氯化工艺典型事故案例分析

3. 事故原因分析： 3）通氯阀门内漏的氯气与釜体腐蚀产生的氢气混合，达到 爆炸极限，形成潜在的爆炸性气体混合物，经日光照射后发 生爆炸。 4）氯化釜停用后，未能拆除连接管道，或者添加盲板进行 彻底隔绝，阀门内漏是造成爆炸性气体积聚的直接原因。
4. 预防措施： 1）氯化釜脱瓷穿孔后。应立即对其进行彻底处理置换，拆 除或有效断开一切与系统联接的阀门、管道、法兰，做到有 效隔绝，并以问题设备做到及时检修。 2）对玻冷器、塑料阀等易损件进行保温/冷、增加防护层等 隔绝处理防止因外界冲击而损坏。 3）氯乙酸系统楼顶所有氯化釜的玻冷器上方增加防晒网， 一定程度上杜绝阳光直接照射。 4）相关职能及专业管理人员，对生产装置查找安全隐患， 进行整改，同时加强职工业务培训，提高应对各种突发事故 的应急处理能力。
第八章 氯化工艺典型事故案例分析
案例一 氧化乙酸氯化岗位玻璃冷却器爆炸事故
1. 事故经过： 2007年10月25日上午10:30分，某化工厂氯乙酸工段 C1氯化釜系统玻璃冷却器突然发生爆炸。其中C1氯化釜三 楼九节玻璃冷却器全部炸坏，炸坏后的碎片造成附近D2 、 E1 、E2等三台氯化釜共七节玻璃冷却器不同程序的损坏。 爆炸发生后，当班人员迅速关闭氯化系统相关阀门，氯化岗 位做紧急停车处理，氯乙酸其他结晶、离心包装等岗位未受 到影响，生产保持正常运行。经维修人员紧急检查、抢修后， 氯化岗位于11:00部分氯化釜恢复开车（4主4副），下午 18:30分氯化系统开满正常。这次事故由于设备造成的直接 经济损失约为2万余元，并且爆炸后形成的酸雾向周围弥散， 造成极坏的影响。
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3. 事故原因分析： 1）由于该氯化釜几处通氯阀门内漏，造成氯气进入氯化釜 系统内。 2）由于釜换热夹套进水阀内漏，造成釜内料液虽然当时抽 净，但反应釜夹套内穿孔部位以下料液无法抽净，而进水阀 门由于内漏进水，水与夹套内的料液经穿孔部位进入氯化釜， 并形成酸性溶液（500㎏），同时酸性溶液与脱瓷部位碳钢 材质发生化学反应，生产氢气，而由气相大阀内漏的主釜尾 气（气体成分HCl、Cl2、H2）经釜内酸性溶液后，HCl气体 被继续吸收为盐酸溶液，同时Cl2、H2则积聚在氯化釜玻冷 器中。
2.事故原因分析 最初爆炸的液氯钢瓶，是9月3日由某化工厂送到电化厂 来充装液氯的。某化工厂的液化石腊工段是以液体石腊和液 氯为原料生产氯化石腊。该工段由于生产管理混乱。设备简 陋，在液氯钢瓶与生产设备的联接管路上没有安装逆止阀、 缓冲罐或其它防倒灌装置，致使氯化石腊倒灌入液氯钢瓶。 电化厂液氯工段无安全操作规程和管理制度，操作人员缺乏 严格的技术培训和安全教育，在液氯充装前没有对液氯钢瓶 进行检查和清理，致使液 氯钢瓶内倒灌入氯化石腊，在再次充装液氯时，氯化石 腊和液氯发生化学反应，温度、压力骤然升高，致使钢瓶发 生粉碎性爆炸。可见，爆炸的主要原因是管理混乱。
2. 事故调查： 3）维修人员对该氯化釜分配台通氯胶囊阀、釜上通氯玻璃 阀及釜上DN100气相大阀进行检查，发现以上氯气和气相阀 门关不死，存在内漏现象。 4）维修人员对氯化釜水洗处理后，打开釜盖后进行了仔细 检查，发现氯化釜内穿孔两处，距离釜底圆弧以上400mm 处（方向分别为西南侧一处，孔径φ8mm），同时发现穿孔 处上下共约600mm宽的釜体出现一周脱瓷。
案例二
浙江省温州电化厂液氯钢瓶爆炸
爆炸中心水泥地面上留下了深1．82米、直径为6米的大坑， 爆炸碎片最远的飞出830余米。爆炸后共泄出10．2吨液氯， 其扩散后共波及7．35平方公里面积，由于爆炸以及爆炸后 散溢氯气的毒害，共造成59人死亡，779人住院治疗，420 余人到医院门诊治疗，直接经济损失达630000余元。
近年氯气泄漏事故： 氯气泄漏事故屡见不鲜，几乎年年都有 氯气中毒事故发生。事故惨状，刻骨铭心。 近年来，大大小小的氯气泄漏事故造成人员 伤亡的就有十几起。“避免此类事故的重现， 安全生产不容忽视”。
3. 防止同类事故的措施 1）企业领导必须树立管生产必须管安全的思想，提高安全 生产意识，承担安全生产责任，以科学态度加强安全管理， 对生产人员进行安全教育。 2）液氯钢瓶及液氯的使用单位，要制定安全使用的管理规 定，在液氯钢瓶与生产设备的联接管线上，必须安装逆止阀， 缓冲罐或其他防止倒灌的装置，以避免生产系统内的物料倒 灌进入液氯钢瓶内。 3）液氯充装单位要制定严格的充装前检查制度。操作人员 必须严格培训后方可上岗操作，并严格执行各项制度。液氯 钢瓶在充装前应认真进行检查，对不符合要求的气瓶应先进 行清理并符合要求后方可充装。
案例二
浙江省温州电化厂液氯钢瓶爆炸
1. 事故经过： 1979年9月7日13时55分，某电化厂，液氯工段一只容 积为415升、充装量为0．5吨的液氯钢瓶发生了猛烈的爆炸。 爆炸气瓶的碎片又撞击到其附近的液氯钢瓶上，加上爆炸时 产生的冲击波，又导致4只液氯钢瓶爆炸，5只液氯钢瓶被击 穿，另有13只钢瓶被击伤和产生严重变形。爆炸时不但有震 耳欲聋的巨响，而且随着巨响发生的冲天气浪高达40余米。 强大的气浪将414平方米钢筋混凝土结构的液氯工段厂房全 部摧毁，并造成周围办公楼及厂区周围280余间民房不同程 度的损坏。
2. 事故调查： 1）C1氯化釜停用前后的情况调查：根据查看相关记录，该 氯化釜最后一次投料使用时间为10月13日下午15:36，到14 日21:00转为主釜，在15日15:00氯化反应中期发现釜体穿孔 后停用。停用后，工段组织人员对通氯阀、进出水阀等进行 了关闭，并对釜内料液进行了抽空处理。 2）化验室人员对氯乙酸氯化系统相关气体及该氯化釜釜内 残液（约500㎏）等进行了化验分析，具体结果如下： a) 主釜尾气组成：HCl：64.5%；Cl2：1.75%；H2/ Cl2： 3.17%； b) 副釜尾气组成：HCl：73%；H2/ Cl2：3.15%； c) 氯化釜釜内残液：HAc 34.55%；HCl 2.10%； 另外氯化釜残液内含有大量Fe2+离子。