高考化学二轮复习有机化学基础

—OH
条件下生成乙烯)、易催化氧化、易被强 氧化剂氧化(如乙醇在酸性K2Cr2O7溶液的 作用下被氧化为乙醛甚至乙酸)
极弱酸性(酚羟基中的氢能与NaOH溶液反 应，但酸性极弱，不能使指示剂变色)、 —OH 易氧化(如无色的苯酚晶体易被空气中的 氧气氧化为粉红色)、显色反应(如苯酚遇 FeCl3溶液呈紫色)
官能团 结构
性质
醛基
易氧化(如乙醛与银氨溶液共热 生成银镜)、易还原
羰基
易还原(如
在催化加热条
件下还原为
)
官能团 羧基 酯基
结构
性质 酸性(如乙酸的酸性强于碳酸，乙酸与 NaOH溶液反应)、易取代(如乙酸与乙 醇在浓硫酸、加热条件下发生酯化反 应) 易水解(如乙酸乙酯在稀硫酸、加热条 件下发生酸性水解，乙酸乙酯在NaOH 溶液、加热条件下发生碱性水解)
(7) 氢钠溶液反应生成44 g CO2 分子中含有2个—COOH
某有机物的核磁共振氢谱中 该有机物含有四种化学环境
(8) 有4组峰，且峰面积比为 不同的氢原子，且氢原子的
6∶2∶2∶1
个数比为6∶2∶2∶1
某气态有机物的密度是同温 该气态有机物的摩尔质量为
(9) 同压下H2密度的28倍
56 g·mol－1
官能团 结构
性质
如环氧乙烷在酸催化下与水 醚键 R—O—R
一起加热生成乙二醇
如酸性条件下，硝基苯在铁
硝基 —NO2 粉催化下被还原为苯胺：
2．化学反应现象与官能团的关系
反应现象
思考方向
溴水褪色
有机物中可能含有碳碳双键、碳碳 三键或酚羟基、醛基等
有机物中可能含有碳碳双键、碳碳 酸性高锰酸钾溶液褪色 三键、醛基、酚羟基或有机物为苯
该(4)反化应合在物研( 究新型发光材料、)超也分可子发化生学G等la方se面r 具偶有联重反要应价生成 聚合物，该聚合反应的化学方程式为____________________。 值(5)。芳下香面化是合利物用FG是laseCr反的应同制分备异化构合体物，E其的分一子种中合只成有路两线种：不同 化学环境的氢，数目比为 3∶1，写出其中 3 种的结构简式 _____________________________________________。 (6)写出用 2-苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物 D 回的答合下成列路问线题。 ：
命题点 一
推断有机物的结构 简式、结构式
1．根据题给信息推断有机物的结构
题给信息
推断结论
(1)
芳香化合物
含有苯环
(2)
某有机物能与FeCl3溶液发生 显色反应
该有机物含有酚羟基
某有机物不能与FeCl3溶液发 该有机物中不含酚羟基，水解后 (3) 生显色反应，但水解产物之一 生成物中含有酚羟基
能发生此反应
R—CH==CH—CHO＋H2O
把脉考点
第(1)问 第(2)问 第(3)问 第(4)问 第(5)问 第(6)问 第(7)问
考查有机物的命名 考查有机化学方程式的书写 考查反应类型的判断 考查结构简式的书写 考查官能团的识别 考查结构简式的书写 考查限定条件下同分异构体的书写
2．(2017·全国卷Ⅰ)化合物 H 是一种有机光电材料中间体。实 回答下列问题： (1)A的验化室学由名芳称香是化_合__物___A__制。备 H 的一种合成路线如下： (2)由C生成D和E生成F的反应类型分别是_______、_________。 (3)E的结构简式为________________________。 (4)G为甲苯的同分异构体，由F生成H的化学方程式为_______。 (5)芳香化合物X是F的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应 放出CO2，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积 比为已6∶知2：∶①1∶R1C。H写O＋出C2种H3符CH合O要N―求a―O的― △HX/―H的→2O结构简式___________。
(4) 某有机物能发生银镜反应 该有机物含有醛基或
某有机物若只含有一个官能团， (5) 既能发生银镜反应，又能发生 该有机物可能为甲酸某酯
水解反应（或皂化反应）
题给信息
推断结论
(6)
某有机物能与饱和NaHCO3 溶液反应产生气体
该有机物含有羧基
某有机酸0.5 mol与足量碳酸 该有机酸是二元羧酸，一个
2．根据题给框图转化关系推断有机物的结构 在有机推断题中，经常遇到框图转化步骤中出现“有机物结构 简式→字母代替有机物→分子式(或者有机物结构简式)”，要求写出 “字母所代替的有机物(或者有机试剂)”的结构简式。对于此类有机 物结构的推断，需要考虑如下几点： ①在限定的转化步骤中，反应的条件是什么？其目的是什么？ ②转化前后发生了什么反应？有机物结构发生了什么变化？ ③然后根据转化前后(有时要分析、比较几步转化)有机物的结 构及分子式的比较，采用正推法、逆推法或正逆结合法，即可推出 “字母所代替的有机物(或者有机试剂)”的结构简式。
(6)写R出C用H=环=戊CH烷C和HO2-＋丁H炔2为O 原料制备化合物 (其他试剂任选)。
的合成路线
把脉考点
第(1)问 第(2)问 第(3)问 第(4)问 第(5)问 第(6)问
考查有机物的命名 考查反应类型的判断 考查结构简式的书写 考查有机化学方程式的书写 考查限定条件下同分异构体的书写 考查有机合成路线的设计
考情 考法
分析
有机化学基础部分每年必考，考查形式均为有机合成 与推断大题，题型非常固定。该题常以有机新材料、医药 新产品、生活调料品为题材，以框图或语言描述为形式， 考查有机物的性质与转化关系、同分异构体、有机化学用 语及考生的逻辑推理能力，信息量大，陌生程度高，是典 型的综合类题目。
NO.2 高考题点逐一研究 ——清盲点
选考有机大题一般由题头(介绍产物用途、产物结构及特 点)、题干(以框图形式呈现物质间的转化关系、陌生的反应信 息)和题尾(根据物质结构和图中转化关系设5～6问，每问之间 具有一定的独立性)三部分组成，解题时需要根据题干信息分 析框图之间转化关系，可采用正推法、逆推法和正逆结合 法，推知转化过程中各种有机物的结构(最最关键的一环)，再 根据题尾的设问逐一回答即可。
命题点 二 官能团的判断与性质
1．官能团的结构与性质
官能团
结构
性质
碳碳双键
易加成、易氧化、易聚合
碳碳三键 —C≡C— 易加成、易氧化
卤素
—X(X表示 Cl、Br等)
易取代(如溴乙烷与NaOH水溶 液共热生成乙醇)、易消去(如 溴乙烷与NaOH醇溶液共热生 成乙烯)
官能团 醇羟基
酚羟基
结构
性质
易取代、易消去(如乙醇在浓硫酸、170 ℃
③醇羟基不消耗NaOH
②以消耗H2的物质的量示例
举例
说明
①一般条件下羧基、酯基、肽键不与氢气反应 ②1 mol羰基、醛基、碳碳双键消耗1 mol H2 ③1 mol碳碳三键、碳氮三键消耗2 mol H2 ④1 mol苯环消耗3 mol H2 ⑤醋酸酐中的碳氧双键一般也不与H2反应
对点训练
1．写出下列物质中所含官能团的名称。 酚羟基、碳碳双键、羧基
___________________
类型
实例
(3)根据已 知物的结 构简式和 未知物的 相对分子 质量确定 副产物的 结构简式
合成F时还可能生成一种相对分子质量为285的副 产物G，G的结构简式为
类型
实例
(4)根据反应物
和生成物的结 构简式确定可 能存在的副产
E→F的反应中还可能生成一种有机副产 物，该副产物的结构简式为
2．功能高分子P的合成路线如下：
(1)A的分子式是C7H8，其结构简式是________。 (2)试剂a是________。 (3)E的分子式是C6H10O2。E中含有的官能团：________。 (4)反应④的反应类型是________。
3．有机物F是有机化学中常用的中间体，合成F的一种路线如 图所示：
物的结构简式
对点训练
1．(2017·全国卷Ⅱ)化合物G是治疗高血压的药物“比索洛 尔”的中间体，一种合成G的路线如下：
已知以下信息： ①A的核磁共振氢谱为单峰；B的核磁共振氢谱为三组峰，峰 面积比为6∶1∶1。 ②D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol D可与1 mol NaOH或2 mol Na反应。 则A、B、D、E、F的结构简式分别为__________________。
与X2、HX、H2 等加成
1∶1
—C≡C— 与X2、HX、H2 等加成
1∶2
—OH
与钠反应
2 mol羟基最多生成 1 mol H2
官能团 化学反应
定量关系
ห้องสมุดไป่ตู้—CHO
与银氨溶液、1 mol醛基最多生成2 mol Ag
新 制 氢 氧 化 1 mol醛基最多生成1 mol Cu2O 铜 悬 浊 液 反 1 mol HCHO相当于含2 mol醛
的同系物等
遇氯化铁溶液显紫色
有机物中含有酚羟基
生成银镜或砖红色沉淀 有机物中含有醛基或甲酸酯基
与钠反应产生H2
有机物中可能含有羟基或羧基
加入碳酸氢钠 溶液产生CO2
有机物中含有羧基
加入浓溴水产生白色沉淀
有机物中含有酚羟基
3．官能团与反应用量的关系 (1)不同官能团反应用量的关系
官能团
化学反应
定量关系
5个解答题之 4
有机化学基础(选考)
NO.1 历年真题集中研究 ——明考情
1回．答(20下18列·全问国题卷：Ⅲ)近来有报道，碘代化合物E与化合物H在 (1)CAr的-N化i催学化名下称可是以__发__生__偶__联。反应，合成一种多官能团的化 (2)合B为物单Y，氯其代合烃成，路由线B生如成下C：的化学方程式为_____________。 (3)由A生成B、G生成H的反应类型分别是______、_______。 (4)D的结构简式为______________________________。 (5)Y中含氧官能团的名称为________。 (6)E与F在Cr-Ni催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式 为_____________。 (7)X与D互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X的核磁 共已振知氢：谱RC显H示O三＋种CH不3同CH化O学―N环―aO境―△ H― 的/H―氢2O→，其峰面积之比为3∶ 3∶2。写出3种符合上述条件的X的结构简式____________。
(2)
酯基、酚羟基、醚键、碳碳双键
类型
实例
(1)根据已知 物的结构简 式和未知物 的分子式确 定未知物的 结构简式
反应①中加入的试剂X的分子式为C8H8O2，X的 结构简式为_______________
有机物B的结构简式为_____________________
类型
实例
(2)根据已知物的结 构简式和未知物的 实验D→E的转化中，加入的化合物X能 性质确定未知物的 发生银镜反应，X的结构简式为 结构简式
应
基，最多生成4 mol Ag
—COOH 与碳酸氢钠、1 mol羧基最多生成1 mol CO2
钠反应
2 mol羧基最多生成1 mol H2
(2)常考官能团(1 mol)消耗NaOH、H2的物质的量 ①以消耗NaOH的物质的量示例
举例
①1 mol酚酯基消耗2 mol NaOH 说明 ②1 mol酚羟基消耗1 mol NaOH
已知：ⅰ.A的核磁共振氢谱有3组峰，且峰面积之比为2∶1∶ 3；C的核磁共振氢谱只有1组峰。 ⅱ.两分子羰基化合物在一定条件下可以发生反应：
回答下列问题： (1)A的化学名称是________。 (2)由A生成B的反应类型是______，B的结构简式为____。 (3)C与D反应生成E的化学方程式为____________。 F的结构简式为_____________________________。
(1)B 的结构简式为__________，D 的化学名称为________。
把脉考点
第(1)问 第(2)问 第(3)问 第(4)问 第(5)问 第(6)问
考查推断有机物的结构简式、有机物的命名 考查反应类型的判断 考查有机物结构简式的书写及相关计算 考查有机化学方程式的书写 考查限定条件下同分异构体的书写 考查有机合成路线的设计
3.(2016·全国卷Ⅲ)端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，称为 G((23l))a①Ese的和r反结③应构的。简反式应为类_型__分__别__为_。__用__1__m_o_l、E_合__成___1_,4_-。二苯基丁烷， 2理R论—上C≡需C要—消H耗―催氢―化气―剂→__R__—__C_≡_ mC—ol。C≡C—R＋H2