聚酰胺酸粘度受哪些因素影响呢
聚酰胺酸稳定性研究进展
聚酰胺酸储存稳定性的研究进展曾皓（南京理工大学化工学院，江苏，南京210000）摘要：聚酰胺酸作为特种工程塑料聚酰亚胺的前驱体在电子和航空领域得到广泛的利用，但是其储存过程中稳定性的丢失给聚酰亚胺带来了很大的弊端。
本文综述了近年来对聚酰胺酸储存方面的研究，探讨了4种影响聚酰胺酸贮存时间的条件，对影响聚酰胺酸储存稳定性的条件进行了原理上的分析。
重点是构想得出聚酰胺酸最适宜存储环境，并对未来聚酰胺酸向超长时间和非低温下的储存进行了展望。
关键词：聚酰胺酸；稳定性；前驱体；聚酰亚胺The progress on the storage of Polyamic acidAbstract:Polyimide was extensively used in electron factories and aerospace fields as special engineering plastics with many excellent properties, but the loss of the precursor stabilities during the storage of polyimide brought a lot of limitation. This article reviewed the progress on the storage of polyamic acid and analyzed the mechanism of how the 4 kinds of effects act on the storage. The focal point was the estimation of the best conditions for storage now, meanwhile expecting the future for long time storage.Keyword: Polyimide; stability; precursor; polyamic acid1引言芳香族类的聚酰亚胺以其优异的电学性能、高的物理机械性能、强的耐化学性能被广泛用于微电子和航空航天行业，但是由于其高的玻璃化转变温度和低的溶解度，工业上难以加工成型，所以通常市面上大部分出售的是其前驱体——聚酰胺酸溶液,客户可通过热亚胺化法得到聚酰亚胺。
聚酰胺酸的合成新方法及表征分析
2. 2. 3 PAA 薄膜 D SC 分析: 由 PAA 薄膜所 作的 D SC 曲线 ( F ig. 3 ) 可知, 在升温速率为 10
F ig. 2 IR spectrogram of PAA f ilm
2. 2. 2 PAA 薄膜的红外光谱分析: PAA 薄膜
℃ m in 的条件下, PAA 的酰亚胺化反应区间 较宽, 起始峰到峰顶范围为 60 ℃ ～ 290 ℃, 且 放热峰越来越高。 考虑到升温速率的影响, 初步 确定 PAA 的酰亚胺化主要在 200 ℃ ～ 250 ℃。
Tab. 1 Effect of the d ifferen t opera tion style on syn thetic product
Feed style (po sitive) O nce feed ing Feed ing several tim e (40 m in ) Feed ing several tim e (1 h ) R eaction tim e ( h ) 3 3 7 [ Γ] PAA so lid (100 mL g ) con ten t (% ) 39. 8 45. 1 51. 0 12. 5 12. 5 15. 0
1 实验部分 1. 1 主要原材料
全溶解, 再加入 PM DA , 溶液由澄清逐渐变为 乳黄色浑浊, 继续搅拌至均一的凝乳状粘稠物, 取出后放置冰箱中待用[ 5 ]。 1. 3 聚酰胺酸 (PAA ) 的表征分析 1. 3. 1 PAA 溶液固含量的测定: 在一只干净 的培养皿中倒入一定质量的 PAA 溶液, 放置 在 30 ℃ ～ 40 ℃的环境中让溶剂自然挥发, 所 得的膜状物称量后便可得到固含量, 固含量的 计算公式为: 固含量= PAA 膜的质量 PAA 溶液的质量 1. 3. 2 PAA 的特性粘数 [ Γ] 的测定: 用 DM F 溶解 0. 15 g～ 0. 20 g PAA 膜的溶液, 加入到 250 mL 的容量瓶中, 在 ( 25 ±0. 2 ) ℃恒温槽中 用乌氏粘度计测量不同浓度的 PAA 溶液的流 出时间, 然后计算特性粘数 [ Γ]。 1. 3. 3 PAA 薄膜的红外光谱 ( IR ) 分析: 将
聚丙烯酰胺影响粘度的因素有哪些？
聚丙烯酰胺影响粘度的因素有哪些？聚丙烯酰胺溶液的粘度主要反映液体分子之间流淌或相对运动所产生的内摩擦阻力。
内摩擦阻力与聚合物的结构、溶剂的性质、溶液的浓度、温度和压力等有关。
1、温度温度是分子随机热运动强度的反映。
分子运动需要克服分子间相互作用，以及分子间相互作用，如分子间氢键、内耗、扩散、分子链取向、纠缠等。
直接影响粘度，所以聚合物溶液的粘度会随温度而变化。
温度变化对聚合物溶液的粘度有显著影响。
聚丙烯酰胺溶液的粘度随着温度的升高而降低。
原因是聚合物溶液的分散颗粒相互缠结，形成具有网络结构的聚合物。
温度越高，网络结构越简单被破坏，因此其粘度降低。
2、水解时间聚丙烯酰胺溶液的粘度随着水解时间的延长而变化，水解时间越短，粘度越小，可能是由于聚合物尚未形成网络结构；由于水解时间过长，粘度降低，水解时间过长是由于聚丙烯酰胺在溶液中结构松散造成的。
部分水解的聚丙烯酰胺溶于水，分解成带负电荷的大分子。
分子间的静电斥力和同一分子上不同链节间的阴离子斥力导致分子在溶液中拉伸并相互缠结，这就是部分水解聚丙烯酰胺能明显增加其溶液粘度的原因。
3、矿物与阴离子基团相比，聚丙烯酰胺分子链中的阳离子基团具有更多的静电荷和更大的极性，而H2O是极性分子。
依据相似混溶性原理，聚合物具有更好的水溶性和更大的特性粘度。
随着矿物含量的增加，正静电荷被阴离子部分包围，形成离子气氛，与四周的正静电荷结合，聚合物溶液的极性和粘度降低矿物浓度持续增加，正负离子基团形成分子内或分子间氢键的缔合(导致聚合物在水中的溶解度降低)。
同时，加入的盐离子通过屏蔽正负电荷，打破正负电荷之间的缔合(导致聚合物在水中的溶解度增加)，使形成的盐键断裂。
这两种效应相互竞争，使得聚合物溶液在较高的盐浓度(>0.06摩尔/升)下粘度增大。
4、分子量聚丙烯酰胺溶液的粘度随着聚合物分子量的增加而增加，这是分子运动时分子间相互作用的结果。
当聚合物的相对分子质量约为106时，聚合物线圈开头相互渗透，足以影响光的散射。
影响PA6切片粘度的因素及其分析方法1
影响P A6切片粘度的因素及其分析方法1福建交通职业技术学院工业分析与检验专业2013届毕业论文影响PA6切片粘度的因素及其分析方法——以力恒化验室为例学生：梁丽雯学号： 0专业：工业分析与检验年级班级： 10（33）班指导教师：2012年9月工业分析与检验写作提纲引言1总论1.1不同粘度PA6切片的应用2力恒化验室的常规检测项目简介2.1切片的可萃取物含量2.1.1原理2.1.2装置2.1.3步骤2.1.4备注2.2切片的水含量（KF电位滴定法）2.2.1原理2.2.2卡菲试剂2.2.3步骤2.3切片的灰分含量2.3.1原理2.3.2用具2.3.3步骤2.4切片的氨基含量2.4.1原理2.4.2试剂和材料2.4.3步骤2.4.4备注2.5切片外观2.5.1切片外观分类3力恒化验室PA6切片黏度测定的具体介绍3.1黏度的定义3.1.1粘度3.1.2粘度分类3.1.2.1绝对粘度3.1.2.2运动粘度3.1.2.3条件粘度3.1.2.4相对粘度3.1.3粘度的测定方法3.1.4影响黏度的因素3．2乌氏粘度计的测量3.2.2乌氏粘度计测量实验用具3.2.3乌氏粘度计测量仪器组成3.2.4乌氏粘度计测量化学试剂3.2.5乌氏粘度计测量硫酸浓度测定3.2.6乌氏粘度计测量粘度计的校准3.2.7乌氏粘度计测量分析步骤3..2.8乌贝洛德毛细管粘度计使用注意事项4.0 DVS系列自动粘度仪测定粘度4.1上位机软件参考文献影响PA6切片粘度的因素及其分析方法梁丽雯摘要：聚酰胺(PA，俗称尼龙)是美国DuPont公司最先开发用于纤维的树脂，于1939年实现工业化。
20世纪50年代开始开发和生产注塑制品，以取代金属满足下游工业制品轻量化、降低成本的要求。
聚酰胺主链上含有许多重复的酰胺基，用作塑料时称尼龙，用作合成纤维时我们称为锦纶。
本研究是用己内酰胺来合成PA6锦纶切片。
锦纶-PA6是合成纤维的第三大化纤，所以不管是在民用还是在工业用上都占着举足轻重的地位。
一种聚酰胺酸溶液流变学性质的研究
一种聚酰胺酸溶液流变学性质的研究1郭立红～程茹～黄培(南京工业大学化学化工学院，江苏南京，210009)摘要:采用锥板粘度计对一种聚酰胺酸溶液的流变学性质及其影响因素进行了研究。
结果表明，聚酰胺酸溶液属于非牛顿假塑性流体，其表观粘度随剪切速率的增加而减小;聚酰胺酸溶液还具有流凝性流体的特征，粘度随剪切时间的延长而增加。
聚酰胺酸溶液的粘度随浓度的下降而减小;随温度的升高而降低。
关键词:聚酰胺酸溶液;粘度;流变学性质RHEOLIGICAL PROPERTIES OF POLYAMIC ACIDGUO Lihong，CHENG Ru，HUANG Pei(College of Chemical Engineerin， Nanjing University ofTechnology,Nanjing 210009，Jiangsu，China)Abstract:The viscosity of the polyamic acid solution have been determined by using cone-plate rheometer .The rheological properties and its affecting factors of the polyamic acid solution are studied.The polyamic acid solution is non-newtonian pseudoplastic fluid.The viscosity of PAA decreases with increasing shear rate. The polyamic acid is rheopectical fluid.The viscosity of the PA increases with adding shearing time. At the same time, the temperature and concentration have effects on the viscosity. Raisingthe temperature and decreasing the concentration, the viscosity of PAA has decreased. Key words:polyamic acid;viscosity;rheological property引言聚酰亚胺薄膜是一种耐高温，综合性能优良的高分子绝缘材料，在电气、电子、交通、能源、[1]航空航天和国防尖端科研等领域发挥着非常重要的作用。
聚酰胺酸在不同热处理过程中的热环化
聚酰胺酸在不同热处理过程中的热环化聚酰胺酸是一种重要的聚合物，广泛应用于各种行业，其中具有优异的抗热稳定性，适合在高温处理环境中进行热处理。
然而，聚酰胺酸的热环化性能随着处理温度不断增加而降低，因此在不同热处理过程中，需要考虑聚酰胺酸的热环化性能。
本文旨在探讨聚酰胺酸在不同热处理过程中的热环化行为，并分析其影响因素。
聚酰胺酸是一种高分子聚合物，具有优异的热稳定性和耐热性，有利于保持聚酰胺酸的结构和性能。
然而，当处理温度超过一定温度时，聚酰胺酸开始发生热环化反应，释放出大量热量，从而降低聚酰胺酸的热稳定性和耐热性。
因此，在聚酰胺酸的不同热处理过程中，必须对其热环化性能进行充分考虑。
首先，聚酰胺酸在受热过程中可能经历几种不同的热处理过程。
然而，在不同的热处理过程中，聚酰胺酸的热环化性能存在明显的差异。
在热压加工和熔融处理过程中，聚酰胺酸的热环化过程受到温度、压力和时间等多种参数的影响。
然而，在焊接处理过程中，聚酰胺酸的热环化主要受到加热时间和焊接温度的影响。
其次，不同处理温度对聚酰胺酸的热环化特性也存在一定影响。
随着温度的升高，聚酰胺酸的热环化速度也会显著增快，而在一定温度以上，聚酰胺酸会发生大量热量释放，导致热环化反应加剧。
因此，为了确保聚酰胺酸在热处理过程中不易发生热环化，应减少处理温度，以保护其机械性能。
另外，不同的热处理方式也会影响聚酰胺酸的热环化特性。
例如，热压加工和熔融处理将产生较高的处理温度，对聚酰胺酸的热环化效果更加显著；而焊接处理温度较低，可减少聚酰胺酸的热环化反应。
此外，在焊接处理过程中，可以使用相应的冷却剂，阻止聚酰胺酸的热环化反应，有利于降低其热环化的温度。
最后，应根据不同的处理过程，选择适宜的聚酰胺酸热处理方法，以减少热环化反应的影响。
同时，应对聚酰胺酸的加工工艺进行优化，减少高温处理时间，避免温度过高而导致聚酰胺酸的机械性能降低。
综上所述，聚酰胺酸在不同热处理过程中的热环化特性受多种因素的影响，包括处理温度、处理时间以及处理方式等。
影响PA6切片粘度的因素和分析方法1
交通职业技术学院工业分析与检验专业2013届毕业论文影响PA6切片粘度的因素及其分析方法——以力恒化验室为例学生：梁丽雯学号： 0专业：工业分析与检验年级班级： 10（33）班指导教师：2012年9月工业分析与检验写作提纲引言1总论1.1不同粘度PA6切片的应用2力恒化验室的常规检测项目简介2.1切片的可萃取物含量2.1.1原理2.1.2装置2.1.3步骤2.1.4备注2.2切片的水含量（KF电位滴定法）2.2.1原理2.2.2卡菲试剂2.2.3步骤2.3切片的灰分含量2.3.1原理2.3.2用具2.3.3步骤2.4切片的氨基含量2.4.1原理2.4.2试剂和材料2.4.3步骤2.4.4备注2.5切片外观2.5.1切片外观分类3力恒化验室PA6切片黏度测定的具体介绍3.1黏度的定义3.1.1粘度3.1.2粘度分类3.1.2.1绝对粘度3.1.2.2运动粘度3.1.2.3条件粘度3.1.2.4相对粘度3.1.3粘度的测定方法3.1.4影响黏度的因素3．2乌氏粘度计的测量3.2.2乌氏粘度计测量实验用具3.2.3乌氏粘度计测量仪器组成3.2.4乌氏粘度计测量化学试剂3.2.5乌氏粘度计测量硫酸浓度测定3.2.6乌氏粘度计测量粘度计的校准3.2.7乌氏粘度计测量分析步骤3..2.8乌贝洛德毛细管粘度计使用注意事项4.0 DVS系列自动粘度仪测定粘度4.1上位机软件参考文献影响PA6切片粘度的因素及其分析方法梁丽雯摘要：聚酰胺(PA，俗称尼龙)是美国DuPont公司最先开发用于纤维的树脂，于1939年实现工业化。
20世纪50年代开始开发和生产注塑制品，以取代金属满足下游工业制品轻量化、降低成本的要求。
聚酰胺主链上含有许多重复的酰胺基，用作塑料时称尼龙，用作合成纤维时我们称为锦纶。
本研究是用己酰胺来合成PA6锦纶切片。
锦纶-PA6是合成纤维的第三大化纤，所以不管是在民用还是在工业用上都占着举足轻重的地位。
影响PA6切片粘度的因素和分析方法1
交通职业技术学院工业分析与检验专业2013届毕业论文影响PA6切片粘度的因素及其分析方法——以力恒化验室为例学生：梁丽雯学号： 0专业：工业分析与检验年级班级： 10（33）班指导教师：2012年9月工业分析与检验写作提纲引言1总论1.1不同粘度PA6切片的应用2力恒化验室的常规检测项目简介2.1切片的可萃取物含量2.1.1原理2.1.2装置2.1.3步骤2.1.4备注2.2切片的水含量（KF电位滴定法）2.2.1原理2.2.2卡菲试剂2.2.3步骤2.3切片的灰分含量2.3.1原理2.3.2用具2.3.3步骤2.4切片的氨基含量2.4.1原理2.4.2试剂和材料2.4.3步骤2.4.4备注2.5切片外观2.5.1切片外观分类3力恒化验室PA6切片黏度测定的具体介绍3.1黏度的定义3.1.1粘度3.1.2粘度分类3.1.2.1绝对粘度3.1.2.2运动粘度3.1.2.3条件粘度3.1.2.4相对粘度3.1.3粘度的测定方法3.1.4影响黏度的因素3．2乌氏粘度计的测量3.2.2乌氏粘度计测量实验用具3.2.3乌氏粘度计测量仪器组成3.2.4乌氏粘度计测量化学试剂3.2.5乌氏粘度计测量硫酸浓度测定3.2.6乌氏粘度计测量粘度计的校准3.2.7乌氏粘度计测量分析步骤3..2.8乌贝洛德毛细管粘度计使用注意事项4.0 DVS系列自动粘度仪测定粘度4.1上位机软件参考文献影响PA6切片粘度的因素及其分析方法梁丽雯摘要：聚酰胺(PA，俗称尼龙)是美国DuPont公司最先开发用于纤维的树脂，于1939年实现工业化。
20世纪50年代开始开发和生产注塑制品，以取代金属满足下游工业制品轻量化、降低成本的要求。
聚酰胺主链上含有许多重复的酰胺基，用作塑料时称尼龙，用作合成纤维时我们称为锦纶。
本研究是用己酰胺来合成PA6锦纶切片。
锦纶-PA6是合成纤维的第三大化纤，所以不管是在民用还是在工业用上都占着举足轻重的地位。
(完整版)影响粘度的几个因素
影响粘度的几个因素粘度是聚乙烯加工性最重要的基本概念之一，是对流动性的定量表示，影响粘度的因素有熔体温度、压力、剪切速率以及相对分子质量等，下面分别叙述。
（1）温度的影响由前面的分析已经知道，聚乙烯的粘度是剪切速率的函数，但是，聚乙烯的粘度同时也受到温度的影响。
所以，只有剪切速率恒定时，研究温度对粘度的影响才有实际意义。
一般说，聚乙烯熔体粘度的敏感性要比对剪切作用敏感强。
研究表明，随着温度的升高，聚乙烯熔体的粘度呈指数函数方式下降。
这是因为，温度升高，必然使得分子间，分子链间的运动加快，从而使得聚乙烯分子链之间的缠绕降低，分子之间的距离增大，从而导致粘度降低。
易于成型，但制品收缩率大，还会引起分解，温度太低，熔体粘度大，流动困难，成型性差，并且弹性大，也会使制品的形状稳定性差。
但是不同的聚乙烯粘度对于温度的程度不同。
聚甲醛对温度的变化最不敏感，其次是聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯，最敏感的要数乙酸纤维素，表1中列出了一些常用聚乙烯对于温度的敏感程度。
非常敏感的聚乙烯，温控十分重要，否则粘度较大变化，使操作不稳定，影响产品质量。
在实用中，对于温度敏感性好的熔体，可以考虑在成型过程中提高聚乙烯的成型温度来改善聚乙烯的流动性能，如PMMA、PC、CA、PA。
但是对于敏感性差的聚乙烯，提高温度对于改善流动性能并不明显，所以一般不采用提高温度的办法来改进其流动特性。
如POM和PE、PP等非极性聚乙烯，即使温度升幅度很大，粘度却降低很小。
还有，提高温度必须受到一定条件的限制，就是成型温度必须在聚乙烯允许的成型温度范围之内，否则，聚乙烯就会发生降解。
成型设备损耗大，工作条件恶化，得不偿失。
利用活化能的大小来表达物料的粘度和温度的关系，有定量意义。
表 2 为一些聚乙烯在低剪切速率下的活化能。
（2）压力的影响聚乙烯熔体内部的分子之间、分子链之间具有微小的空间，即所谓的自由体积。
因此聚乙烯是可以压缩的。
注射过程中，聚乙烯受到的外部压力最大可以达到几十甚至几百MPa 。
650_聚酰胺的差异对环氧树脂固化物性能的影响
650 # 聚酰胺的差异对环氧树脂固化物性能的影响胡高平1 李明轩1杨映霞1肖卫东2(11 湖北大学化工厂,湖北武汉430062 ;21 湖北大学化学与材料科学学院,湖北武汉430062)摘要: 用基本性能、剪切强度、抗压强度、涂膜性能测定等方法研究了3 种不同胺值及粘度的低分子量聚酰胺对环氧树脂固化物性能的影响. 结果表明, 聚酰胺粘度大使固化交联变难, 胺值过高易造成固化收缩;同时粘度过大、游离胺含量过高的产品将对固化物各项力学性能不利.关键词: 聚酰胺;环氧树脂;测定;固化;力学性能中图分类号: TQ43314 文献标识码: A环氧树脂由于对金属与金属、非金属与非金属、金属与非金属之间均具有较强的粘接力,同时,由于其具有良好的加工工艺性、耐化学稳定性、电绝缘性能,且机械强度高、耐热性较高以及吸水率低( 小于015 %) ,因而被广泛用于粘接剂、层压材料、浇铸、涂料等行业. 低分子量聚酰胺是环氧树脂的优良固化剂,它可室温固化环氧树脂,且用量范围宽,用之固化的环氧树脂具有良好的物理、力学性能1 . 聚酰胺的品牌很多,其中最常用的低分子量聚酰胺650 # , 根据津Q/ HG2 - 894 - 87 标准, 胺值为200 ±20 m g K OH/ g ,粘度(40 ℃) 为15 000～35 000 mPa·s1 . 目前,市场上出售的该品种指标规定基本一致,而这些指标稍有差异对固化物性能就有较大影响,对于那些实际性能达不到指标的产品对固化环氧树脂的性能影响就更大了,因而极大影响了其应用效果,本文针对这个问题做了一些有益的工作.1 实验部分111 低分子量聚酰胺650 # 色泽、胺值、粘度的测定色泽按G B1722 - 79《清漆、清油及稀释剂颜色测定法》进行;胺值的测定以每克聚酰胺树脂所含胺的摩尔数,用氢氧化钾的毫克数来表示;粘度的测试仪器用ND J - 1 型旋转粘度计 1 .112 固化物涂膜性能样品制备及测定按E - 44∶650 # ∶二丁酯∶KH - 550∶二甲苯∶正丁醇= 100∶75∶15∶1∶112∶28 (质量份) 的配比分别将E - 44 、650 # 用二甲苯和正丁醇的混合溶剂溶解后,然后将它们混匀,用排笔刷涂于经表面处理过的马口铁表面,悬挂起来,室温放置48 h. 按G B6739 - 86 ,用QH Q 型涂膜铅笔刻痕硬度仪测试涂膜表面硬度;按G B1732 - 79 (88) ,用漆膜冲击强度测试仪测试涂膜冲击强度; 按G B1720 - 79 (88) ,用漆膜附着力测试仪测试涂膜附着等级1 .113 固化物剪切强度的测定按E - 44∶650 # ∶轻质C aC O3∶KH - 550∶DMP - 30 = 100∶50 (100) ∶50∶1∶115 (质量份) 配方,室温下调匀,用排笔刷涂于A3 铁片及铝片( 均需经过表面处理) 表面,压片,固化放置.按G B2 - 151 - 65 、G B1041 - 70 ,用10 t 液压式万能试验机( 型号为WE - 10 ,天水红山试验机厂) 测试样片抗剪强度 2 .114 固化物抗压强度的测定按E - 44∶650 # ∶KH - 550∶DMP - 30∶二丁酯∶EPG660∶钛白粉= 100∶65∶1∶115∶15∶10∶125 (质量份) 配比,室温下混匀,然后将胶液倒入一次性塑料杯中, 浇铸成圆台形, <上=收稿日期:1998 - 11 -17作者简介:胡高平(1975 - ) ,男,学士胡高平等:650 # 聚酰胺的差异对环氧树脂固化物性能的影响第3 期279 置待测,测试方法同1132 .2 结果与讨论211 三种聚酰胺650 # 的基本性能检测结果如表1 所示. 从表1 看,A 样各项指标均属正常范围,且色泽最浅,游离胺含量也不高;B 样与A 样相比,胺值表1 胺值、粘度、游离胺含量、色泽地比3正常,而粘度却偏大,游离胺含量偏高,色泽加深; C 样不仅胺值及游离胺含量高, 而且粘度也很大, 色泽很深.理论上,粘度大说明聚合度高,那么游离胺含量会低,而C 粘度最大, 胺值却最高, 游离胺含量也最大, 这说明C 的高胺值是由过多游离胺所致,而C 的高粘度与原料二聚酸的高粘度有很大关系. 二聚酸中三聚体、多聚体含量过高, 也会使得成品聚酰胺粘度变样品 A B C胺值(mgK OH/ g)粘度/ (mPa·s) (40 ℃)游离胺含量/ %色泽(号)18811730 000111531221618070 0001312915259147> 100 0001519> 183 A 湖北大学化工厂产品;B 湖南某厂产品;C 江苏某厂产品大3,使其在室温下与环氧树脂反应变慢.表1 中C 样粘度和游离胺同时过大,将使其参与固化反应变难,不正常反应( 游离胺与环氧树脂反应,使固化物变脆) 增加,极不利于树脂固化物的综合性能.表2 涂膜性能对比3212 三种聚酰胺固化物的涂膜性能检测结果如表2 所示. 从表2 可以看出, 三种涂膜硬度均符合要求,对于涂膜冲击强度,A 效果最好,B 、C 均不太理想. 理论上,聚合度高、分子量大的聚合物所形成的涂膜韧性应该好. 若固化物粘度大是由高聚合度造成的话,那么C 的抗冲强度应最好,样品 A B CQHQ 型涂膜铅笔刻痕硬度仪漆膜冲击强度测试仪漆膜附着力测试仪表观性H B正冲无裂纹反冲有轻微裂纹三级平整、光滑H B H B正冲正冲均有裂纹均有裂纹反冲反冲二级漆膜有结皮现象二级漆膜有结皮现象3 同表1而结果却正好相反. 因此,过高游离胺对涂膜韧性的不利影响很大. 由表2 还可以看出,C 的高粘度导致了涂膜流动性差. 另外,其高胺值使得涂膜局部过速固化,使涂膜收缩厉害,是使漆膜有结皮现象产生的重要原因.213 三种低分子量聚酰胺650 # 固化环氧树脂的力学性能剪切强度如表3 所示;抗压强度如表4 所示. 从表中可以看出,用1∶1 配方均比1∶015 配方所得剪切强度高(表3 所示) ,说明1∶1 固化得更完全,尽管一般剪切强度对比3kg·c m - 2表3配比(质量比)表干时间t/ h 样品A3 铁片铝片1∶0151∶11∶0151∶11∶0151∶11∶0151∶115515194125716110114117126169121921451144812421444192917491661166519/5/415/4//A ①#人认为650 用量从1∶015～115 ( 质量份) 可行,但是, 用量过少导致固化不完全,影响了固化物强度. 理论上讲,粘度大的产品室温下与环氧树脂交联变难,胺值高的产品与环氧树脂交联加快,造成胶面收缩率大. C 样粘度高胺值又大,一方面使得聚酰胺与环氧树脂快速固化,造成内部固化极不完全, 外部又出现了结皮现象,另一方面高粘度导致胶液渗透力差, 粘接不牢. B 样相对C 样而言, 表观性能稍好, 但固化物强度并不太高. A 样由于其具有合适的胺值及粘度,因而固化物性能较佳,这一点可以从表3 中得以证实, 如A 样的BCA ②3 ①该数据指室温( 25 ℃) 固化放置样; ②该数据经过80 ℃/ 115 h 处理后所得; ③A 、B 、C 同表1.表4 抗压强度对比3样品 A B C 抗压强度/ ( k g·cm - 2 )91191 84184 49149- 2 - 2σm ax·= 19416 kg·cm ,B 样的σm ax·= 11011 kg·cm ,C3 以上数据以指针不动为记,A 、B 、C 同表1.280 湖北大学学报(自然科学版)第21 卷样的σm ax·= 126 kg·cm - 2 . 同样与剪切强度对应的抗压强度也出现了对应规律,如表4 所示,抗压强度大小的排列顺序为:A > B > C ,同样证明了A 样具有良好的力学性能.表3 中,A ②为A ①初固后再在烘箱中经过80 ℃处理115 h 后作为A 样剪切强度的纵向对比,结果显示,随着温度的升高,固化程度加深,聚酰胺与环氧树脂反应更完全,所得固化物强度更好.综上所述,在当前市场上低分子量聚酰胺树脂中,粘度大的产品游离胺含量也高. 粘度过大的原因是原料二聚酸粘度过大(多聚体含量太多) 造成的;游离胺太高,是生产者为保持常温可流动性而未尽可能除掉原料胺. 粘度过大,反应慢,使固化体系交联变难(难以混匀) ,游离胺高使起始反应过快进行,结果使固化物产生脆性大、强度低、涂膜易结皮等不良结果. 只有各项性能指标正常的低分子量聚酰胺树脂650 # 才能得到性能良好的环氧树脂固化物.[ 参考文献]1 任友直,张秀梅,张雅娟,等.涂料工业用原材料技术标准手册M.北京:化学工业出版社,1996. 250 ,275～787.2 晨光化工厂.塑料测试M.北京:燃料工业出版社,1973. 63.3 虞兆年.涂料工艺,第二分册(增订本) M .北京:化学工业出版社,1996. 537.The Eff e c t of Diff e re nt Low Mole c ular Weight Polya mi deo n the Prop e rtie s of Cure d Expo xy Re sinHu G aoping1 Li Mingxuan1Y ang Y ingxia1X iao Weidong2(11C hemical Plant of Hub ei University ,Wuhan 430062 ,China ;21Facu lty of C hemistry and M aterial S cience , H ub ei University ,Wuhan 430062 ,C hina) Ab s tract : The results from basic properties , s hear resistance ,pressure strength and point film test show that di fferent l ow m olecular polyamide m ay affect ex trodinary by the properties of cured ex pox y resin ———the higher vis2cosity ,the l ower cured activity ( rate) ; the higher amine num ber , the stronger cure constructi on. The cured ex pox y resin will prossess unfavourable m echanics when it is cured by the polyamide with both too high viscosity and am ine num ber .K ey wo r d s : P olyamide ; E pox y resin ; T est ;C ure ;Mechanics properties(责任编辑王维美)。
影响聚酰胺酸降解因素的研究
第16卷 第2期2002.6沈 阳 化 工 学 院 学 报JOURNAL OF SHEN YAN G INSTITU TE OF CHEICAL TECHNOLO GYVol.16No.2 J un.2002文章编号: 1004-4639(2002)02-0124-03影响聚酰胺酸降解因素的研究陈 娆(抚顺职工大学,辽宁抚顺113008)摘 要: 利用旋转粘度计测定保存不同时间的聚酰胺酸(PA )的粘度,研究影响PA 降解的主要因素.研究表明:采用正加料法可以减轻水解的害处;含水量越大,PA 降解越严重;任何一种单体过量都会明显降低产物的分子量,使粘度下降;适宜的固含量为20%;贮存温度提高,PA 的降解加快.关键词: 聚酰胺酸; 聚酰亚胺; 降解中图分类号: TQ630.4 文献标识码: A收稿日期: 2001-11-15作者简介: 陈娆(1968-),女,辽宁抚顺人,讲师,学士,主要从事高分子材料的合成和改性研究. 聚酰胺酸(PA )是电子工业上的重要材料聚酰亚胺(PI )的预聚物.聚酰亚胺因其有极好的耐高温特点,可承受各种封装条件,被广泛用作耐高温密封剂.它还具有优越的电绝缘性能、机械性能、化学稳定性,可应用于电工绝缘、印刷电路的柔韧性基片等.70年代,美国、日本率先研究开发把聚酰亚胺应用于微电子技术领域,使之进入到大规模集成电路和超大规模集成电路上,它是实现电子器件的高集成化、轻型化、薄型化以及高可靠性不可缺少的重要材料.聚酰亚胺不溶于大多数普通溶剂,因而通常用其预聚物──聚酰胺酸(可溶于强极性的溶剂,如N 2甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺等)涂层后使溶剂挥发,高温下发生固化使聚酰胺酸转变为聚酰亚胺.但聚酰胺酸溶液有一个明显的缺点,它不易保存,容易降解,导致不能用于生产.因此,本文研究影响聚酰胺酸降解的因素.1 实验部分1.1 原 料二氨基二苯醚(经精馏的工业级产品);N ,N ′2二甲基乙酰胺(经真空蒸馏提纯的产品);均苯四甲酸二酐(经精馏的工业级产品).1.2 实验步骤反应温度控制在50℃以下,首先把二胺加入到溶剂体系中,搅拌溶解,然后再加入固体二酐,使之悬浮于体系中,一边溶解,一边与二胺进行缩聚反应.在反应过程中粘度逐渐变大,当反应体系中悬浮的二酐颗粒全部消失时,反应结束.使用旋转粘度计(天津市材料试验机厂生产)在30℃下测定存放不同时间的样品的粘度,研究聚酰胺酸的降解情况.2 结果与讨论2.1 加料方式对PA 降解的影响合成时加料顺序直接影响产物的分子量大小,不可颠倒.首先把二胺加入到溶剂体系中,搅拌溶解,然后再加入固体二酐,此加料方法为“正加料法”,反之则为“反加料法”.“反加料法”合成的聚酰胺酸的终点粘度往往很低,不能制成大分子,而且粘度再现性差,在存放过程中,粘度下降较快.原因是:在工业生产中,溶剂和反应体系中难以避免含有微量水份,二酐在反应初期会发生二酐的缩聚反应和水解反应.如采用“反加料法”,反应开始时,反应体系中只有溶剂(含水)和溶解的二酐,二酐即与水起水解反应,致使二酐部份被消耗生成四酸或单酐二酸.这样不仅破坏了当量配比,而且生成的酸性物质无反应活性,同时还会促使PA 降解.如采用“正加料法”,虽溶剂中含有微量水份,但当二酐加入时,溶剂中已溶解了大量的二胺,二胺浓度µ水份浓度,二酐主要与二胺反应.采用“正加料法”可以减轻二酐水解的害处.2.2 水份对PA 降解的影响一般对于缩聚物,它的水解是很显著的.由外加一定量的水来研究PA 的降解与加水量的关系.水份对PA 降解的影响如图1所示.图1 水份对PA 降解的影响30℃保存; Ⅰ不加水;Ⅱ加水500×10-6; Ⅲ加水1000×10-6加水后,粘度下降加快,加水量越多,粘度下降越快,分子量越小.原因是PA 溶液中存在水解反应:θCONH θCOOH+H 2NθCO CO θ(1)O COCOθ+H 2O θCOOH COOH(2)酐基的水解促进反应(1)向右进行,而酐基水解生成的酸不能在常温下与二胺反应生成PA ,使得PA 分子链降解.所以生产中所用的溶剂应切忌含水,在合成和贮存过程中,都要注意防潮.2.3 过量单体对PA 降解的影响单体配比,即反应官能团的配比直接影响缩聚物分子量的大小.加入过量单体二胺和二酐对PA 的影响如图2所示.图2 过量单体对PA 降解的影响30℃保存; Ⅰ二胺过量2.5%(摩尔比);Ⅱ二酐过量2.5%(摩尔比); Ⅲ未加过量单体加入过量的二胺,分子量迅速下降,说明体系中有胺解存在.加入过量的二酐,虽起始粘度上升,但这是因为实际上称量的等当量单体,因纯度不同和有损失等原因,并不是严格的等当量,产物分子量没有达到最大值.此实验中二酐不足,所以加入二酐粘度上升.但以后分子量迅速下降,说明体系中有酐解存在.胺基或酐基可直接与PA 中的酰胺链节作用,PA 自身降解所产生的酐基或胺基也可与过量的胺或酐反应,打破体系原有的平衡,这些反应都可使分子链降解,分子量下降.若想制得高分子量的产品,必须严格控制2种单体的等当量比,其中任何一种单体过量都会明显地降低产物的分子量.2.4 固含量对PA 降解的影响固含量影响分子量的大小,分子量的大小也可能影响降解的快慢,制作不同固含量的试样,研究它对PA 贮存稳定性的影响(如图3所示).图3 固含量对PA 降解的影响30℃保存; Ⅰ固含量10%;Ⅱ固含量15%; Ⅲ固含量20%521第2期 陈 娆:影响聚酰胺酸降解因素的研究随着固含量的增大,聚酰胺酸的分子链降解减慢.固含量大,得到的分子链长,活动性降低,可增加其稳定性.而且固含量大,相对溶剂少,溶剂中的水份等杂质的影响也减小了,降解的同时也可能有交联产生,交联使分子量增大.固含量越大,相对溶剂越少,分子链靠得越密,作用越强,越易产生交联.但固含量太高,成本高,并且交联严重,反应时粘度过大,影响反应的进行.所以通常选择固含量为20%.2.5 温度对PA 降解的影响热也是影响降解的重要因素.比较PA 在不同贮存温度下的降解情况,得出温度对PA 贮存稳定性的影响(如图4所示).图4 温度对PA 降解的影响Ⅰ30℃保存; Ⅱ5℃保存从实验看出,随着贮存温度的提高,聚酰胺酸的降解加快.聚酰胺酸的降解对温度很敏感,因为降解反应是吸热反应,降解过程需要一定的活化能,温度升高,降解加快.另一方面,温度高,分子链的运动增大,分子链更伸展些,这样链内的薄弱环节易于暴露出来,被其它基团作用而降解.温度过高,还会导致部分PA 环化脱水,因而产生沉淀,且脱出来的水份又会加快大分子的降解.所以PA 通常要求低温保存.3 结 论为提高PA 的贮存稳定性,合成PA 时采用正加料法.在低温下保存,并注意防潮,生产时要严格防水并控制2种单体的等当量比,选择合理的固含量.参考文献:[1] 杨国渝.聚酰亚胺在专用IC 中的应用[J ].微电子学,1990,6:36.[2] 刘润山,胡正伦,夏静.共聚酰亚胺及其应变基底胶的研究[J ].高分子材料科学与工程,1989,2:89.[3] 丁孟贤,洪维,董立萍.聚酰胺酸稳定性的研究[J ].高分子材料科学与工程,1990,3:97.Study on Degradation of Polyamic AcidCHEN Rao(Fushun College for Staff and Worker ,Fushun 113008,China )Abstract : Based on determination of viscosity of the preserved in different time polyamic acid by rota 2tional viscometer ,the main factors influencing on hydrolysis of PA were investigated.The results showed that the more it contains water ,the more PA degrades.The excess of any monomer can reduce molecular weight of product.In this case ,the viscosity obviously dropped.The suitable solid content is 20%.The rise in the temperature of the store quickens the degradation of PA.Key words : polyamic acid ; polyimide ; degradation621沈 阳 化 工 学 院 学 报 2002年。
聚酰胺酸粘度的影响因素
聚酰胺酸粘度的影响因素聚合物的分子量对聚合物的机械强度影响较大.聚酰胺酸作为聚酰亚胺的前躯体,其分子量的大小直接影响聚酰亚胺的机械强度.只有合成了高分子量的聚酰胺酸才能得到性能优良的聚酰亚胺.聚合物的分子量可以由聚合物的粘度进行表征,因此合成高粘度的聚酰胺酸溶液是制备高强度聚酰亚胺的第一步.影响聚酰胺酸分子量的因素很多,本实验通过对聚酰胺酸粘度的测定,讨论分析了加料顺序、单体摩尔比、反应温度、反应体系质量分数、反应时间,贮存条件六个因素对聚酰胺酸粘度的影响,确定了聚酰胺酸合成的较优的工艺条件,为制备聚酰亚胺材料奠定基础.1、加料顺序对聚酰胺酸粘度的影响合成聚酰胺酸溶液的加料方式按单体加料顺序分为二种：〔1〕正加料法〔二胺溶于溶剂中,向反应混合物中加入二酐〕；〔2〕反加料法〔二酐溶于溶剂中,向反应混合物中加入二胺〕.为了确定正加料法和反加料法对本实验聚酰胺酸溶液粘度的影响,在反应条件相同,采用此两种加料法,测定其各自粘度,通常情况下是正加料法得到的聚酰胺酸粘度较大,因为二酐容易与水反应,防止溶剂中水对实验的影响先溶解二胺,再加入二酐后其能优先于二胺反应,能减小水对于实验的影响,故通常正加料法得到聚合物的粘度较大.加料方式确实对聚酰胺酸溶液分子量有着很大的影响.在相同反应条件下,正加料所得聚酸胺酸溶液的粘度η大于反加料法所得聚酸胺酸溶液的粘度η.这主要是因为在反加料法中,由于二酐过量,聚酰胺酸溶液中带有孤对电子的N 有向二酐中的电子吸收体C 进攻的趋势,这样会使聚酰胺酸溶液分子链发生断裂,得不到高分子量的聚酰胺酸溶液.其过程如图3-1所示：2、单体摩尔比对聚酰胺酸粘度的影响在合成聚酰胺酸溶液的反应中,必须严格的保证单体的等当量,才能得到高分子量的聚合物,任何因素引起的单体当量的偏离必然会导致聚合物分子量的降低.引起单体当量偏离的原因有单体的纯度、实验的精度、与体系中存在的副反应.在这几个因素中前两个可以通过单体提纯和提高实验精度来加以避免.而体系中存在以下几个副反应,如图3-2所示,以与二酐和溶剂络合的副反应.这些副反应的存在破坏了单体的等当量.合成条件相同的情况下：反应初始温度-15℃,反应时间4 h,质量分数13%进行缩聚反应,二酐与二胺的摩尔配比分别为0.97,0.98,0.99,1.00,1.01,1.02,1.03,进行缩聚反应测得的二酐与二胺摩尔配比与聚酰胺酸溶液粘度η的关系如图3-3所示.结果表明,当二酐与二胺摩尔比为1时得到聚酰胺酸的粘度最大.3、反应温度对聚酰胺酸粘度的影响二酐与二胺的开环缩聚反应是放热反应,反应温度低有利于提高聚酰胺酸溶液粘度.二酐是反应活性较高的单体,易与含活泼氢的官能团发生缩聚反应,二胺的活性也较高,在聚合前易发生氧化,因此在合成过程中加料应在较低的温度下进行.本实验〔PMDA/ODPA+PDA/ODA两两正交反应〕反应初始温度对缩聚反应产物分子量的影响较大.采用正加料法,在不同的温度条件下-20,-15,-10,-5,0,5,10℃下进行缩聚反应.其他反应条件相同：反应时间4 h,质量分数13%,二酐与二胺的摩尔配比为1.00.研究不同反应温度对所得聚酰胺酸溶液粘度η的影响.结果如图3-4所示.实验结果表明,反应初始温度控制在-15℃时得到了分子量相对较高的产物.在温度过高或者较低的情况下,所得聚合物的分子量都低.这可能是因为反应温度过低,二酐的反应活性降低,影响了二酐和二胺之间的缩聚反应,分子量很难增大；在反应温度过高时,溶液中的杂质,如溶剂,水等,可能参加竞争反应,从而影响了聚合物的分子量.4、反应体系质量分数对聚酰胺酸粘度的影响反应体系质量分数对缩聚反应的影响如图3-5所示.本实验采用正加料法,在质量分数分别为10,11,12,13,14,15%的条件下进行缩聚反应.其他反应条件相同：反应初始温度-15℃,反应时间4 h,二酐与二胺的摩尔配比为1.00.结果表明,反应体系质量分数控制在13%时,可获得粘度较高的聚酰胺酸溶液,即较高分子量的聚酰胺酸.当质量分数偏低时,聚合过程中体系可保持良好的溶解状态,这有利于大分子链的官能团之间的碰撞,但随DMAc用量的增大,体系中含湿量增加,也增加了单体二酐与水的水解副反应程度,从而导致粘度的降低.当质量分数偏高时,单体分子之间的碰撞几率虽然提高,但溶剂量减小,也使得溶解反应物的能力下降,阻碍了大分子链官能团之间的进一步碰撞,而导致聚合物相对分子量降低.质量分数较高时,反应放热剧烈,导致体系温度上升,较高的反应温度对合成高粘度的聚酰胺酸不利,因此,当反应体系质量分数过高时,产物粘度反而下降.5、反应时间对聚酰胺酸粘度的影响充分的反应时间是得到高聚合度的聚酰胺酸溶液的重要条件.本实验采用正加料法,在反应时间分别为1,2,3,4,5,6 h的条件下进行缩聚反应,其他反应条件相同：反应初始温度-15℃,质量分数13 %,二酐与二胺的摩尔配比为1.00.测试结果如图3-6所示.由图3-6可以看出,随着反应时间的增加,聚酰胺酸粘度η提高速率很快.反应时间为4h 粘度η达到了最大值,继续增加反应时间粘度η反而有下降的趋势,这符合聚合反应动力学理论,随体系粘度的增加,低聚物的活动能力变弱,聚合速度降低,而降解的逆反应倾向增加.因此选择缩聚反应的反应时间为 4 h,这时反应已完全,既保证了聚酰胺酸溶液的较高粘度η,又保证了实验效率.6、储存条件对聚酰胺酸粘度的影响聚酰胺酸有易于溶解,易于加工等诸多优点,但是聚酰胺酸不稳定,易于降解是其最大的限制.在实验过程中,发现聚酰胺酸溶液的粘度随着存放时间的延长而降低.为了研究聚酰胺酸溶液的储存稳定性,采用正加料法,反应条件相同：反应初始温度-15 ℃,反应时间 4 h,质量分数13 %,二酐与二胺的摩尔配比为1.00.研究不同储存温度和储存时间对所得聚酰胺酸溶液粘度η的影响.结果如图3-7所示.可见聚酰胺酸溶液的粘度随储存时间的延长逐渐降低.储存温度对聚酰胺酸溶液的稳定性也有影响,在低温下粘度随储存时间的变化较慢,温度提高粘度下降加快,说明温度提高加速聚酰胺酸溶液分子的降解.导致聚酰胺酸粘度下降的主要因素是高温、水的存在、过量的二胺和二酸等,初期降解是外来水、胺或酐的作用,长期存放则会有部分聚酰胺酸缓慢亚胺化为聚酰亚胺,生成的自缩水引起体系的水解,也会存在聚酰亚胺转化为聚酰胺酸的逆反应.可能使聚酰胺酸贮存不稳定性的主要原因有三种,第一种是水分子与聚酸胺酸溶液中酸胺链节作用,温度升高反应速率常数增大,水解加快,导致聚合物分子链降解.反应方程式如图3-8所示：第二种是聚酰胺酸亚胺化生成聚酰亚胺而生成水,造成反应体系水增多,加快水解反应.反应方程式如图3-9所示：第三种是聚合反应的逆反应存在,聚酰胺酸又转化为二酐和二胺.反应方程式如图3-10所示.由于聚合反应是放热反应,而降解反应是吸热反应,温度升高平衡移向降解反应方向,分子量也趋于降低.同时,降解产生的酐基又进一步与水反应生成酸,降低了体系中酐基的含量,使平衡进一步左移,分子量进一步下降.温度升高,酐的水解速度加快,降解速度更快,所以粘度下降的较快.文献提出了提高聚酰胺酸溶液稳定性的几种方法：⑴脱溶剂.将聚酰胺酸溶液脱溶剂,达到只含26% DMAc的薄膜,密封保存315天仍有良好性能；⑵加入叔胺,如加入三丁胺可提高聚酰胺酸溶液的粘度；⑶采用对水解稳定的二酐.将聚酰胺酸溶液作为制备聚酰亚胺的前驱体对于加工成型来说带来了极大的方便,但是也同时引进了众多不可控的因数,如：水分、其他不溶性杂质等,这些不确定因素使聚酰胺酸性质达不到满意的标准.而在改进方法中,加入分子筛,容易引进不溶杂质,使得成膜存在缺陷点；加入有机碱虽能延长稳定时间,但是由于其高毒性,始终将面临被绿色化学所淘汰；干法制备过程复杂,工艺繁琐,不适合工业大批量的生产；采用某些对水分不敏感的二酐制备的聚酰胺酸,其性能达不到产品要求.提高聚酰胺酸稳定性的方法因地而异,在无冷冻设备的前提下高温干燥地方非储存时要避免温度过高出现聚酰胺酸的亚胺化,可以避光储存；高温湿润的地方可以加入有机碱,如三乙胺,喹啉等束缚住羟基氢,并且密封避光保存；低温湿润的地方可以加入分子筛密封储存；低温干燥的地方仅需密封防水.上述环境中,都可以在溶液里加入分子筛吸收水分.聚酰亚胺的需求量随着电子和航天领域的发展需求量会越来越大,并且对其前驱体聚酰胺酸的会越来越高,因此,以后的工作会围绕着寻找一种能稳定的保护剂能抑制酰胺基水解,或者体系中的脱水剂极大的除去强极性溶剂中的水分.。
正交设计法研究聚酰胺酸分子量及其影响因素
量的影响的研究较少。因此针对该 类问题开展 研究是 非常有 必要的。
本研究采用正交 实验设 计法, 以反 应温 度、固体 含量、加 二酐的间隔时间以及总反应时间为 变量, 对 PA A 分 子量及分 子量分布的影响进行了深入分析, 并探讨了 PA A 分子量对 PI 薄膜热稳定性的影响。
1 实验部分
11 3 测试方法
采用凝胶渗透色谱 法( G PC) 测试 PA A 的分 子量 及其 分 布情况。本实验用 DM A c 溶解安捷伦( Ag ilent) 公司出品的标 准 PS 制得标准曲线 , 并 用其先 表征 A gilent 公 司出 品的单 分 散的 PS, 其误差为 5% 。由于普适校正 PA A 所需的 k 和 a 参 数没有确切值, 所以用 D M Ac- P S 标准曲线直接表征本试 验所 做的 PA A 的分子量, 测试 过程 比用 普适校 正法 简单, 且误 差 也较小。热失重 ( T G A ) 测 试采 用 Py ris 6 T GA 型 热重 分 析 仪, 升温速率 20e / min, 将薄膜放在 N2 中测定。
Abstract T he sev eral influencing factor s o n the mo lecular w eig ht of poly ( amic acid) thro ug h the met ho d of or-
聚酰胺酸合成工艺研究
第14卷 第2期强激光与粒子束V o l.14,N o.2 2002年3月H IGH POW ER LA SER AND PA R T I CL E B EAM S M ar.,2002 文章编号: 100124322(2002)022*******聚酰胺酸合成工艺研究Ξ张占文1, 王朝阳1, 钟发春2, 李 波1, 余 斌1, 魏 胜1, 黄 勇1(1.中国工程物理研究院激光聚变研究中心,四川绵阳621900; 2.中国工程物理研究院化工材料研究所,四川绵阳621900) 摘 要: 采用超声波在线测量溶液粘度的方法,研究了合成聚酰胺酸过程中实验条件的影响,并对实验结果进行分析,由此确定了合成高分子量聚酰胺酸的最佳实验条件。
研究表明:在加料次序为先加二胺后加二酐(二酐与二胺的摩尔比为1.01～1.02:1)、试剂中含水量尽可能少,反应温度0～5℃、反应时间以溶液粘度到达最大值为止的条件下,所合成的聚酰胺酸溶液粘度最大,可满足惯性约束聚变(I CF)充气腔靶端口膜的需要。
关键词: 柱腔充气靶; 聚酰亚胺; 聚酰胺酸 中图分类号: TL639 文献标识码: A 在惯性约束聚变(I CF)研究中,制备好的实验用靶具有非常重要的意义[1～3]。
柱腔充气靶已被列为美国国家点火装置上的基本靶型[4],它的研制对于开展激光等离子体耦合、X光的产生和内爆物理等方面的研究具有重要意义。
为了满足柱腔充气靶动态充气的需要,在柱腔端口应有阻气薄膜。
该薄膜具有一定的阻气能力,并且应尽量减少激光能量的损失。
聚酰亚胺薄膜抗张强度大,当薄膜转变成等离子体时,对腔内产生的影响较少,因此它是最理想的端口膜。
理论上预计聚酰亚胺薄膜膜厚在0.3Λm时,可以满足制靶的需要。
随着薄膜厚度增加,产生的不利影响也增大,因此,必须制备亚微米厚的超薄聚酰亚胺薄膜。
聚酰亚胺薄膜现已大量生产,制备技术已日趋成熟,但商用薄膜与实验所需相差很大。
商用薄膜通常较厚,一般都在10～100Λm左右。
聚酰胺固化剂的ph值-概述说明以及解释
聚酰胺固化剂的ph值-概述说明以及解释1.引言1.1 概述聚酰胺固化剂是一种重要的化学品，广泛应用于涂料、胶粘剂、树脂和塑料等领域。
它具有固化速度快、固化效果好、耐高温、耐化学品侵蚀等优点，因此受到工业界的青睐。
其中，ph值作为一个重要的参数，对聚酰胺固化剂的性能和稳定性起着至关重要的作用。
本文将重点探讨ph 值对聚酰胺固化剂的影响，并探讨如何调节ph值以提高固化剂的效果和稳定性。
通过深入研究和分析，有助于更好地理解聚酰胺固化剂的特性，为相关领域的研究和应用提供参考。
文章结构部分主要是指对整篇文章内容的框架和组织进行介绍，包括章节分布、各章节的主要内容以及相互间的逻辑关系等。
在本文章中，主要包含以下章节：1. 引言1.1 概述：介绍聚酰胺固化剂及其重要性1.2 文章结构：本节，详细阐述本文的章节框架和内容安排1.3 目的：说明本文的研究目标和意义2. 正文2.1 聚酰胺固化剂的作用：详细介绍聚酰胺固化剂的功能和应用领域2.2 ph值对聚酰胺固化剂的影响：探讨ph值对聚酰胺固化剂性能的影响及机理2.3 ph值的调节方法：介绍调节ph值的各种方法和技术3. 结论3.1 总结：对本文的研究内容和结论进行总结3.2 展望：展望聚酰胺固化剂研究的未来发展方向3.3 结论：对文章的研究结果和结论进行总结和反思文章结构部分的主要作用是引导读者对整篇文章的内容有一个整体性的把握，同时也为后续章节的阅读提供了清晰的指引。
1.3 目的：本文旨在探讨聚酰胺固化剂的ph值对固化效果的影响，深入分析ph 值对聚酰胺固化反应速率、固化时间以及最终产品性能等方面的影响机理。
通过对ph值的调节方法进行研究和总结，为优化固化剂的使用提供理论依据和实用指导，提高聚酰胺固化剂在工业生产中的应用效率和产品品质。
希望本文的研究成果能够为相关领域的研究工作提供有益的参考和启发，推动聚酰胺固化剂的研究与应用取得新的突破。
2.正文2.1 聚酰胺固化剂的作用聚酰胺固化剂是一种广泛应用于工业领域的化学品，主要用于改善聚酰胺树脂的性能和固化速度。
聚酰胺酸的密度
聚酰胺酸的密度受到分子量和晶体结构的影响。
1. 分子量对密度的影响：聚酰胺酸的分子量越大，其密度越高。
因为在单位体积内，分子量更大的聚酰胺酸所占据的体积会更小，因此单位体积内的聚酰胺酸重量就会更大。
例如，聚酰胺酸的分子量为60，000时，其密度约为1.23 g/cm³；而当分子量达到120，000时，其密度可达到1.39 g/cm³。
2. 晶体结构对密度的影响：聚酰胺酸晶体通常分为单轴晶、双轴晶和无定形晶。
其中，双轴晶的密度最大，无定形晶的密度最小。
双轴晶和无定形晶的密度相差约0.1 g/cm³。
以上信息仅供参考，如需更准确的信息，建议咨询专业化学家或查阅相关文献。
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聚酰胺酸作为聚酰亚胺的前躯体，其具体的粘度是很重要的数据之一。
但是，总是有因素可能会对其粘度有着一定的影响效果。
为了解开这个疑惑，下面我们就来看看是怎么样的吧。
1、加料顺序对聚酰胺酸粘度的影响
合成聚酰胺酸溶液的加料方式按单体加料顺序分为二种：正加料法；反加料法。
为了确定正加料法和反加料法对聚酰胺酸溶液粘度的影响，在反应条件相同，采用此两种加料法，测定其各自粘度，通常情况下是正加料法得到的聚酰胺酸粘度较大，因为二酐容易与水反应，防止溶剂中水对实验的影响先溶解二胺，再加入二酐后其能优先于二胺反应，能减小水对于实验的影响，故通常正加料法得到聚合物的粘度较大。
2、单体摩尔比对聚酰胺酸粘度的影响
在合成聚酰胺酸溶液的反应中，必须严格的保证单体的等当量，才能得到高分子量的聚合物，任何因素引起的单体当量的偏离必然会导致聚合物分子量的降低。
引起单体当量偏离的原因有单体的纯度、实验的精度、及体系中存在的副反应。
在这几个因素中前两个可以通过单体提纯和提高实验精度来加以避免。
而体系中存在以下几个副反应，以及二酐和溶剂络合的副反应。
这些副反应的存在破
坏了单体的等当量。
3、反应温度对聚酰胺酸粘度的影响
二酐与二胺的开环缩聚反应是放热反应，反应温度低有利于提高聚酰胺酸溶液粘度。
二酐是反应活性较高的单体，易与含活泼氢的官能团发生缩聚反应，二胺的活性也较高，在聚合前易发生氧化，因此在合成过程中加料应在较低的温度下进行。
4、反应时间对聚酰胺酸粘度的影响充分的反应时间是得到高聚合度的聚酰胺酸溶液的重要条件。
本实验采用正加料法，在反应时间分别为1，2，3，4，5，6h的条件下进行缩聚反应，其他反应条件相同：反应初始温度-15℃，质量分数13%，二酐与二胺的摩尔配比为1.00。
以上这些就是影响聚酰胺酸粘度的一部分因素，大家可以稍微作为参考，可以更好地提高粘度，材料得到更好地运用。
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同时也一直专注于研发高分子材料等领域的采用粘度分析仪器，设计灵感凝聚了几十家高分子材料生产商的实验人员和科研院所研发人员的智慧。
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