑴旋光性:⑵比旋光度:⑶对映异构体:⑷非对映异构体:⑸外消旋体:⑹内消旋体答案:(1)能使偏光振动平面的性质,称为物质的旋光性。
(2)通常规定1mL含1 g旋光性物质的溶液,放在1 dm (10cm)长的成液管中测得的旋光度,称为该物质的比旋光度。
(3)构造式相同的两个分子由于原子在空间的排列不同,彼此互为镜象,不能重合的分子,互称对映异构体。
(4)构造式相同,构型不同,但不是实物与镜象关系的化合物互称非对映体。
(5)一对对映体的右旋体和左旋体等量混合物叫外消旋体。
(6)分子内由于含有相同的手性碳原子,并存在对称面的分子,称为内消旋体,用meso表示。
2. 判断下列化合物哪些具有手性碳原子(用*表示手性碳原子),哪些没有手性碳原子但有手性.(1)(2)(4)(5)答案:(1)(2)无手性碳原子3.分子式为C3H6DCl所有构造异构体的结构式,在这些化合物中那些具有手性?用投影式表示它们的对应异构体。
答案:⑴(手性)⑵(无手性)⑶(手性)⑷(无手性)⑸4. ⑴丙烷氯化已分离出二氯化合物C3H6Cl2的四种构造异构体,写出它们的构造式:⑵从各个二氯化物进一步氯化后,可得的三氯化物(C3H5Cl3)的数目已由气相色谱法确定。
从A得出一个三氯化物,B给出两个, C和D各给出三个,试推出A,B的结构。
⑶通过另一合成方法得到有旋光性的化合物C,那么C的构造式是什么?D的构造式是怎样的?⑷有旋光的C氯化时,所得到的三氯丙烷化合物中有一个E是有旋光性的,另两个无旋光性,它们的构造式怎样?答案:(1)(2) A:CH3CClCH3 B ClCH2CH2CH2Cl(3)(4)另两个无旋光性的为:CH2ClCHClCH2CCl和 CH3CCl2CH2Cl5. 指出下列构型式是R或S。
答案:R 型 S型S型S型6. 画出下列各化合物所有可能的光学异构体的构型式,标明成对的对映体和内消旋体,以R,S标定它们的构型。
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第六章对映异构1、说明下列各名词的意义:⑴旋光性:⑵比旋光度:⑶对应异构体:⑷非对应异构体:⑸外消旋体:⑹内消旋体:答案:(1)旋光性:能使偏光振动平面的性质,称为物质的旋光性。
(2)比旋光度:通常规定1mol含1 g旋光性物质的溶液,放在1 dm (10cm)长的成液管中测得的旋光度,称为该物质的比旋光度。
(3)对应异构体:构造式相同的两个分子由于原子在空间的排列不同,彼此互为镜象,不能重合的分子,互称对应异构体。
(4)非对应异构体:构造式相同,构型不同,但不是实物与镜象关系的化合物互称非对映体。
(5)外消旋体:一对对映体右旋体和左旋体的等量混合物叫外消旋体。
(6)内消旋体:分子内,含有构造相同的手性碳原子,但存在对称面的分子,称为内消旋体,用meso表示。
2、下列化合物中有无手性C(用*表示手性C)(1)(2)(3)(4)答案:(1)*(2)无手性碳原子(3)**(4)3、分子式为C3H6DCl所有构造异构体的结构式,在这些化合物中那些具有手性?用投影式表示它们的对应异构体。
答案:解:分子式为C 3H 6DCl 的化合物共有5个构造异构体,其中3个有对应异构体。
(手性):(无手性)Cl CH 2CH 3HD DH ClCH 2CH 3CH 2Cl CH 3HDDHCH 2ClCH 3CH 2D CH 3HClClH CH 2DCH 34、 ⑴丙烷氯化已分离出二氯化合物C 3H 6Cl 2的四种构造异构体,写出它们的构造式:⑵ 从各个二氯化物进一步氯化后,可得的三氯化物(C 3H 5C l3)的数目已由气相色谱法确定。
从A 得出一个三氯化物,B 给出两个, C 和D 各给出三个,试推出A ,B 的结构。
⑶通过另一合成方法得到有旋光性的化合物C ,那么C 的构造式是什么?D 的构造式是怎样的?⑷有旋光的C 氯化时,所得到的三氯丙烷化合物中有一个E 是有旋光性的,另两个无旋光性,它们的构造式怎样? 答案:(1)Cl 2CHCH 2CH 3(1) CH 3CCl 2CH 3(2) ClCH 2CHClCH 3(3) ClCH 2CH 2CH 2Cl (4)(2) 解:A 的构造式:CH 3CCl 2CH 3 B 的构造式:ClCH 2CH 2CH 2Cl (3)(4)另两个无旋光性的为:CH 2ClCCl 2CH 3ClCH 2ClCHCH 2Cl5、指出下列构型式是R或S。
答案:R型S型S型S型6、画出下列各化合物所有可能的光学异构体的构型式,标明成对的对映体和内消旋体,以R,S标定它们的构型。
答案:R 型S型是一对对应体(5)7、写出下列各化合物的费歇尔投影式。
CH3CH2OH CH3H(1)CH3CLHC5(2)CH3H CLH BrCH3(3)CH3OH HCLCH3H (4)答案:CH3OH C2H5H(1)Cl HCH3C2H5Cl H(2)8、画出下列化合物的构型。
答案:(4)9、用费歇尔投影式画出下列化合物的构型式:⑴(R)-2-丁醇⑵2-氯-(4S)-4-溴-(E)-2-戊烯⑶内消旋-3,4-二硝基己烷答案:(1)(2)(3)10、⑴指出下列化合物的构型是R还是S构型⑵在下列各构型式中那些是与上述化合物的构型相同?那些是它的对映体?(a) (b)(c) (d)(e) (f)答案:(1)是S构型(2)(a)与(1)是对映体(R构型);(b)与⑴为相同化合物;(c)与⑴为相同化合物;(d)与⑴为相同化合物;(e)与⑴是对映体;(f)与(1)是对映体。
11、将下列化合物的费歇尔投影式画成扭曼投影式(顺叠和反叠),并画出它们的对映体的相应式子.答案:(1)CH3ClEtHHCl H ClHClCH3EtHEtH3CClClHCH3HHClCl反叠式顺叠式CH3HCH3PhOHHHO HPhCH3HCH3(2)PhCH3H3CHHHOCH3OHPhHHH3C反叠式顺叠式12、画出下列化合物可能有的异构体的构型.答案:(1)有三个立体构型:HHCOOH HH****HOOCCOOHHOOCH HCOOH**HOOC(内消旋体)(2)有三个C*,应有23=8,即有8个对映体:(未补齐原子的为H原子)13、下列各队化合物那些属于对映体,非对映体,顺反异构体,构造异构体或同一化合物.答案:(1)非对映体(2)对映体(3)对映体(4)非对映体(5)顺反异构体(6)非对映体(7)同一化合物(有对称面)(8)构造异构体14、下列化合物的构型式中那些是相同的?那些是对映体?那些是内消旋体?答案:(Ⅰ)与(Ⅱ),(Ⅲ)与(Ⅴ),(Ⅳ)与(Ⅵ),(Ⅶ)与(Ⅷ)是相同的; (Ⅰ)与(Ⅱ),(Ⅶ)与(Ⅷ)是内消旋体;(Ⅲ)与(Ⅴ),(Ⅶ)与(Ⅵ)为对映体。
15、用KMnO4与顺-2-丁烯反应,得到一个熔点为32℃的邻二醇,而与反-2-丁烯反应得到的为19℃的邻二醇。
两个邻二醇都是无旋光的,将熔点为19℃的进行拆分,可以得到两个旋光度绝对值相同,方向相反的一对对映体。
(1)试推测熔点为19℃的及熔点为32的邻二醇各是什么构型。
(2)用KMnO 4羟基化的立体化学是怎样的?答案:按题意,熔点为19℃的邻二醇可拆分为一对对映体,已知等量混合物构成无旋光性的外消旋体,其构型如下:熔点为32℃的邻二醇则是无旋光性的内消旋体,其构型如下:(2)KMnO 4羟基反应是一种经过五元环中间体的顺式加成过程,其立体化学过程如下:C C HCH 3H 3HKMnO 4MnO C OCOOH 3CCH 3H 2O16、完成下列反应式,产物以够形式表示之。
CH 3HOClH ClOH CH 3CH 3OH Cl H(1)(2) H 3CCCCH 3HClCC Cl CH 3H 3C H Br 2Cl Br CH 3BrHCH 3BrCl CH 3H BrCH 3CH 3稀,冷KMnO 4溶液OH 3H HOHCH 3HO(3)17、下列化合物哪些有旋光性?哪些没有?并简要说明之。
H OH COOH H OH OH H(1)COOHCOOH(2)NOPh2CH 3CH 3(3)INO COOH(4)(5)COOHH H COOHHOOC(6)(7)H OH CHO H OHOH H2OHCCCCl ClBr Br(8)解:(1)、(5)、(8)无旋光性,(2)、(3)、(4)、(6)、(7)有旋光性。
18、用R 、S 标出下列化合物中手性碳原子的构型,并命名。
(1)HCl3)2CHCH 2(2)HOH 2OHCHO(3)H OH CH 3HCl3(4)OH H HH CH 3H 5C 2解:(1)(3R )—4—甲基—3—氯—1—戊烯 (2)(2R )—2,3—二羟基丙醛 (3)(2S,3S )—3—氯—2—丁醇(4)(1R,2R,4S )—2—甲基—4—乙基环己醇 19、画出下列化合物的纽曼式和透视式。
(1)(2R,3S )—2,3—二苯基丁烷 (2)(2S,3R)—2,3—二氨基戊烷(3)(2R,3R )—2,3—二氯琥珀酸 解:CH 3HPhHPh 3CH 3Ph H CH 3PhH(1)C 2H 5HH 2NHNH 23C 2H 5NH 2HCH 3NH 2H(2)COOHClHHOOC H COOH H HOOC ClHCl(3)20、回答下列问题:(1)(R )—3—甲基—1—戊烯在CCl 4中与Br 2加成可得到几种产物,写出产物的构型。
(2)2—溴—4—羟基环己甲酸有多少可能的立体异构体?画出其最稳定的对映体的构象。
解:(1)可得两种产物:Br H CH 2BrCH 3H2H 5(2S,3R)和(2R,3R)H Br CH 2Br CH 3H2H 5(2)因有3个C*,故有8个立体异构体,最稳定的对映体构象为:COOH BrHOHOOCBrOH21、写出3—甲基—1—戊炔分别与下列试剂反应得产物 (1)Br 2,CCl 4 (2)H 2,Lindlar Pd (3)NaNH 2,CH 3I解:HC CCHCH 2CH 332,CCl4CC2CH 3BrBr H CH 3(1)HC CCHCH 2CH 33H CH 2CH(2)Lindlar Pd CHCH 2CH 3CH 3HC CCHCH 2CH 33(3)2CH 3CH 3NaNH 23CC CH 322、写出下列反应的立体构型(1)CCCH 2CH 3HCH 3H Br 2(CCl 4)Br H CH 3Br H2H 5HBr CH 3H Br2H 5(1)(2)CCHCH 2CH 3CH 3H (2)H 2O 24OH H CH 3OH H2H 5HOH CH 3H HO2H 5(3)H 3C(1)(2) B 2H 6H 2O 2,OHH OHCH 3HHOH CH 3H23、从指定原料合成下列化合物(无机物任选)(1)从乙炔出发合成苏式-CH 3CHClCHClCH 3和内消旋-3,4-二溴己烷;(2)(S)—2—甲基丁酸(S)—2—氨基丁烷 (3)(R)—2—辛醇 (R) —2—甲基—1—氨基辛烷(4) 环己烷顺式-1,2-二氯环己烷解:HCCH3CCCH 323H 2Pd/BaSO 4CCCH 3H H 3C H 2CCl4H Cl CH 3HCl3Cl HCH 3ClH3(1)HCCH3CH 2C CCH 32(2)CH 3CH 2ICCCH 2CH 3HH CH 3CH CCl 4H Br CH 2CH 3Br H2CH 3Na液氨Br 2(2)CH 3CH 2CHCOOH3**SOCl 2NH 3NaOBr CH 3CH 2CHNH 23(3)C 6H 13CHCH 3**PCl 3NaCNH 2,PdC 6H 13CHCH 32NH 2(R) (R)HOClPCl 3H Cl HCl (4)24、推测结构:(1)化合物A和B的分子式都为C5H6O2,都有旋光性,他们与NaHCO3反应放出CO2,催化加氢A得C(C5H8O2),B得D(C5H10O2),C 和D均无旋光性,是推测A、B、C、D的结构。
(2)分子式为C6H12的A有使溴水褪色,无旋光性,用H3PO4催化加水后得一有旋光性的醇B(C6H14O),若将A用KMnO4氧化,得一内消旋的二元醇C(C6H14O2),试推测A、B、C、D的结构。
解:(1)COOHAC C CHCOOHCH3HBCOOHCCH3CH2CH2CH2COOHD(2)CCH3CH2HACCH2CH3H*CH3CH2CHCH2CH2CH3BHCH2CH3OHOHH2CH3C。