人教版2020高考化学第12章(物质结构与性质)第2节2)分子的立体构型讲与练(含解析)

第12章（物质结构与性质）李仕才第二节分子结构与性质考点二分子的立体构型1．用价层电子对互斥理论推测分子的立体构型(1)理论要点①价层电子对在空间上彼此相距最远时，排斥力最小，体系的能量最低。

②孤电子对的排斥力较大，孤电子对越多，排斥力越强，键角越小。

(2)价层电子对数的确定方法其中：a是中心原子的价电子数(阳离子要减去电荷数、阴离子要加上电荷数)，b是1个与中心原子结合的原子提供的价电子数，x是与中心原子结合的原子数。

(3)价层电子对互斥模型与分子立体构型的关系2.用杂化轨道理论推测分子的立体构型(1)杂化轨道概念：在外界条件的影响下，原子内部能量相近的原子轨道重新组合的过程叫原子轨道的杂化，组合后形成的一组新的原子轨道，叫杂化原子轨道，简称杂化轨道。

(2)杂化轨道的类型与分子立体构型(3)由杂化轨道数判断中心原子的杂化类型杂化轨道用来形成σ键和容纳孤电子对，所以有公式：杂化轨道数＝中心原子的孤电子对数＋中心原子的σ键个数。

代表物杂化轨道数中心原子杂化轨道类型CO20＋2＝2 spCH2O 0＋3＝3 sp2CH40＋4＝4 sp3SO21＋2＝3 sp2NH31＋3＝4 sp3H2O 2＋2＝4 sp3(4)3.等电子原理原子总数相同，价电子总数相同的粒子具有相似的化学键特征，它们的许多性质相似，如CO和N2。

等电子体的微粒有着相同的分子构型，中心原子也有相同的杂化方式。

常见等电子体与空间构型微粒通式价电子总数立体构型CO2、CNS－、NO＋2、N－3AX216e－直线形CO2－3、NO－3、SO3AX324e－平面三角形SO2、O3、NO－2AX218e－V形SiO4－4、PO3－4、SO2－4、ClO－4AX432e－正四面体形PO3－3、SO2－3、ClO－3AX326e－三角锥形CO、N2AX 10e－直线形CH4、NH＋4AX48e－正四面体形判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)1．杂化轨道只用于形成σ键或用于容纳未参与成键的孤电子对。

( √)2．分子中中心原子若通过sp3杂化轨道成键，则该分子一定为正四面体结构。

( ×) 3．NH3分子为三角锥形，N原子发生sp2杂化。

( ×)4．只要分子构型为平面三角形，中心原子均为sp2杂化。

( √)5．中心原子是sp杂化的，其分子构型不一定为直线形。

( ×)6．价层电子对互斥理论中，π键电子对数不计入中心原子的价层电子对数。

( √) 7．中心原子杂化类型相同时，孤电子对数越多，键角越小。

( √)1．杂化轨道只用于形成σ键或者用来容纳孤电子对，剩余的p轨道可以形成π键，即杂化过程中若还有未参与杂化的p轨道，可用于形成π键。

2．杂化轨道间的夹角与分子内的键角不一定相同，中心原子杂化类型相同时孤电子对数越多，键角越小。

3．杂化轨道与参与杂化的原子轨道数目相同，但能量不同。

4．价层电子对互斥模型说明的是价层电子对的空间构型，而分子的空间构型指的是成键电子对空间构型，不包括孤电子对。

(1)当中心原子无孤电子对时，两者的构型一致；(2)当中心原子有孤电子对时，两者的构型不一致。

5．中心原子采取sp3杂化的，其价层电子对模型为四面体形，其分子构型可以为四面体形(如CH4)，也可以为三角锥形(如NH3)，也可以为V形(如H2O)。

一、价层电子对互斥理论的应用1．下列描述中正确的是( )①CS2为V形的极性分子②ClO－3的空间构型为平面三角形③SF6中有6对完全相同的成键电子对④SiF4和SO2－3的中心原子均为sp3杂化A．①② B．②③C．③④ D．①④解析：CS2的空间构型与CO2相同，是直线形，①错误；ClO－3的空间构型是三角锥形，②错误；SF6分子是正八面体构型，中心原子S原子具有6个杂化轨道，每个杂化轨道容纳2个电子(1对成键电子对)，形成6个S—F键，所以SF6分子有6对完全相同的成键电子对，③正确；SiF4和SO2－3的中心原子都是sp3杂化(但是前者为正四面体，后者为三角锥形)，④正确。

答案：C2．用价层电子对互斥理论(VSEPR)可以预测许多分子或离子的空间构型，有时也能用来推测键角大小，下列判断正确的是( )A．SO2、CS2、HI都是直线形的分子B．BF3键角为120°，SnBr2键角大于120°C．CH2O、BF3、SO3都是平面三角形的分子D．PCl3、NH3、PCl5都是三角锥形的分子解析：A.SO2是V形分子；CS2、HI是直线形的分子，错误；B.BF3键角为120°，是平面三角形结构；而Sn原子价电子是4，在SnBr2中两个价电子与Br形成共价键，还有一对孤对电子，对成键电子有排斥作用，使键角小于120°，错误；C.CH2O、BF3、SO3都是平面三角形的分子，正确；D.PCl3、NH3都是三角锥形的分子，而PCl5是三角双锥形结构，错误。

答案：C3．填表，VSEPR模型和分子(离子)立体模型的确定。

答案：3 1 4 四面体形直线形sp3 0 2 2 直线形直线形sp直线形sp2 2 4 四面体形V形sp32 2 4 四面体形V形sp30 3 3 平面三角形平面三角形sp21 3 4 四面体形三角锥形sp30 4 4 正四面体形正四面体形sp30 3 3 平面三角形平面三角形sp21 3 4 四面体形三角锥形sp30 4 4 正四面体形正四面体形sp31 2 3 平面三角形V形sp20 3 3 平面三角形平面三角形sp20 3 3 平面三角形平面三角形sp20 3 3 平面三角形平面三角形sp21 3 4 四面体形三角锥形sp31 3 4 四面体形三角锥形sp31 3 4 四面体形三角锥形sp30 4 4 正四面体形正四面体形sp30 4 4 正四面体形正四面体形sp3平面形sp2平面正六边形sp2sp2，sp3二、等电子原理4．N2的结构可以表示为，CO的结构可以表示为，其中椭圆框表示π键，下列说法中不正确的是( )A．N2分子与CO分子中都含有三键B．CO分子中有一个π键是配位键C．N2与CO互为等电子体D．N2与CO的化学性质相同解析：由题，N2分子中N原子之间、CO分子中C、O原子之间通过2个π键，一个σ键，即三键结合。

其中，CO分子中1个π键由O原子单方面提供孤电子对，C原子提供空轨道通过配位键形成。

N2化学性质相对稳定，CO具有比较强的还原性，两者化学性质不同。

答案：D5．下列粒子属于等电子体的是( )A．CH4和NH＋4B．NO和O2C．NO2和O3D．HCl和H2O解析：只要微粒的原子个数和最外层电子数相等即为等电子体。

答案：A6．通常把原子总数和价电子总数相同的分子或离子称为等电子体。

人们发现等电子体的空间结构相同，则下列有关说法中正确的是( )A．CH4和NH＋4是等电子体，键角均为60°B．NO－3和CO2－3是等电子体，均为平面三角形结构C．H3O＋和PCl3是等电子体，均为三角锥形结构D．B3N3H6和苯是等电子体，B3N3H6分子中不存在“肩并肩”式重叠的轨道解析：甲烷是正四面体形结构，键角是109°28′，A错；NO－3和CO2－3是等电子体，均为平面三角形结构，B对；H3O＋和PCl3的价电子总数不相等，C错；苯的结构中存在“肩并肩”式的重叠轨道，故B3N3H6分子中也存在，D错。

答案：B7．(1)氧元素与氟元素能形成OF2分子，该分子的立体构型为________。

(2)与NO＋2互为等电子体的分子是________，根据等电子体原理在NO＋2中氮原子轨道杂化类型是________；O2＋2与N2是等电子体，1 mol O2＋2中含有的π键数目为________个。

(3)O3分子是否为极性分子？________(填“是”或“否”)。

解析：(1)由价层电子对互斥理论可知，OF2分子的立体构型为V形。

(2)价电子数和原子数分别都相等的是等电子体，则与NO＋2互为等电子体的是CO2或CS2；CO2是含有双键的直线形结构，所以根据等电子原理，在NO＋2中氮原子轨道杂化类型是sp杂化；与O2＋2互为等电子体的是氮气。

氮气含有三键，而三键是由1个σ键和2个π键构成的，则1 mol O2＋2中含有的π键数目为2N A。

(3)根据价层电子对互斥理论分析SO2分子为V形，是极性分子，SO2分子与O3分子的结构最相似，故O3也是极性分子。

答案：(1)V形(2)CO2或CS2sp 2N A(3)是中心原子杂化类型的判断1 根据杂化轨道数进行推断(1)公式杂化轨道数＝中心原子孤电子对数(未参与成键)＋中心原子形成的σ 键个数(2)中心原子形成σ键个数的判断方法因为两原子之间只能形成一个σ键，所以中心原子形成的σ键个数＝中心原子结合的原子数。

(3)中心原子孤电子对数的判断方法①依据经验公式进行计算，对于通式AX n±m中心原子(A)未用于成键的孤电子对数＝A的族序数－X能接受的最多电子数×m－±n；2如SO 2－4中的孤电子对数＝6－2×4－－22＝0、NH ＋4中的孤电子对数＝5－4－＋12＝0、HCN 中的孤电子对数＝4－1－32＝0。

②根据分子结构式推断出中心原子的孤电子对数。

如HCN ：结构简式(H —C≡N)，中心原子C 形成两个σ键，C 原子的四个价电子全部参与成键，无孤电子对；H 2O ：结构式(H —O —H)，中心原子O 形成两个σ键，O 只有两个价电子参与成键，还余四个电子形成两对孤电子对。

2 根据分子的空间构型推断杂化方式多原子(3个或3个以上)分子的立体结构与中心杂化方式的对照： 分子的立 体结构 正四面 体形 三角锥形 V 形平面三 角形 V 形 直线形 杂化类型sp 3sp 2sp的，分子构型均为直线形。

(2)只要分子构型为平面三角形的，中心原子均为sp 2杂化。

(3)只要分子中的原子不在同一平面内的，中心原子均是sp 3杂化。

(4)V 形分子的判断需要借助孤电子对数，孤电子对数是1的中心原子是sp 2杂化，孤电子对数是2的中心原子是sp 3杂化。

3 根据杂化轨道之间的夹角判断若杂化轨道之间的夹角为109°28′，则分子的中心原子发生sp 3杂化；若杂化轨道之间的夹角为120°，则分子的中心原子发生sp 2杂化；若杂化轨道之间的夹角为180°，则分子的中心原子发生sp 杂化。

4 根据等电子体原理结构相似推断如：CO 2是直线形分子，CNS －、NO ＋2、N －3与CO 2是等电子体，所以分子构型均为直线形，中心原子均采用sp 杂化。

1．下列说法正确的是( )A ．凡是中心原子采取sp 3杂化的分子，其立体构型都是正四面体形 B ．在SCl 2中，中心原子S 采取sp 杂化轨道成键C ．杂化轨道只用于形成σ键或用于容纳未参与成键的孤电子对D ．凡AB 3型的共价化合物，其中心原子A 均采用sp 3杂化轨道成键解析：A 项，中心原子采取sp 3杂化的分子，其分子构型可以是正四面体形，也可以是三角锥形或V 形，A 错误；B 项，SCl 2中S 原子采取sp 3杂化轨道成键，B 错误；D 项，AB 3型共价化合物，中心原子可采取sp 2杂化，如SO 3等，D 错误。