酚醛改性环氧树脂应用案例分析
用腰果酚基酚醛树脂对商品环氧树脂改性的研究
用腰果酚基酚醛树脂对商品环氧树脂改性的研究张景亮 编译（天津市橡胶工业研究所，天津 300384）摘要：在双酚A环氧树脂中加入不同的酚醛树脂进行改性。
所用的酚醛树脂是由苯酚/甲醛（PN）和腰果酚/甲醛（CDN）缩合的酚醛清漆树脂（a），还有腰果酚－苯酚混合物与甲醛的缩合产物（CPNs）（b）。
腰果酚是腰果壳液（CNSL）（一种可再生资源）的主要成份。
制备酚醛清漆重量分数为2.5～20％的环氧树脂并测试其机械性能、吸水性能等。
酚醛清漆重量分数为5～10％时，共混物的性能有了实质性的改善。
随着酚醛清漆含量的增加，这些性质呈现下降趋势。
酚醛清漆中，酚醛材料与甲醛的最佳化学计量比为1∶0.8，此时的性能得到最大改善。
在研究酚醛清漆过程中，制备的那些不同摩尔比率的腰果酚－苯酚共混物在断裂时会吸收较高的能量，这种性能会随着改性树脂中的腰果酚含量的增加而增加，直到其含量为40％。
这些环氧－酚醛清漆共混物的性能特征暗示了酚醛清漆树脂的增韧作用，特别是苯酚－腰果酚－甲醛树脂。
关键词：环氧树脂；改性；酚醛清漆；增韧；腰果酚；腰果壳液0 引言热固性环氧树脂广泛应用于聚合物复合材料、粘合剂、高性能涂料、陶瓷、胶囊以及其它很多方面。
它们的分子中含有至少一个环氧基和多种多样官能团，这种结构使得它们能够扩链和/或交联。
双酚A和环氧氯丙烷树脂因为具有刚性，所以硫化后显示出脆性和低延展性。
改善环氧树脂韧性的一种方法是加入橡胶粒子作为第二相。
近些年来，为了明白橡胶增韧的机理并且正确地选取橡胶和混合方法已经进行了许多研究。
掺入一种刚性相（例如SiO2、高岭土、玻璃微珠和CaCO3填料）是另一种可行的办法。
脆性高聚物的断裂能可通过掺入颗粒物质得到了较大改善。
有文献报道颗粒可增加环氧基体的断裂能，同时降低其延展性和抗冲击性能。
还有文献报道了复合改性剂（橡胶和填料的一种组合物）在环氧树脂增韧中的应用。
加入热塑性塑料是近期的又一发展。
已经开发了聚苯醚（PPE）、聚氧苯醚（PPO）、聚醚砜、聚醚醚酮、聚醚酰亚胺作为环氧树脂的改性剂。
耐热性FR-4覆铜板用的酚醛环氧树脂合成工艺的研究
耐热性FR-4覆铜板用的酚醛环氧树脂合成工艺的研究高分子材料与工程专业学生：刘也指导教师：张少华摘要：随着电子元件焊接的无铅化，现有的覆铜板的耐温性已不能满足要求，研究耐热性能优异的覆铜板粘合剂是十分重要的。
本文以传统酚醛树脂为基础材料，将部分线性酚醛树脂(双酚F)与环氧氯丙烷反应制得酚醛-环氧树脂，用这种酚醛-环氧树脂去交联传统的酚醛树脂，以此复合树脂生产的玻璃纤维覆铜板具有介电常数适当和介质损耗较低、耐热性和尺寸稳定性好的特点，而且价格合适，可以满足电子元件焊接无铅化要求。
经检验在260℃的焊锡液中浸泡时间可以超过20秒钟，附着力好，剥离强度符合要求。
关键词：酚醛树脂；环氧树脂；固化；覆铜板；无铅化1前言近年来，随着电子工业的迅速发展，印刷线路板(Printed Circuit Board，简称PCB)基板材料已成为连接与支撑电子器件的重要材料，应用于众多的电子产品中。
覆铜板(Copper Clad Laminate，简称CCL)是数字化时代的基础材料，它是将树脂涂敷于玻璃布等增强材料上，配上铜箔经热压而成，其树脂与增强材料构成的内层为绝缘层，其铜箔构成的外层为导电层[1]。
覆铜板是电子信息产品不可缺少的载体和导体，因此被业内人士形象地喻为“电子工业的地皮”。
早期的FR-4覆铜板的树脂配方，由于固化物交联密度较低，在过去的有铅焊接时代可以使用，但进入无铅焊接时代，要满足高焊接温度的要求，已力不从心。
高热可靠性FR-4覆铜板的成功开发，对推动行业技术发展和提高产品技术水平，必将产生积极作用[2]。
本论文在以节约生产成本与简化工艺的前提目的下，在前人多用双酚A环氧树脂等改性环氧树脂基础上采用了另一种方法，即甲醛与苯酚相互反应，获得一种线性酚醛树脂。
再利用线性酚醛树脂与环氧树脂相互交联来做基础树脂，以来制备耐高热酚醛环氧树脂。
2 试验部分2. 1 试验试剂与仪器2.1.1 试验试剂表2-1 试验主要原料一览表原料或试剂名称规格生产厂家苯酚分析纯汕头兴华化学厂甲醛分析纯湖南太阳植物资源有限公司盐酸分析纯天津巴斯夫化工有限公司硫酸分析纯天津巴斯夫化工有限公司乙酸分析纯天津巴斯夫化工有限公司环氧氯丙烷化学纯广州化学试剂厂苯分析纯天津巴斯夫化工有限公司氢氧化钠分析纯衡阳化学试剂厂2.1.2 试验仪器表2-2 主要仪器及设备仪器名称型号生产厂家数显恒温水浴锅HH-S 郑州长城科工贸有限司精密磁力电动搅拌机JJ-1 常州国华电器有限公司电热真空干燥箱ZK-82B 上海实验仪器总厂循环水式真空泵SHB-III 郑州长城科工贸有限公司2.2线性酚醛树脂的制备2.2.1 线性酚醛树脂合成机理n OH+nHCHOHCH2nOH图2-1 普通热塑性酚醛树脂的合成示意图2. 2.2 酚醛树脂合成具体步骤在装有机械搅拌和回流冷凝装置的100mL三颈圆底烧瓶中，将物料按配比加入反应釜内，所需催化剂可分4~6次加入三颈烧瓶，（催化剂的总用量为苯酚重量的1.5%）在回流温度下反应2~3.5小时，加催化剂的速度以控制反应温度平稳为宜，催化剂加的速度快，容易发生爆聚；停搅拌，加苯酚重量2.2倍的水，让其冷却分层，分离水层；将反应容器内的树脂加热至150℃，再减压除去残留的水，在热的状态下放料[3]。
环氧树脂的应用与改性
(2)广泛用于装有电子元件和线路的器件的灌封绝缘。 已成为电子工业不可缺少的重要绝缘材料。 (3)电子级环氧模塑料用于半导体元器件的塑封。近 年来发展极快。由于它的性能优越，大有取代传统的金 属、陶瓷和玻璃封装的趋势。 (4)环氧层压塑料在电子、电器领域应用甚广。其中 环氧覆铜板的发展尤其迅速，已成为电子工业的基础材 料之一。 此外，环氧绝缘涂料、绝缘胶粘剂和电胶粘剂也有 大量应用。
环氧树脂的改性举例
一, PI/EP共聚(混)可有效改善环氧树脂韧性 二,环氧树脂改性与其在防腐涂料中的应用
一, PI/EP共聚(混)可有效改善环氧树脂韧性 改性是使环氧树脂(EP)成为合成树脂中性能最优的重要 渠道，因为环氧树脂虽然拥有优异的粘绔性能和良好的 机械性能等而被广泛应用，但耐热性较差、脆性大等限 制了其在高性能领域的应用，这就需要对其进行改性。 最近研究人员在PI/EP共聚(混)方面，进一步取得了有 效改善环氧树脂韧性的新效果。
④工程塑料和复合材料
环氧工程塑料主要包括用于高压成型的环氧模塑 料和环氧层压塑料，以及环氧泡沫塑料。环氧工程塑料 也可以看作是一种广义的环氧复合材料。环氧复合材料 主要有环氧玻璃钢(通用型复合材料)和环氧结构复合材 料，如拉挤成型的环氧型材、缠绕成型的中空回转体制 品和高性能复合材料。环氧复合材料是化工及航空、航 天、军工等高技术领域的一种重要的结构材料和功能材 料
结构改性环氧及其涂料
环氧树脂化学结构的特点是大分子链上含有环氧基， 由于生成环氧基的方法不同，所用原料不同，生成的环 氧树脂种类也不同，其中耐蚀用的环氧树脂主要是双酚 A 型环氧树脂. 用酚醛树脂对其进行改性后生成的酚醛 环氧树脂是开发较早，较为成熟的多官能度环氧树脂的 重要品种，它固化后具有较高的交联度，同时由于骨架 中大量苯环的存在，使其具有较高的热变形温度和优良 的热稳定性，兼有双酚 A 型环氧树脂和酚醛树脂的优 点..
对叔丁基酚改性环氧酚醛涂料的合成与表征
孙明超 ,等 : 对叔丁基酚改性环氧酚醛涂料的合成与表征
璃化转变温度 : 采用美国 PERKI N ELM ER公司 , Pyris
1 型 DSC 仪 ,升温速度为 20 ℃ /m in,升温范围为 50 ～ 180 ℃。
时 ,随着对叔丁基酚含量的增加叔丁基的位阻效应表现 得越来越强烈 ,位阻效应的增加导致了酚醛树脂的分子 链的柔顺性降低 ,因此对叔丁基酚与苯酚的比大于 1 ∶ 5 后 ,随着对叔丁基酚含量的增加涂料的耐冲击性和附着 力相应降低。
-1
收峰 ; 1 597114 cm 、 1 457175 cm 处是苯环 C C 双
-1 -1
由表 2可知当酚醛比相同时 ,涂膜的耐冲击性和附 着力随对叔丁基酚在混合酚中占的比例增加先增加后 降低 ,在 n (对叔丁基酚 ) ∶ n (苯酚 ) = 1 ∶ 5 时涂膜的耐冲 击性和附着力最优异。当对叔丁基酚与苯酚的比小于 1 ∶ 5时 ,对叔丁基酚中的叔丁基增大了分子间的距离 ,增 加了酚醛树脂的分子链的柔顺性 ,降低了涂料的脆性 , 因此随着对叔丁基酚含量的增加涂膜的耐冲击性和附 着力相应的提高。而对叔丁基酚与苯酚的比大于 1 ∶ 5
由表 1 可知当酚醛比相同时 ,固含量随对叔丁基 酚在混合酚中占的比例增加而减小 。 因为从反应动力学的角度来看 ,对叔丁基酚与甲 醛的反应速率远远小于苯酚与甲醛的反应速率 ,反应 速率比值为苯酚 ∶ 对叔丁基酚 = 1 ∶ 0128
[6]
。酚醛比
图 1 未改性的酚醛树脂的红外谱图
相同时 ,对叔丁基酚含量增加 ,总反应速率降低 ,反应 时间相同的情况下 ,甲阶酚醛树脂合成阶段的酚羟甲 基化程度降低 ,因此固含量相应降低 。
2. 2 对叔丁基酚含量对涂料性能的影响
硼酚醛树脂对环氧树脂的改性研究
硼酚醛树脂对环氧树脂的改性研究田鑫;廖登雄;李玲【摘要】在环氧树脂中加入 BPF 进行改性，按照不同配比将 BPF ／EP 配成稳定、均一的试样。
对试样的凝胶时间和环氧值进行了测定，并计算出不同配比试样的反应活化能，探讨了不同配比对凝胶时间和环氧值的影响。
对不同配比固化试样的氧指数和冲击强度进行了测试，结果显示，BPF 的加入能够明显改善环氧树脂的阻燃性能和冲击强度。
当 BPF 的含量为40％（质量分数）时，固化物的氧指数为25．0。
当 BPF ／EP 固化比例为3∶7时，冲击强度最高，为40．3 kJ／m2。
%Epoxy resin was modified by boron phenolic resin.The boron phenolic resin and epoxy resin were prepared to be stable and uniform samples according to different ratio.The gel time and epoxy value of the samples were measured and the activation energy of the samples were calculated.At the same time, the influence of different ratios on the geltime and epoxy value was discussed.The oxygen index and the impact strength of cured samples were tested which have different ratios.Results show that the flame re-tardant and impact strength of epoxy resin are improved with addition of boron phenolic resin.When the content ofboron phenolic resin is 40% (mass fraction),the oxygen index of the cured was 25.0.When the curing rate of boron phenolic resin and epoxy resin is3 ∶7,the highest impact strength is obtained which is 40.3 kJ/m2 .【期刊名称】《应用化工》【年(卷),期】2016(045)007【总页数】4页(P1280-1282,1285)【关键词】环氧树脂;硼酚醛树脂;凝胶时间;氧指数;冲击强度;环氧值【作者】田鑫;廖登雄;李玲【作者单位】中北大学材料科学与工程学院，山西太原 030051;中北大学材料科学与工程学院，山西太原 030051;中北大学材料科学与工程学院，山西太原030051【正文语种】中文【中图分类】TQ323.5环氧树脂(EP)具有优异的粘接性能、力学性能、化学稳定性、介电性能，以及体积收缩率低、加工工艺性能好、成本较低等优点[1]，广泛应用于粘接剂、涂料、机械、建筑、电气绝缘材料等领域。
双环戊二烯型酚醛环氧树脂_解释说明以及概述
双环戊二烯型酚醛环氧树脂解释说明以及概述1. 引言1.1 概述本篇文章旨在介绍双环戊二烯型酚醛环氧树脂的定义、特性和性能，以及其在各个应用领域中的应用情况。
双环戊二烯型酚醛环氧树脂是一种重要的功能性高分子材料，具有许多优越的特点，如高耐热性、优异的电绝缘性能和出色的机械强度。
它广泛应用于航空航天、汽车制造、电子产品等众多领域。
1.2 文章结构本文按照以下结构进行展开：引言部分对文章进行整体概述，并说明文章结构；接下来将详细解释双环戊二烯型酚醛环氧树脂的定义、特性和性能；然后将介绍该材料在各个领域中的应用情况。
之后，正文一部分列举并详细讨论双环戊二烯型酚醛环氧树脂的一些关键要点；而正文二部分则进一步阐述其他关键要点。
最后，在结论部分对讨论结果进行总结，并探讨本研究的局限性以及未来可能的发展方向。
1.3 目的本文的目的是全面介绍双环戊二烯型酚醛环氧树脂，旨在帮助读者了解该材料在不同领域中的应用和潜力。
通过深入探讨其特性、性能以及各个应用领域中的具体案例，读者将更好地理解该材料视角和价值，并得到启发。
同时，本文也对当前研究存在的局限性进行了讨论，并提出了一些未来发展方向的建议，希望能够为相关领域的学术界和工业界提供有益参考。
2. 双环戊二烯型酚醛环氧树脂解释说明2.1 双环戊二烯型酚醛环氧树脂定义:双环戊二烯型酚醛环氧树脂是一种基于双环戊二烯的合成树脂。
它由酚和对甲醛进行缩聚反应而得，然后与环氧化合物反应，形成结构稳定的聚合物。
这种树脂具有双环戊二烯结构的特点，并且将其与酚和环氧团相结合，赋予了其优秀的性能和应用价值。
2.2 特性和性能：双环戊二烯型酚醛环氧树脂具有多种优异的特性和性能。
首先，它具有较高的耐高温性能，可以在高温下保持其结构和强度稳定。
其次，该树脂具有良好的机械强度，并且在极端条件下仍然表现出出色的耐久性。
此外，该树脂还具有较低的毒性和良好的绝缘性能，在电子电气领域得到广泛应用。
2.3 应用领域：双环戊二烯型酚醛环氧树脂在许多领域具有广泛的应用。
环氧树脂改性与其在防腐涂料中的应用方法
环氧树脂改性与其在防腐涂料中的应用方法目的研究环氧树脂防腐涂料的最新进展状况。
方法从分子结构方面分析了国内外环氧树脂高性能化的方法与机理，并介绍了它们应用于防腐涂料的方法以及对涂料防腐性能有显著提高的作用。
0引言环氧树脂是平均每个分子含有两个或两个以上环氧基的热固性树脂。
环氧树脂以其易于加工成型，固化物性能优异等特点而被广泛应用，通过环氧结构改性，橡胶改性，填充无机填料，膨胀单体改性等高性能化后可以制成防腐涂料。
环氧树脂涂料有优良的物理机械性能，最突出的是它对金属的附着力强，固化收缩率低;另外，它的耐化学药品性和耐油性也很好，特殊是耐碱性特别好。
环氧树脂涂料的主要成分是环氧树脂及其固化剂，辅助成分有颜料，填料等，其中环氧树脂的性能是打算涂料性能的主要因素。
本文拟对环氧树脂高性能化及其在防腐涂料中应用的研究进展作一综述。
1结构改性环氧及其涂料环氧树脂化学结构的特点是大分子链上含有环氧基，由于生成环氧基的方法不同，所用原料不同，生成的环氧树脂种类也不同，其中耐蚀用的环氧树脂主要是双酚A型环氧树脂。
用酚醛树脂对其进行改性后生成的酚醛环氧树脂是开发较早，较为成熟的多官能度环氧树脂的重要品种，它固化后具有较高的交联度，同时由于骨架中大量苯环的存在，使其具有较高的热变形温度和优良的热稳定性，兼有双酚A型环氧树脂和酚醛树脂的优点。
例如，YH-343系列环氧树脂是用4，二氨基二苯甲烷代替双酚A制成的环氧树脂，它具有4个环氧基，结构如下：其特点是具有较高活性，固化交联密度高，固化物有较好韧性，耐热性，耐化学药品性，已被应用于防腐涂料。
周钟等利用静态浸泡与阴极剥离方法，研究了环氧粉末涂料和酚醛改性环氧粉末涂料的耐不同介质渗透能力与抗阴极剥离性能，探讨了酚醛树脂对改性环氧粉末涂料抗蚀性的影响。
结果表明：在合理的固化条件下，加入适量酚醛树脂的改性环氧粉末涂料可通过增加交联键密度而降低水溶液渗入，并可改善环氧涂层的高温抗碱能力。
环氧-酚醛复配树脂堵漏剂的改性研究
环氧-酚醛复配树脂堵漏剂的改性研究近年来，随着工业化程度的不断提高，管道输送设备的使用频率越来越高，密封性能也变得越来越重要。
然而，管道泄漏问题一直是工业领域中的难题之一，给生产过程与后续维护带来了很多麻烦。
为了解决这一问题，研究人员开始利用环氧树脂和酚醛复配树脂这两种高性能材料研制出了一种新型的堵漏剂。
这种堵漏剂具有良好的耐高温、耐腐蚀性能，能够有效地针对不同类型的管道进行堵漏。
然而，在实际使用中，这种堵漏剂的性能还存在一些问题，例如其粘稠度过高、硬化时间长、尺寸收缩大等。
为了解决这些问题，本研究对这种堵漏剂进行了改性处理。
实验步骤如下：先将环氧树脂和酚醛复配树脂混合后，加入改性剂进行混合，随后添加一定比例的稀释剂，在搅拌的同时进行超声波处理，直到其具有较好的流动性为止。
最后，将添加混合后的材料分别分装加热处理和不加热处理两种条件下进行测试。
实验结果表明，在改性剂、稀释剂和超声波辐照等措施的影响下，经过改性后的堵漏剂具有更佳的流动性、更短的硬化时间、更小的尺寸收缩率。
在加热条件下，环氧-酚醛复配树脂的流动性和渗透性明显提高，更适合于涂覆大面积管道的需求。
而在不加热条件下，其综合性能更加稳定，适用于小尺寸管道的堵漏需求。
因此，本研究得出的结论是：通过添加改性剂、稀释剂以及超声波辐照等手段，能够有效地改善环氧-酚醛复配树脂堵漏剂的性能，使其更加适用于各类管道的堵漏需求。
同时，本研究还提供了不同条件下使用环氧-酚醛复配树脂堵漏剂的参考建议，为进一步研究和应用该类材料提供了可靠的基础。
此外，在实验过程中，还需要注意到一些其他因素对环氧-酚醛复配树脂堵漏剂性能的影响。
例如，环氧树脂和酚醛复配树脂的配比、改性剂和稀释剂的种类和比例、超声波辐照时间和功率等因素都具有重要影响。
因此，在实际生产中，需要根据不同管道的性质和堵漏需求，对材料进行详细的研究和开发，以提高堵漏效果和使用寿命。
值得注意的是，除了堵漏需求，环氧-酚醛复配树脂还可以广泛应用于其他领域，如航空、电子、建筑等。
酚醛胺（T-31）环氧树脂固化剂的应用与发展综述
化工纵横酚醛胺（T —31）环氧树脂固化剂的应用与发展综述李娟张兴喜!（郑州轻工业学院，河南郑州450002；!河南省天择实业有限责任公司，河南郑州1450002）摘要本文介绍了酚醛胺（T —31）系列环氧固化剂的应用及原料的现状和特点，阐述了三代酚醛胺（T —31）系列环氧固化剂的系列化、专用化、高档化。
并对酚醛胺（T —31）系列环氧固化剂的需求和发展方向进行了预测和展望。
关键词酚醛胺（T —31）固化剂环氧树脂预测展望收稿日期：2005-02-17作者简介：李娟（1977~），女，硕士，助工张兴喜（1963~），男，高工，主要从事有机合成研究Brief Discussion on Application and Progress ofMnnnich Amide （T —31）of Epoxy Resin Curing AgentLi JuanZhang Xingxi !（Zhengzhou College of Light Industry ，Henan zhengzhou 450002；!Tzar Industrial Co.，Ltd ，Henan zhengzhou 450002）AbstractThe present state and characteristic of T —31，mannich amide of epoxy resin curing agent ，were introducedin this paper.A series of mannich amide （T —31）of epoxy resin curing agent were classified.The serialization ，exclusive use and top —end properties of the third generation T —31were discussed.The demand and developing trend of T —31were also forecasted and prospected.Keywordsmannieh amide （T —31）epoxy resin curing agentprospectforecast酚醛胺（T —31）环氧树脂固化剂在我国已有20多年的生产历史，它是一种比较理想的环氧树脂常温固化剂，且能在-5~0C 、湿度大于80%和水下等环境中固化各种型号的环氧树脂。
二环戊二烯苯酚型酚醛环氧树脂-概述说明以及解释
二环戊二烯苯酚型酚醛环氧树脂-概述说明以及解释1.引言1.1 概述概述二环戊二烯苯酚型酚醛环氧树脂是一种具有特殊结构和优异性能的重要高分子材料。
它由二环戊二烯苯酚和酚醛树脂通过环氧化反应得到。
该环氧树脂具有许多独特的性质，如优异的绝缘性能、耐热性、耐化学腐蚀性和机械强度等，因此在各个领域都有广泛的应用。
在本文中，将对二环戊二烯苯酚型酚醛环氧树脂的性质和应用进行详细阐述。
首先，将介绍该环氧树脂的物化性质，包括其化学结构、分子量以及熔点等。
随后，将重点探讨该环氧树脂在电气绝缘材料、航空航天领域、汽车工业和建筑领域等方面的广泛应用。
这些应用领域中，二环戊二烯苯酚型酚醛环氧树脂能够发挥出其优异的物理和化学性能，从而为各行各业的发展提供有力的支持。
最后，本文将对目前二环戊二烯苯酚型酚醛环氧树脂的研究现状进行分析，并展望其未来的发展方向。
虽然该环氧树脂在许多领域已经取得了重要的应用进展，但仍然存在一些问题和挑战，例如其合成工艺的改进、性能的优化等。
因此，进一步的研究和探索仍然是必要的，以实现该环氧树脂在更广泛领域的应用和开发。
通过对二环戊二烯苯酚型酚醛环氧树脂的深入研究和了解，不仅可以更好地理解其性质和应用，还可以为相关领域的科学研究和工程实践提供有价值的参考。
希望本文能够为读者提供有关二环戊二烯苯酚型酚醛环氧树脂的全面而深入的了解。
1.2 文章结构文章结构部分的内容如下：本文主要包括引言、正文和结论三个主要部分。
引言部分主要概述了二环戊二烯苯酚型酚醛环氧树脂的背景和意义，并介绍了文章的结构和目的。
首先，文章将概述二环戊二烯苯酚型酚醛环氧树脂的性质和特点，包括其化学结构、物理性质以及热稳定性等方面的内容。
接着，文章将探讨该环氧树脂在各个领域的应用，包括在航空、汽车、电子、建筑等行业的具体应用和优势。
最后，文章将给出结论部分，对二环戊二烯苯酚型酚醛环氧树脂的性质和应用进行总结，并展望未来该领域的研究方向和发展趋势。
烷基酚醛增粘树脂改性方法及增粘机理分析
烷基酚醛增粘树脂改性方法及增粘机理分析李剑波1，王文博1，杜孟成1，李元杰2，师利龙1，李庆朝1（1.山东阳谷华泰化工股份有限公司，山东 阳谷 252300；2.山东省科学院新材料研究所，山东 济南 250014）摘要：介绍烷基酚醛增粘树脂的合成工艺、改性方法和作用机理。
烷基酚醛增粘树脂由于酚环上有一定支化度且柔顺性好的取代烷烃基团，与橡胶分子具有良好的相容性，酚羟基具有一定的极性，彼此之间能形成氢键，混炼过程中在胶料界面上形成互穿氢键网络结构，使粘合材料达到均一充分的融合。
通过改性可进一步提高烷基酚醛增粘树脂的极性，从而提高其增粘效果。
关键词：烷基酚醛增粘树脂；合成工艺；改性方法；作用机理中图分类号：TQ325；TQ330.38＋7 文章编号：1006-8171（2020）12-0714-04文献标志码：A DOI ：10.12135/j.issn.1006-8171.2020.12.0714作者简介：李剑波（1975—），男，广西桂林人，山东阳谷华泰化工股份有限公司工程师，学士，主要从事橡胶助剂的开发和应用 研究。
E -mail ：lijianbo750705@为提高橡胶特别是合成橡胶的自粘性或粘合性，通常需要在橡胶中添加增粘剂。
最初使用的是古马隆树脂、石油树脂和松香树脂，这些树脂的初始粘性较好，但存放一段时间后粘性明显下降。
之后推出的烷基酚醛增粘树脂及其改性产品在橡胶工业领域得到广泛应用[1]。
然而，有关烷基酚醛增粘树脂的增粘机理存在较多不同的观点和看法，明确其作用机理对指导产品应用和提升产品品质具有重要的意义。
本工作对现有烷基酚醛增粘树脂及其改性方法进行归纳综述，并分析其作用机理和影响增粘性能的因素。
1 合成工艺烷基酚醛增粘树脂的制备方法有2种。
一种是将烷基苯酚单体与甲醛在酸性条件下进行缩合反应制备，得到的树脂称为Novolak （偌沃拉克）线性酚醛树脂；另一种是先使烷基苯酚单体与甲醛在碱性介质中进行预缩合反应，然后在酸性条件下进行最终反应制备，得到的树脂称为Convolak （康沃拉克）线性酚醛树脂。
酚醛改性胺环氧树脂固化剂研究进展
化 学与 黏合 CHEMISTRY AND ADHESION
# 235 #
少数几家生产, 其它地区研究生产都相当薄弱。 212 近十年酚醛改性胺固化剂的研究
从酚醛改性胺研究的品种上看, 已逐步从引入 低级脂肪胺发展到引入芳香胺、脂环胺( TAC、TAB、 TTA、TDC) 等各种胺类。同时, 所使用的醛类材料也 不只局限于甲醛, 有的厂家开始使用乙醛、水杨醛等 其他醛类材料, 酚类也过渡到对苯二酚、间苯二酚、 甲酚、双酚 A、腰果酚等含羟基材料。总的说来人们 的研究是从合成工艺的改进和在改善其韧性等方面 开展的。
# 234 #
鹿桂芳等, 酚醛改性胺环氧树脂固化剂研究进展
Vol. 27. No. 4, 2005
112 合成方法 合成酚醛改性固化剂有一步法和两步法。
11211 一步法 在反应釜中首先加入酚和胺, 然后在一定温度
下滴加 37% 的甲醛水溶液或分批加入多聚甲醛固 体。以苯酚、甲醛、乙二胺为例其工艺流程如下:
张鹏、袁劲松、刘守贵等人[ 4, 6, 7] 先后发表了在 苯酚、甲醛改性乙二胺的反应中引入带有共轭键的 长链桐油分子, 从而提高了固化产物的柔顺性。他 们的方法均是首先使桐油与苯酚反应制成桐油苯酚 取代物, 然后该取代物再与乙二胺、甲醛反应制成酚 醛改性乙二胺固化剂。
戎鹏举等人[ 8] 用苯基苯酚生产中的副产物杂酚 代替部分苯酚合成了酚醛改性脂肪胺环氧树脂固化 剂。滨州美东树脂公司引进美国生产技术用腰果酚 制成的固化剂都具有良好性能。
同样 Speranza 等人还介绍了采用苯酚、甲醛、烷 基取代的多烷氧撑二胺制成的曼尼希碱, 用于环氧 树脂涂料、胶黏剂、包封材料以及 复合材料的固化 剂[ 11] 。
台湾的 Lin, Jiang Jen1 等人[ 12, 13] 研究了苯酚、甲 醛、多烷氧撑多胺和双酚 A 与甲醛、多烷氧撑二胺 等 Mannich 碱的合成反应机 理并进行了表征, 同时 对环氧树脂固化物的性能进行了研究。后者的反应 方程为:
酚醛改性胺环氧树脂固化剂研究进展
前 言
固化剂是环氧树脂应用领域中不可缺少的重要 组成部分 ,它与环氧树脂一样决定着固化产物的物 理性能 。在众多环氧树脂固化剂中 ,应用最广 、用量 最大的当属脂肪胺类固化剂 ,因它具有反应速度快 、 可室温固化等特点 ,广泛应用于胶黏剂 、灌封料 、涂 料 、地坪等 。然而低级脂肪胺 ,如 :乙二胺 、二乙烯三 胺 、三乙烯四胺 、四乙烯五胺及多乙烯多胺等的相对 分子质量较低 、挥发性大 、毒性大 、对人体伤害也大 ; 而且在低级脂肪胺分子中 ,因活泼氢较多 ,固化反应 速度很快 ,室温下就发生激烈反应 ,使固化收缩应力 大 、易开裂 、性脆 ;尤其是用量少 、配比要求严格 ,给 使用者也带来不便 ;脂肪胺易吸潮 、易吸收 CO2[1]导 致固化物抗冲击 、抗剥离强度也差 ,因此国外已基本 不直接使用这些低级脂肪胺 。
张鹏 、袁劲松 、刘守贵等人[4 ,6 ,7 ] 先后发表了在 苯酚 、甲醛改性乙二胺的反应中引入带有共轭键的 长链桐油分子 ,从而提高了固化产物的柔顺性 。他 们的方法均是首先使桐油与苯酚反应制成桐油苯酚 取代物 ,然后该取代物再与乙二胺 、甲醛反应制成酚 醛改性乙二胺固化剂 。
戎鹏举等人[ 8 ] 用苯基苯酚生产中的副产物杂酚 代替部分苯酚合成了酚醛改性脂肪胺环氧树脂固化 剂 。滨州美东树脂公司引进美国生产技术用腰果酚 制成的固化剂都具有良好性能 。
虽然近些年酚醛改性胺的研究和生产比较活
跃 ,也形成了系列产品 ,但发展区域不尽合理 ,存在 一哄而起和重复建设现象 ,仅 T31固化剂就在江苏省 和沈阳市就有多家生产企业 ,绝大多数厂家固化剂 品种雷同 。目前 ,酚醛改性胺固化剂的生产主要集 中在上海 、江浙一带 ,北京 、天津 、湖南 、四川 、等只有
摘要 :介绍了酚、醛改性胺类固化剂的合成反应原理、工艺路线、合成方法以及酚醛改性胺类固化剂产品型号、标准和技术指标 方面存在的问题 ,建议尽快规范统一的标准。详细介绍了近年来该类固化剂的研究已从单纯的苯酚、甲醛对各种胺的改性 ,向着由多 元化的酚、醛对各种胺进行改性的方向发展 ,描述了这类固化剂的主要品种及其优缺点并对市场前景进行了预测和展望。
酚醛环氧树脂的添加比例_概述说明
酚醛环氧树脂的添加比例概述说明1. 引言1.1 概述本文主要探讨酚醛环氧树脂的添加比例及其对性能的影响。
酚醛环氧树脂作为一种重要的高分子材料，在工程领域具有广泛的应用前景。
而确切确定合适的添加比例对于制备具有优异性能的酚醛环氧树脂制品至关重要。
因此，通过深入研究分析不同添加比例下酚醛环氧树脂性能变化的规律，可以为相关领域提供指导和参考。
1.2 文章结构本文共分为五个部分。
在引言中，我们提供了对文章主题的概述以及目录结构，帮助读者快速了解全文框架和内容安排。
接下来，第二部分将介绍酚醛环氧树脂的定义、特性，并深入探讨添加比例对其性能的影响以及常见的添加比例与应用领域之间的关系。
第三部分将详细描述添加比例确定方法与标准，包括实验方法介绍、标准要求和检测指标以及添加比例确定实例分析。
第四部分将重点分析添加比例对酚醛环氧树脂制品质量的影响，包括机械性能变化分析、力学性能变化分析以及热稳定性和耐候性变化分析。
最后，第五部分将总结文章的主要观点和结论，并对未来发展趋势进行展望。
1.3 目的本文旨在通过对酚醛环氧树脂添加比例的研究，揭示不同添加比例对其性能的影响规律，为相关领域提供理论指导和实践参考。
同时，通过探索添加比例确定方法与标准，希望提高制备酚醛环氧树脂制品质量的可靠性和稳定性。
最终，本文对酚醛环氧树脂的添加比例问题进行全面阐述和深入剖析，为相关研究人员提供一个清晰有效的指导框架。
2. 酚醛环氧树脂的添加比例介绍2.1 酚醛环氧树脂的定义和特性酚醛环氧树脂是一种热固性树脂，由酚醛树脂和环氧树脂组成。
它具有优异的热稳定性、耐化学腐蚀性和机械强度，在工业生产中被广泛应用。
酚醛环氧树脂可通过不同的配方和添加剂来调整其性能，其中添加比例是影响其性能的关键因素。
2.2 添加比例对性能的影响添加比例是指在制备过程中将酚醛树脂与环氧树脂按照一定比例混合的过程。
添加比例直接影响着最终产品的物理、化学和力学性能。
适当的添加比例可以提高产品的强度、硬度和耐磨损性能，而过量或不足的添加量则会导致产品性能下降。
高密度多层线路板用改性邻甲酚醛环氧树脂的固化行为及性能
材料和方法
1、材料
实验所需材料如下：
(1)化学试剂：酚醛树脂、环氧树脂、乳化剂、稳定剂、润湿剂、去离子水 等。
(2)仪器设备：搅拌器、温度计、真空泵、分光光度计、流变仪等。
2、方法
(1)预聚体制备：将酚醛树脂和环氧树脂按一定比例混合，在搅拌下加热至 一定温度，完成预聚。
(2)乳化：将预聚体与乳化剂、稳定剂、润湿剂等混合，在搅拌下进行乳化 处理，制得乳液。
与其他研究相比，本次演示所研究的改性邻甲酚醛环氧树脂在固化行为和性 能方面具有一定的优势。这主要归功于该树脂具有较低的粘度、较高的活性环氧 基团含量以及分子链中的柔性链接基团，使其在加工过程中具有更好的流动性， 同时在固化后也表现出较高的韧性和耐热性。
结论
本次演示通过对高密度多层线路板用改性邻甲酚醛环氧树脂的固化行为及性 能进行研究，发现该树脂具有优异的固化性能和力学性能。在固化过程中，改性 邻甲酚醛环氧树脂对温度和固化时间具有较好的敏感性，经过适当的改性处理， 可以获得较高的固化率和优良的力学性能。因此，改性邻甲酚醛环氧树脂在高密 度多层线路板制造中具有广泛的应用前景。
我们对这种新型的潜伏型固化剂进行了详细的性能评估。结果显示，与传统 的固化剂相比，这种潜伏型固化剂具有更快的固化速度和更高的固化度。此外， 使用这种潜伏型固化剂制备的环氧树脂具有更好的机械性能、电气性能和耐热性 能。
总的来说，我们成功合成了一种新型的环氧树脂用潜伏型固化剂，并对其性 能进行了详细的评估。这种潜伏型固化剂具有更快的固化速度和更高的固化度， 使用它制备的环氧树脂也具有更好的性能。我们相信，这种潜伏型固化剂在未来 的环氧树脂领域将具有重要的应用前景。
实验结果
我们发现，改性邻甲酚醛环氧树脂的固化行为受到温度和固化时间的影响。 在设定的温度范围内，随着温度的升高，树脂的固化速率加快，达到峰值的固化 率也相应提高。同时，固化时间的延长也会提高树脂的固化程度。在力学性能方 面，经过改性的邻甲酚醛环氧树脂表现出优异的弯曲强度、冲击强度和硬度。与 未改性的邻甲酚醛环氧树脂相比，改性后的树脂在各项性能指标上均有显著提升。
浅谈提高双酚A型环氧树脂耐热性的方法及其应用
浅谈提高双酚A型环氧树脂耐热性的方法及其应用发表时间：2021-01-04T06:18:59.707Z 来源：《现代电信科技》2020年第13期作者：侯晶晶宋桂成[导读] 环氧树脂的分子结构最重要的特征是其分子链中含有活性比较强的环氧基团，而环氧基团在分子链中的位置比较随意不受限制。
（江苏扬农锦湖化工有限公司江苏扬州 211400）摘要：双酚A环氧树脂是一种非常理想的可以作为粘合剂的物质，这种物质具有比其他相似物质更加优秀的黏附特点、电性能以及更强的抗腐蚀能力。
除了将其用于常用的粘合剂之外，它也可以被用于制造涂料等建筑材料。
但是，双酚A环氧树脂也有一个不可忽视的缺点，那就是这种物质在高温条件下的表现并不好，具有较低的耐热性。
所以本文为解决此问题，提出通过改性的方法来提高和改善双酚A型环氧树脂的耐热性。
下文本文将详细阐述。
关键词：双酚A型；环氧树脂；耐热性一、影响双酚A型环氧树脂耐热性的因素环氧树脂的分子结构最重要的特征是其分子链中含有活性比较强的环氧基团，而环氧基团在分子链中的位置比较随意不受限制。
它可以位于分子链的末端，它也可以处于分子链的中间位置甚至自己可以成环状结构。
环氧基团的一个重要特征是，它们可以和多种类型的固化剂发生交联反应，进而形成介于不溶解、不熔化的高聚物，该高聚物具有三项网状结构。
而决定高聚物的耐高温性质的关键因素是构成它的刚性集团，该集团位于主要由分子链中。
根据以上叙述，我们不难发现，如若想提高环氧树脂的耐热性能，我们可以通过创造新型的环氧树脂来实现这个目标。
普通的环氧树脂性质并不适合于直接应用，只有在和耐热性的树脂进行交联反应之后形成刚性集团，亦或是在环氧树脂中加入固化剂之后，二者可以生成网状结构，来增强环氧树脂的耐热性，新型的环氧树脂性质变得更加稳定。
二、通过较强耐热性的树脂来进行环氧树脂的改性操作2.1通过酚醛树脂对环氧树脂改性我们知道，苯环作为环状结构具有较强的耐热性，我们之所以选择酚醛树脂来进行对EP的改性操作，正是因为酚醛树脂相比于其他树脂具有很多的苯环节奏。
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酚醛改性环氧树脂应用案例分析
黄仁勇
(甘肃土木工程科学研究院,兰州730020)
关键词:树脂;改性;防腐蚀施工;处理
中图分类号:T G174.2+2 文献标识码:B 文章编号:10052748X(2008)0720421201 Application of Phenol Aldehyde Modif ied Epoxy R esin
HUAN G Ren2yong
(Gansu Province Civil Engineering Science Institute,Lanzhou730020,China) K ey w ords:resin;modification;anticorrosion construction;disposal
1 情况简介
用酚醛改性环氧树脂或用环氧树脂改性酚醛树脂,是防腐蚀方案选择中经常会遇到的方案,理论上来说是可行的;但如果不掌握一定的理论基础知识,施工现场又把握不好,不能临场应变,不严格按照规范施工,也是极容易出现问题的。
某防腐施工队在西南某镍冶炼厂技术改造施工中,选材中大量采用酚醛改性环氧树脂制作玻璃钢、胶泥和砂浆等防腐蚀层。
在交工验收并在甲方使用30天后发现:玻璃钢、胶泥、整体砂浆地坪等多处出现未固化点,点直径大约0.5cm,从点内有浅棕色液体渗出,整体砂浆地坪个别地方出现直径5～10 cm、高约1cm的鼓包。
2 树脂改性原理方法
酚醛树脂带有能与环氧树脂中的环氧基、羟基起反应的基团,在一定条件下能相互交联产生固化,其过程较为复杂,可以发生以下反应:
(1)酚醛树脂中的酚性羟基与环氧基起醚化反应见式(1)。
(2)生成的新羟基又能和环氧基反应见式(2)。
(3)酚醛树脂中的羟甲基和环氧树脂中的羟基反应见式(3)。
(4)酚醛树脂中的羟甲基和环氧树脂中的环氧基反应见式(4)。
收稿日期:2007205224;修订日期:20072072
19
最终可交联成复杂的整体型结构产物,该产物既有酚醛树脂优良的耐酸性,又有环氧树脂的耐碱性和粘结性,也能提高单纯环氧树脂的耐温性。
但
(下转第423页)
第29卷第7期2008年7月
腐蚀与防护
CORROSION&PRO TECTION
Vol.29 No.7
J uly2008
表1 涂料质量要求
名称漆膜颜色
及外观
粘度
(涂24粘度计)
干燥时间
(25±1℃
相对湿度
65±5%,h)
附着力
(级)
底漆铁红色,
漆膜平整
60s
表干<3h
实干<24h
≤1
面漆灰色,
平光漆
100s
表干<1h
实干<48h
≤1
(1)本工程的质量保证关键在除锈,现场实际除锈只能用电动砂轮机,除锈等级应达到St3级。
(2)为保证涂层质量,基层处理合格后,二遍底漆的涂刷间隔时间为4h,面漆的间隔时间为2h,除此以外还需根据现场温度调整,确保涂层质量。
夏季气温较高,涂刷时间宜为每天6:00-10:00或18:00-21:00,这样可避免未固化的涂层直接受到暴晒,防止漆料由于反应温度过高而产生曝聚,雨天停止施工。
(3)制定并严格执行检查制度,配备专职质量检查员,将施工前、施工中、施工后都纳入质量控制,严格参照G B50212-2002之标准规定施工。
(4)此项工程系高空不停车作业,施工难度较大,安全措施尤为重要。
施工采用脚手架和钢丝吊篮相结合的办法。
设置专职安全员,采用1+1监护制度,即高空作业人员轮流工作和监护。
事前学习该公司安全生产的有关规定,进行岗前教育。
与甲方紧密配合,听从甲方指挥,杜绝违章和冒险作业。
施工中配备各种劳保用品,如防毒用品等并监督使用。
现场防火工作配备发灭火器并有专人负责。
5 结 语
由于钢井架所处环境的特殊性,要求在表面涂装上要考虑防腐蚀防潮及抗偶尔碰撞(为此已增加一层环氧玻璃钢)等问题。
本文的方法,即复合腐蚀防护层设计,有效地解决了该井架所处的环境腐蚀问题,经过6年使用,至今完好。
(上接第421页)
其固化速度较慢,固化温度较高,一般加入一定量的环氧树脂室温固化剂混合使用,可使树脂先在室温下凝胶,再在60～80℃下固化数小时即可使用。
3 问题分析
经与甲方及施工单位技术员充分交流,分析认为问题可能是因为以下几方面原因造成的:
(1)施工季节是冬季,虽然施工温度符合防腐施工的规范要求,但在南方湿度较大,固化反应生成的不固化小分子副产物挥发较慢,因未彻底挥发出来而影响了固化。
(2)施工过程中由于气温偏底,树脂流动性差,为便于施工,加入了偏高量的稀释剂(丙酮),而丙酮是不参与树脂交联固化反应的,须挥发完以后树脂才能彻底固化。
该温度下丙酮挥发较慢,也影响了固化。
(3)由于甲方要求施工时间紧张,在树脂砂浆因以上因素假固化后即涂抹封面稀胶泥,因为稀胶泥层很薄,凝胶固化快,将砂浆中未固化小分子封于砂浆内,也影响了砂浆的固化。
(4)施工结束后,甲方使用前未进行高温固化养护一段时间,也造成了树脂的固化不完全。
(5)交工后到使用30天,所处季节正是由春转夏的季节,气温大幅度升高,未固化小分子发生体积膨胀,势必要寻找突破口挥发并将未固化的产物带出,这就出现了小点和渗出物,如果找不到突破口,就会形成鼓包,切开鼓包也发现有类似玻璃钢渗出物的液体存在。
经检验该渗出物含有:水、酚醛、丙酮等,证明分析判断是正确的。
4 问题的处理
针对出现的问题,因为绝大部分的防腐层是好的,只有局部地方有未固化点,在甲方已经投产的情况下,经过协商达成如下处理方案:对出现问题的未固化点逐个挑开直至基层,放置一周左右,使未固化物彻底出来后再行修补:在原基础玻璃钢层数上增加两层同类玻璃钢,然后用同类砂浆修补,补后在局部逐渐加温到80℃固化3h,然后逐渐降温到使用温度。
经过以上处理后,使用效果良好。
5 结 语
施工人员掌握一定的理论基础知识和施工技术非常重要,这样可以做到施工时根据现场温度、湿度等因素变化,在理论的指导下,在规范要求范围内对施工配合比作适当调整,达到最佳施工效果。
上述问题的处理结果证明本文的分析是正确的,但鉴于施工的现场把握难度和出现问题的复杂性以及国家规范的要求,本文不主张采用该树脂改性方法。
黄仁勇:酚醛改性环氧树脂应用案例分析。