稀土金属元素测量

6 49810 4 43114 87916 28819
1 29417 92717 4 11712 3 00916 1 45813 1 04610
10717 7210 1 18015 76816
11015 7218 47216 32614 9111 5512 22612 15318 3016 1610 15113 9716 2116 1413 2 13812 1 39510
61 样品测定 (表 3) :采用此方法测定江西 4 个 矿区 (污染区) 与 4 个对照区的 15 种稀土元素获得 了较为满意的结果 。
表 3 15 种稀土元素在两个区的测定结果 (ng)
对照区
元 室外
室内
素
总尘
可吸 入尘
总尘
可吸 入尘
污染区
室外
室内
总尘
可吸 入尘
总尘
可吸 入尘
镧 21011 12519 25010 7517 铈 3511 8815 18913 7514 镨 5015 3118 5411 2111 钕 16815 10217 16713 6514 钐 4819 2214 3711 1112 铕 417 211 311 115 钆 4016 2119 3412 1316 铽 512 212 314 115 镝 2012 1015 1410 512 钬 414 213 217 113 铒 1211 518 717 412 铥 115 017 019 014 镱 912 413 612 216 镥 113 017 018 014 钇 8817 4010 5516 2213
5. 28 15. 89 10. 00 13. 05 24. 32 11. 47 0. 71
51 干扰的校正 : ICP2MS 的干扰主要有谱线干扰 和非谱线干扰 。谱线干扰主要来自同质异序元素的 谱线重叠和测试过程中等离子体与质谱接口处形成 的离子 ,如 Ba 氧化物对 Eu 的干扰问题比较严重 ,因 为一般基体中 Ba 的含量比稀土元素要高 ,Ba 的氧 化物135Ba16O 、137Ba16O 和氢氧化物134Ba16O1 H、136Ba16 O1 H 分别干扰 Eu 的两个同位素151 Eu 和153 Eu ,尤其 当样品中 Eu 含量很低时 ,Ba 的氧化物干扰就更为 突出 。所有其他稀土元素都有 1 个不受干扰的同位 素 ,通过同位素的选择可以避免干扰 。氧化物干扰 的校正 ,可以采用简单的干扰系数校正法即根据样 品测定的 Ba 浓度值 , 用校正系数计算 Ba 在151 Eu 和153Eu 处的贡献并加以校正 。本工作根据我们在 选定的仪器条件下 , 当 Ba 浓度 < 014 mg/ L 时 ,Ba
(方福德 100005 北京 ,中国医学科学院基础医学研究 所)
(收稿日期 :2002210229) (本文编辑 :李文慧)
© 1995-2005 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.
一 、材料与方法 1. Perkin2Elmer Sciex Elan 5000 型 ICP2MS 仪 ,最 佳工作参数 :RF 功率 1 kW ,冷却气流 16 L/ min ,辅助 气流 018 L/ min ,载气流 018 L/ min ,样品提升量 110 ml/min , 分 析 室 真 空 度 1117 ×10 - 3 Pa , CEM 电 位 - 314 kV ,分辨率 018 u ,停留时间 50 ms ,采样深度 10 mm ,内标元素103铑 (Rh) 。 21 试 剂 : BV2 Ⅲ级 HNO3 ( 北 京 化 学 试 剂 研 究 所) ;优级纯 H2O2 ; 18 MΩ 超纯水 ; 国家标准物质中 心统一配制的 15 种混合稀土标准贮备液 ,标准工作 液由标准贮备液逐级稀释而成 ,浓度为 10 μg/ L ; Rh 内标贮备液由 GFS 化学公司提供 ,内标工作液由贮 备液逐级稀释而成 ,浓度为 110 mg/ L ,使用前定量分 取内标工作液于样品溶液中 ,含量为 10μg/ L 。 31 样品来源 :由江西医学院提供 。 41 分析步骤 :将采样后的微孔滤膜或玻璃纤维 滤膜分别等分为 4 份 ,取 1 份置于 5 ml 经标化的试 管中 ,加入 4 %硝酸一定量 ,置于 45～50 ℃的水浴 中 ,超声 、振荡 、萃取 、取出 ,并用玻棒搅拌 ,直至将膜 捣碎 ,再次超声 ,用 1 %硝酸稀释定容至 5 ml ,3 500 r/ min 离心 10 min 。取上清液一定量置于塑料管中 放置待测 ,测定前加入 Rh 内标液浓度为 10 mg/ L 。 在选定仪器工作条件下进行测定 。
99132 98195 100172 100146 98183 97178 96137 97148 97103 97118 98177 98124 100122 98162 98154
41 方法的精密度 (表 2) :将 1 张样品膜平分为 4
© 1995-2005 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.
101188 101035 101176 101147 101218 101377 101158 101135 101123 101197 101222 101364 101514 101363 101085
95175 91152 101103 99122 101186 103173 101123 101131 101105 101194 102110 103163 105103 103161 99183
·132 ·
中华预防医学杂志 2003 年 3 月第 37 卷第 2 期 Chin J Prev Med , March 2003 , Vol 37 , No. 2
份 ,采用其中 3 份平行测定 ,进行方法精密度实验 , 在测定的 15 种稀土元素中 ,3 次平行测定值之间的 相对标准偏差在 0171 %～24132 %之间 ,由于将已采 样滤膜完全等分比较困难 ,加之同一张滤膜不同部 位的样品量也不完全均匀 ,所以方法的实际精密度 应好于所测得的数值 。
对151Eu 的干扰不严重 ,它们产生的干扰可以忽略不 计 。本方法测得 Ba 浓度 < 012 mg/ L 。非谱线干扰 包括基体效应和接口效应 。基体效应是由于基体元 素在等离子体炬焰中电离使不同元素的灵敏度产生 不同程度的漂移 ,可采用内标法补偿这种影响 。接 口效应是随喷液时间的增长而使灵敏度向降低方向 漂移 ,我们采用在样品序列中等间隔插入 1 %HNO3 清洗并间隔 5 个样品插入 1 次混合稀土标准液 ,以 对标准溶液漂移的校正来校正样品溶液的漂移 。
157. 66 21. 64 28. 70 63. 11 43. 27 1. 81 26. 85 2. 05
6. 78 3. 81 5. 50 4. 48 16. 02 6. 37 9. 23 6. 59
镝 140. 27 7. 40 钬 25. 44 4. 04 铒 68. 86 6. 89 铥 8. 47 1. 11 镱 42. 07 10. 23 镥 6. 24 0. 72 钇 598. 77 4. 24
中华预防医学杂志 2003 年 3 月第 37 卷第 2 期 Chin J Prev Med , March 2003 , Vol 37 , No. 2
·131 ·
·检验技术·
感耦等离子体质谱法测定飘尘中 15 种稀土元素
刘雅琼 欧阳荔 王小燕 王耐芬 冯江 颜世铭
我们应用感耦等离子体质谱技术 ( ICP2MS) 测定 了大气飘尘中 15 种稀土元素 。ICP2MS 技术与其他 仪器分析方法相比较 ,具有检出限低 、精密度高 、选 择性好 、快速 、准确等优点 ,并可同时准确测定 15 种 稀土元素分别的含量 。样品前处理采用稀酸浸泡超 声振荡 、萃取 ,不须分离富集 ,直接测定 ,可较好地避 免周围环境所带来的外源性污染 ,降低本底值 。该 方法对稀土元素分别的检出限为 01007～01029μg/ L ,加标回收率 :95 %～105 % ,精密度 9130 %。
14510 6610 82618 41616 11011 5010 11 04410 5 17810
(收稿日期 :2002204202) (本文编辑 :周星)
生殖基因组学( reproductive genomics)
研究和解决诸如生殖细胞的成熟与分化 、精卵结合与受 精 、胚胎着床 、生殖激素调控等等生殖生物学基本问题的基 因组研究分支学科 。它对于生殖机理的阐明 ,人口控制 ,孕 早期监测及出生缺陷的控制具有重要的意义 。
36 26319 19 82010 5 13619 2 25410 7 67518 4 49618 23 66415 14 38812 9 63416 4 63615
58811 29415 6 72814 3 43013
56216 26812 2 45817 1 21210
45013 23410 1 28816 53210
作者单位 :100083 北京大学医学部公共卫生学院中心仪器室 (刘 雅琼 、欧阳荔 、王小燕 、王耐芬) ;江西医学院预防医学系 (冯江 、颜世 铭)
二 、结果与讨论 11 测定同位素选择 :本法所选用的稀土元素的 质量数 :镧 (La) 139 ,铈 ( Ce) 140 ,镨 ( Pr) 141 ,钕 (Nd) 146 ,钐 (Sm) 147 ,铕 ( Eu) 151 ,钆 ( Gd) 157 ,铽 ( Tb) 159 , 镝 (Dy) 163 ,钬 ( Ho) 165 ,铒 ( Er) 166 ,铥 ( Tm) 169 ,镱 ( Yb) 172 ,镥 (Lu) 175 ,钇 ( Y) 89 。 21 稀土元素的检出限 3σ·μg - 1 ·L - 1 ,即用 1 % HNO3 空白液 15 次测定结果的 3 倍标准偏差所对应 的浓度值 :La :01009 ,Ce :01014 , Pr :01009 ,Nd :01017 , Sm :01018 ,Eu :01016 , Gd :01029 ,Tb :01008 ,Dy :01018 , Ho :01009 ,Er :01016 ,Tm :01007 , Yb :01019 ,Lu :01010 , Y:01007 。 31 方法的回收率 (表 1) :取 2 份 1/ 4 空白微孔 滤膜和样品滤膜分别加入 15 种稀土混合标准工作 液 10μg/ L ,按上述分析步骤进行样品溶液的制备 。 15 种稀土元素的空白回收率和样品回收率 ,除个别 数据外 ,均在 95 %～105 %的范围内 ,基本满足分析 的要求 。
表 2 15 种稀土元素的平行样品测定结果 ( n = 3 ,ng)
元 素
测得值
标准 差
相对标准 偏差 ( %)
元 素
测得值
标准 相对标准 差 偏差 ( %)
镧 2 326. 43 铈 567. 84 镨 521. 77 钕 1 408. 43 钐 270. 21 铕 28. 42 钆 291. 01 铽 31. 09
微孔滤膜采样样品回收率
原 含量
实测 回收率
值
( %)
Fra Baidu bibliotek
171406 21569 31904 121864 41296 01263 31096 01255 11129 01222 01516 01063 01384 01051 51001
271338 121464 131976 221910 141179 101041 121733 101003 101832 91940 101393 91887 101406 91913 141855
表 1 15 种稀土元素的微孔滤膜空白及样品回收率 (μg/ L)
元素
镧 铈 镨 钕 钐 铕 钆 铽 镝 钬 铒 铥 镱 镥 钇
微孔滤膜空白回收率
空白 含量
实测 回收率
值
( %)
01613 01883 01073 01225 01032 01004 01035 01004 01018 01003 01012 01001 01011 01002 01102