松香双键的改性研究概述
改性松香在药物传递系统中的应用研究
改性松香在药物传递系统中的应用研究引言：药物传递系统是一种关键的技术，用于改善药物的递送效率和生物利用度，并减少不良反应。
改性松香作为一种天然产物，具有良好的生物相容性和低毒性，已经在药物传递系统中引起了研究人员的极大兴趣。
本文旨在综述改性松香在药物传递系统中的应用及相关研究。
改性松香的特性：改性松香是从松树脂提取的天然产物。
其化学结构简单，主要成分是萜烯类和醇酸类。
改性松香具有许多优越特性，包括好的生物相容性、低毒性、高黏度和可逆性。
这些特性使得改性松香成为理想的药物传递载体。
改性松香在药物传递系统中的应用：1.药物包裹和释放：改性松香可以通过物理或化学方法将药物封装在其中，并实现缓释的效果。
其高黏度和可逆性能够保护药物免受外界环境的干扰，并保持药物在体内的持久作用。
此外，改性松香还能通过调控其黏度和温度敏感性，实现药物的可控释放。
2.细胞穿透和转运：改性松香具有良好的细胞穿透和转运能力。
它可以通过自组装或与药物结合形成纳米粒子，以增强药物在细胞中的渗透性和生物可用性。
此外，改性松香可以通过与细胞膜融合，促进药物的转运和释放。
3.靶向传递：改性松香可以通过化学修饰，在其表面引入特定的靶向配体。
这些靶向配体可以与特定的受体结合，实现药物的靶向传递，提高药物的疗效并降低不良反应。
相关研究：近年来，许多研究已经对改性松香在药物传递系统中的应用进行了深入研究。
以下是一些主要研究成果的例子：1.改性松香纳米载体的制备及药物封装：研究人员利用改性松香的高黏度和可逆性，制备了可在体内缓慢释放药物的纳米粒子。
通过控制改性松香的粒径和形貌，药物的封装效率和释放速率得到了显著提高。
2.基于改性松香的细胞穿透和转运策略：研究人员设计了一种将药物与改性松香相结合的方法，以增强药物在细胞中的渗透性和细胞内转运效果。
这种策略在治疗癌症和其他疾病方面取得了显著的成果。
3.改性松香的靶向传递应用：研究人员通过化学修饰改性松香，成功引入了靶向配体，实现了药物的靶向传递。
改性松香的研究进展和应用前景分析
改性松香的研究进展和应用前景分析引言：改性松香作为一种重要的天然高分子化合物，在材料科学、化工、农业以及医药领域具有广泛的应用前景。
本文将对改性松香的研究进展进行回顾，并对其在不同领域的应用前景进行分析。
一、改性松香的研究进展1. 松香基本特性和结构松香是一种由脂肪酸、树脂酸、醇酸和杂环化合物等组成的多聚体混合物，具有丰富的化学结构。
这种复杂的结构使得松香具有多样的物理和化学性质，从而赋予了它广泛的应用潜力。
2. 改性松香的制备方法改性松香是通过在松香分子中引入新的官能团或改变其结构来获得的。
主要的改性方法包括酯化、酰化、羟基化、氨基化等。
这些改性方法可以改善松香的溶解性、热稳定性、机械性能等，并赋予它更多的功能。
3. 改性松香的性能改良改性松香在材料科学领域的研究主要集中在改善其力学性能、热稳定性和耐候性。
通过选择合适的改性方法和改性剂，可以调控松香的硬度、柔韧性、耐热性和耐候性等重要性能，从而满足不同领域的需求。
4. 改性松香在材料科学中的应用改性松香可以作为聚合物增强剂、涂料、胶黏剂等材料中的添加剂。
它的高柔韧性和粘附性使得改性松香在涂料和胶黏剂中具有出色的性能，同时能够改善材料的耐热性和耐候性。
5. 改性松香在化工领域的应用改性松香在化工领域中可以作为润滑剂、塑化剂和界面活性剂等。
它的低毒性和环境友好性使得改性松香成为一种理想的替代品，在化工领域具有广泛的应用前景。
6. 改性松香在农业中的应用改性松香可以在农业领域中用作农药、土壤改良剂和植物生长调节剂。
它具有抗菌、抑制虫害和促进植物生长等多种功能，为农业生产提供了一种可持续和环保的解决方案。
二、改性松香的应用前景分析1. 材料科学领域随着现代化学合成技术的进步，改性松香作为一种可持续、低成本的替代品受到越来越多的关注。
在材料科学领域，改性松香具有广泛的应用前景，例如在复合材料、纳米材料和功能性涂料等领域。
2. 化工领域在化工领域，改性松香可以用作可再生润滑剂、生物基塑化剂以及纳米粒子的载体等。
松香改性的方法
松香改性的方法松香的应用虽然很广泛但本身存在三大缺点:(1)结晶倾向大，不利于制漆或作电绝缘材料。
(2)易被大气中的氧气所氧化，而造成颜色变深和对溶剂的溶解度下降。
(3)具有较高的酸值，易于和油漆中的重金属盐发生反应。
为克服松香这些缺点，提高其使用价值，须对其进行改性。
松香具有两个活性中心一羧基和双键，通过这两个反应“基地”可以引进各种基团，目前大部分的改性以此为基础。
1松香双键的改性基于双键的改性研究报道很多，有加成改性、加氢改性、歧化改性、聚合改性等。
如文章报道利用月松香与丙烯酸进行双烯加成，探讨各种反应条件后，确定在反应温度230℃,催化剂的质量用量为松香质量的3%，反应时间为3.5小时，松香与丙烯酸的质量用量配比4.5:1下合成了加成物含量在86%左右的丙烯酸改性松香。
再有在工艺条件为:松香与富马酸的质量比为100:30，脱色剂用量为松香的0.5，加成温度为210℃，反应时间1h下，制备出高软化点、高酸值及色泽较浅的富马松香。
华杰等通过对松香原料进行精制，并改进合成条件，制备了软化点为180℃、酸值为151.4mg KOH/g、二聚体含量达90.5%的聚合松香。
Toyama Nichi等以松香与环戊二烯的加成物作为路标涂料的成膜物质(其酸位降为16 mg KOH/g，软化点提高至150℃，配制道路涂料。
2、松香梭基的改性基于羧基的改性，是改性松改性的另外一条非常重要的途径，其中松香的酯化反应研究是最多的，松香酯化后可以降低酸值，提高其软化点，提高其耐热性，进而扩大其使用范围。
松香及改性松香的酯化原理与脂肪酸酯化原理相同，但天然的松香和改性松香中羧基位于叔碳原子上，空间的位阻大，酯化的反应所需的活化能较高，需要较高的反应温度，反应温度在250-300℃，较长的反应时间，大约需要6-11小时和高活性的催化剂等，所以松香酯化的研究重点在寻求合理的、最佳的催化剂。
到目前为止用于松香催化的催化剂有：氧化钙、氢氧化钙、氢氧化锂等固体催化剂，硫酸、磷酸、次磷酸、对甲苯磺酸等质子酸催化剂，氧化锌、氯化锌等固体酸催化剂，碳酸锂，亚磷酸等无机盐催化剂，近年来人们在研究用了离子液体催化松香酯化。
松香羧基的改性研究及应用概述_李仁焕
第3期松香是自然界极其丰富的一种天然树脂，原料来自于松树中的树脂，是宝贵的可再生资源。
它分布全国各地，全国可采脂树种有20多种，可采脂量约150万t ·a -1。
松香由于具有防腐、绝缘、防潮、黏合、软化等优良性能，因此广泛应用在造纸、涂料、印染、橡胶、塑料、农药、油墨、胶粘剂、电器、香料、食品医药和化妆品等领域。
但由于松香本身存在的一些缺陷，如易结晶、易被空气中的氧气氧化、软化点低、易于和清漆中的重金属盐反应等，限制了它更广泛的应用。
科学技术的进步和国民经济的快速发展，对松香酯类产品的生产技术和质量提出了更高的要求。
为适应市场需要，各科研机构和生产厂家对松香酯类产品的生产工艺不断进行研究和改进。
想要消除松香这些性能上的缺陷，必须利用松香的化学性质对其进行改性，改性后的松香不同程度地克服了上述缺陷，应用更为广泛［1］。
天然松香树脂酸中存在共轭双键和羧基两个化学反应活性中心，可以发生加成、异构和氢化—脱氢反应，将松香改性，可增加它的稳定性，扩大松香在工业中的应用范围［2］。
松香深加工产品约有30多个，主要为氢化松香、聚合松香、歧化松香、马来松香、松香树脂、松香盐等。
1松香的组成和结构松香是多种树脂酸和少量脂肪酸、中性物质的混和物，其中酸性物质占90％左右。
树脂酸主要成分是二萜树脂酸（C 19H 29COOH ），均有一个三元菲环骨架并含有两个双键的一元羧酸。
通过双键和羧酸这两个反应活性中心就可以引进各种原子或基团，从而使改性松香具有所期望的性质。
本文主要对有关通过松香羧基的改性达到预期目的的研究和应用进行综述。
2基于羧基的改性松香中所含的树脂酸也和其他一元酸一样，可以进行典型的羧基反应，所生成的树脂酸盐和酯就是重要的工业衍生物，其他的反应也包括羧基间的脱水成酸酐、还原成松香醇以及氨解为腈并还原为胺等，再由树脂酸酐、醇、腈、胺等又各自可以进行一系列的反应。
2．1酯化反应酯化反应是松香改性中研究得最多的反应，通过酯化，可降低松香的酸值，提高其软化点，并改善其热稳定性，扩大了其使用范围［3~9］。
改性松香的制备与性能研究
改性松香的制备与性能研究一、引言松香是一种重要的天然树脂，由于其高分子量、均匀分子量分布和良好的化学惰性，具有广泛的应用前景。
然而，传统的松香在使用中存在一些缺点，如黏度差、耐候性差以及热稳定性不佳。
为了克服这些问题，人们通过改性来提高松香的性能。
本文主要研究改性松香的制备方法和性能研究进展。
二、改性松香的制备改性松香的制备方法包括物理法、化学法和生物法等。
在物理法中，通过浓缩、萃取、分离和洗涤等方法，使原生松香的分子量分布更加均匀。
在化学法中，利用化学反应的方法改变松香分子结构，从而得到具有特定性质的改性松香。
在生物法中，则通过微生物或发酵方法来制备改性松香。
具体的改性松香制备方法如下：1.加热法将松香加热到一定温度下，使其软化后，将添加的改性剂与松香混合，经过搅拌和充分反应，将反应产物冷却后得到改性松香。
2.溶解法将松香溶于有机溶剂中，然后将改性剂加入其中进行搅拌反应，反应完成后蒸发有机溶剂得到改性松香。
3.聚合法将改性剂在松香分子中进行聚合反应，得到一定结构和特性的改性松香。
三、改性松香的性能研究1.黏度在松香的使用过程中，黏度是一个重要的性能指标。
改性松香经过改进后，其分子量分布更均匀，黏度也相应降低。
2.耐候性改性松香一般具有更好的耐候性，可以更好地适应各种环境。
改性松香的耐候性能主要来自于其结构稳定性的提高。
3.热稳定性改性松香的热稳定性也得到提高。
一些改性松香在高温条件下，仍能维持稳定性，不会发生分解、变色等现象。
4.可加工性改性松香可以提高其可加工性，使其更容易与其他原料进行混合，在生产中更加容易应用。
5.粘附性改性松香更容易与其他材料进行黏合，可以充分利用其黏着性质，提高产品的粘结强度。
四、结论改性松香是当前研究的热点之一，研究改性松香的方法和性能对于提高松香在产业中的应用具有重要意义。
改性松香由于其优异的性质，在各种领域中得到了广泛的应用，农林、涂料等领域都需改性松香的应用。
松香羧基的改性研究及应用概述
松香羧基的改性研究及应用概述松香是天然产物的衍生物，广泛存在于森林和植物体内，其资源十分丰富。
经过加工的松香，具有优良的物理化学性质，在医药、石油钻探、化妆品等方面得到了广泛的应用。
因此，对松香进行改性成为必不可少的研究课题之一。
一、树脂与松香改性松香中最重要的部分是它的低聚物-松香羧基。
树脂对松香改性有两种作用：一是向松香基体中引入少量不饱和双键，使之不饱和度增加；二是取代松香羧基上的部分氢原子，改变其环状构型，从而增加其粘附力，降低流动性。
二、松香的有机改性及应用目前用作改性剂的树脂主要有松香酸酐树脂、松香马来酸酐树脂、松香亚马来酸酐树脂、松香缩水甘油醚树脂、甲苯氧基马来酸酐树脂等。
目前，人们对松香有机改性主要集中在改变它的溶解性、热稳定性和电绝缘性三个方面。
1.改变溶解性和热稳定性。
首先把高相对分子质量的松香溶解在二氯乙烷或丙酮中，再加入少量的非极性溶剂，如三氟乙烯、四氟乙烯或乙醚等，这样可以使松香和非极性溶剂更好地混合均匀，从而能够明显改善松香的溶解性和热稳定性。
2.改变电绝缘性。
将松香分子链进行交联改性，可以提高其绝缘性。
将低碳数的松香，用硅烷偶联剂进行硅烷化后，其阻燃性能、抗静电性能、耐候性能、抗水性、抗冲击性能都有所改善。
3.改变表面性质。
表面涂覆改性也是改变松香表面性质的一种方法。
例如：用含氟的表面活性剂或无机酸溶液等处理后，松香表面会形成一层不溶性物质，提高了松香的润湿性、防水性、抗水性、光泽和硬度。
4.改变亲水性。
亲水性的大小反映了材料的疏水性。
由于羧基具有亲水性，在改性剂作用下，羧基可以带走一部分的表面水，从而提高了材料的疏水性。
5.改变阻燃性。
通常情况下，松香燃烧时火焰呈黄色，并伴随有黑烟。
如果用硫代磷酰三胺（ NTP）作交联剂，可使松香着火时的烟气黑度达到不冒黑烟。
6.改变耐候性。
用异氰酸酯（ UMP）与含羟基、羧基的松香基团共聚，能够使材料的颜色变浅，提高材料的耐候性。
松香羧基的改性研究及应用概述
松香羧基的改性研究及应用概述松香羧基的改性研究及应用概述 ________________________________________________________松香羧基是一种有机物质，它可以用于改性树脂和橡胶，用于多种工业应用。
它的主要成分是松香糖苷，它的改性效果使它成为工业应用的理想选择。
本文将概述松香羧基的改性研究和应用。
一、松香羧基的改性研究1. 松香羧基的结构松香羧基的主要成分是松香糖苷，它是一种具有特殊催化作用的有机物质。
它由一个双芳基环，一个环氧基和一个羧基构成。
它可以与树脂和橡胶形成高分子化合物，从而改变材料的性能。
2. 松香羧基的功能松香羧基具有优异的活性，可以与树脂和橡胶中的官能团发生反应，从而提高材料的力学性能，如抗张强度、抗拉强度、伸长率、断裂伸长率、耐冲击性能等。
此外，松香羧基还具有高耐热性、耐腐蚀性和耐老化性，可以有效地提高材料的耐用性。
二、松香羧基的应用1. 工业应用松香羧基可以用于各种工业应用，如制造橡胶制品、电子产品、汽车零部件、家具制品、体育用品、医疗器械、农业产品、包装材料、食品容器、航空航天仪表、化学制剂、军事装备、水处理装备、农药包装以及工业垃圾处理。
2. 生物医学应用松香羧基也可以用于生物医学应用。
它可以作为血液凝固剂，用于制作血浆制剂；可以作为分子识别剂，用于蛋白质识别；可以作为促进剂，用于促进免疫反应；可以作为分子影像剂，用于体内成像；可以作为药物递送剂，用于药物递送。
三、总结松香羧基具有优异的活性，可以提高树脂和橡胶的力学性能、耐热性、耐腐蚀性和耐老化性。
它可以广泛应用于各种工业应用，也可以用于生物医学应用。
随着工业的不断发展，松香羧基的应用前景十分光明。
改性松香在蜡烛制作中的应用研究
改性松香在蜡烛制作中的应用研究摘要：蜡烛作为一种古老而常见的光源，为人们提供了温暖和浪漫的氛围。
近年来，随着人们对环境友好产品的需求增加，研究人员开始寻找可替代传统石蜡的材料。
改性松香作为一种天然可再生的材料，在蜡烛制作中展示了广阔的应用前景。
本文将探讨改性松香在蜡烛制作中的应用研究，包括改性松香的性质、制备方法、对蜡烛性能的影响以及未来的发展方向。
1. 引言蜡烛作为一种传统的照明工具，在家居装饰、节庆、氛围营造等方面发挥着重要的作用。
然而，传统石蜡蜡烛存在一些不足之处，如燃烧产生的黑烟和有害物质对环境和人体健康的潜在危害。
因此，寻找一种环境友好、可再生的替代材料成为当今研究的热点之一。
2. 改性松香的性质改性松香是指通过对天然松香进行化学改性处理得到的一种材料。
它具有较高的熔点、粘度和气味，同时具备良好的可再生性和生物降解性。
与传统石蜡相比，改性松香更具环境友好性。
3. 改性松香的制备方法改性松香的制备方法多种多样，常见的有聚合改性、酯化改性和氧化改性等。
聚合改性是将松香与合适的单体进行缩聚反应，通过改变松香的结构来改进其性能。
酯化改性是利用酸酐与松香反应，形成酯化产物来提高松香的熔点和稳定性。
氧化改性则是通过氧化剂对松香进行氧化反应，增加它的熔点和耐热性。
4. 改性松香在蜡烛制作中的应用改性松香在蜡烛制作中展示了广阔的应用前景。
首先，它可以单独用作蜡烛主要成分，其具有较高的熔点和粘度，使得蜡烛燃烧更加稳定持久。
其次，改性松香可以与其他天然材料或添加剂共同应用，如植物油和香料等，以提高蜡烛的装饰效果和气味。
此外，改性松香还可以作为蜡烛表面涂层的材料，使蜡烛看起来更加光滑美观。
5. 改性松香对蜡烛性能的影响改性松香的引入对蜡烛性能有着显著的影响。
首先，改性松香的应用可以提高蜡烛的燃烧稳定性和燃烧时间，使得蜡烛更加耐用。
其次，改性松香可以降低蜡烛燃烧时产生的黑烟和有害物质，对室内环境和人体健康更加友好。
松香的改性与应用研究进展
松香的改性与应用研究进展
摘要：
松香是一种由松树分泌的液体，在我国有着悠久的历史，并且具有独特的化学性质和结构，它可以被用来制造改性材料，应用于环境保护、建筑材料、涂料、汽车零件及医疗器械等技术领域。
本文详细论述了松香的特性、改性与应用研究的进展及其未来发展趋势。
研究表明，松香有着优异的长期稳定性和热稳定性，在多种改性中表现出良好的性能。
已经有不少研究人员将松香用于构建树脂、树脂基复合材料以及其他复合材料，来实现更佳的抗腐蚀、抗热、抗冲击及机械强度等性能。
此外，也有许多研究者将其用于改善涂料的耐腐蚀性、色彩稳定性及摩擦学性能等，以及提高汽车部件的耐热、耐冲击、耐磨损性能等。
总之，松香的改性与应用研究进展已取得了丰硕的成果，在未来，其可能发挥更大的作用，应用范围将进一步扩大。
关键词：松香；改性；应用；研究进展
Abstract:。
松香及其衍生物的应用研究进展
第47卷第24期2019年12月广 州 化 工Guangzhou Chemical IndustryVol.47No.24Dec.2019松香及其衍生物的应用研究进展*马晓霖,胡琳莉,李水清,肖江林(长江大学化学与环境工程学院,湖北 荆州 434023)摘 要:松香是一类天然可再生㊁生物可降解的林产资源,具有杀虫抑菌抗肿瘤等生物活性,可用于研发新型农药和医药㊂经松香改性得到的高分子材料,具有防潮㊁抑菌等优良特性,可用于食品包装和制作新型医疗用具㊂为充分了解松香及其衍生物的应用进展,加快松香改性研究进程,本文从食品加工领域㊁医疗卫生领域㊁农药科学领域和生物燃料领域等四个领域综分别综述了我国近十几年基于松香及其衍生物应用的文献和专利,并展望了未来研究前景㊂关键词:松香;松香衍生物;脱氢松香;松香改性;松香应用 中图分类号:S713 文献标志码:A文章编号:1001-9677(2019)24-0037-04*基金项目:湖北省荆州市科技发展项目 改性松香基酰腙类蔬菜杀虫剂的合成及其杀虫活性研究”(2018058);湖北省教育厅科研计划项目 松香含氮衍生物的合成及杀虫㊁杀菌活性研究”(B2019029);长江大学大学生创新项目 松香基酰腙类化合物的合成及其杀虫活性研究”(2018079)㊂通讯作者:胡琳莉(1980-),女,讲师,硕士,主要从事有机合成和农药化学方向的研究㊂Research Progress on Application of Rosin and Its Derivatives *MA Xiao -lin ,HU Lin -li ,LI Shui -qing ,XIAO Jiang -lin(College of Chemistry and Environmental Engineering,Yangtze University,Hubei Jingzhou 434023,China)Abstract :Rosin is a kind of natural renewable and biodegradable forest resources,with biological activities such as insecticidal,bacteriostatic and anti -tumor,which can be used in the research and development of new pesticides and medicines.The polymer material modified by rosin has excellent properties of moisture-proof and bacteriostasis,which can be used in food packaging and new medical appliances.To fully understand the progress of the application of rosin and its derivatives,and accelerate the process of rosin modified research,the rosin and its derivatives in recent years in China based on the application of literature and patents were discussed from the field of food processing,medical and health fields,pesticide science and biofuel sector and other four areas,and the future research were prospected.Key words :rosin;rosin derivatives;dehydrorosin;rosin modified;rosin application松香是我国丰富的林产资源,具有天然可再生㊁生物可降解等优良特性㊂其主要成分为具有三环二萜结构和两类活性基团(碳碳双键和羧基)的松香树脂酸,松香树脂酸主要包括枞酸㊁新枞酸㊁长叶枞酸和左旋海松酸等化合物,且在一定温度条件下(t>=120℃),除左旋海松酸以外的其他树脂酸均可以通过互变异构转化为左旋海松酸㊂松香本身具有防潮㊁绝缘㊁乳化㊁粘合㊁防腐等性能,早期直接应用于造纸㊁涂料㊁油墨等领域㊂但由于羧基和碳碳双键两个活性基团的影响以及松香质脆㊁软化点低等缺点,促使松香改性研究的不断进行㊂松香的改性是基于松香树脂酸中碳碳双键和羧基两类活性基团进行的㊂松香树脂酸自身加成或者与其他分子加成形成高分子化合物㊁酯化得到提高软化点且降低酸度的松香酯类化合物㊁加氢还原制得氢化松香㊁去氢得到脱氢松香㊁与亲烯体发生双烯合成反应等,在此基础上引入其他活性基团可得到松香基酰氯㊁酰胺㊁酰腙㊁酰肼以及硫脲等化合物㊂除此之外,还可以在树脂酸的三元环上引入其他杂环,达到改性目的㊂一直以来松香及其改性产品在高分子材料㊁胶粘剂㊁油墨涂料等传统领域应用广泛㊂如:将左旋海松酸与马来酸酐通过双烯合成得到的马来松香,在一定程度上提高了松香的稳定性,应用在造纸行业,可以提高造纸施胶质量,降低生产成本㊂对于高分子材料领域,有机结合松香树脂酸的刚性结构,提高分子链的刚性以及分子间相互作用力,以期可以提高高分子材料的耐水性及机械力学性能等㊂如张海波等将马来海松酸的稠环结构引入树脂中得到硬度和强度都提升的树脂材料[1]㊂近年来对于松香的改性产物的应用领域越来越广泛㊂1 食品加工领域松香及其衍生物在食品加工领域有着广泛的应用㊂松香酯化后的产物常常用来制作口香糖和泡泡糖;由松香改性得到的一些表面活性剂等可以作为食品添加剂;经过松香改性的高分子材料具有抗虫抗菌抗病毒㊁环保易降解等一系列特点,用于制作各种需求的食品包装材料㊂严慧[2]发明了一种用于食品包装纸的新型阳离子松香施胶剂,使得包装纸具有抗酸抗碱耐腐蚀的性能,减少塑料包装在食品包装领域的使用㊂周菊英等[3]以脱氢枞酸三羟甲基丙烷酯和丁二酸酐为原料38 广 州 化 工2019年12月合成得到脱氢枞基丁二酸聚酯,然后在对甲苯磺酸的催化下,与月桂酸反应得到脱氢枞基双十二酸酯,可作为环保型增塑剂与改性剂应用于制作食品包装PVC材料㊂韩春蕊等[4]以松香基萜烯及其衍生物和肽源为原料,经过水热反应,发明了一种松香基萜烯-二氧化钛杂化纳米材料,不仅原料环保易得,而且产品基本无毒㊁具有优异的抗菌性能,可用于制作食品包装材料㊂高宏等[5]以松香为原料经过D-A加成反应㊁适度酯化以及后处理制得一种光泽度和持久度均较高且与乙醇相容度高的松香基果树保鲜被膜剂㊂李志博[6]以松香作为原料之一发明了一种抗虫抗菌抗病毒的果蔬保鲜剂㊂余赞等[7]以松香为原料之一制备得到了一种高性能的高阻隔性食物包装膜㊂曾韬等[8]发明公开了一种制备松香醇的方法,确定最佳工艺条件为:270℃㊁松香酸酯与正己烷质量比为1︓3㊁反应压力10MPa㊁反应时间11h,可以得到较高产率的松香醇,并作为口香糖胶基㊁防光剂的添加剂㊁塑料的增塑剂应用于食品加工领域㊂冯光炷等[9]采用微乳化法㊁以松香酸乙酯和蔗糖为原料合成得到一种松香酸蔗糖酯,可制作食品工业中所需的分散剂㊁乳化剂㊁起泡剂等㊂卞欢等[10]以脱氢松香胺(DHAM)为半抗原,经琥珀酸胺酰化后,分别与牛血清蛋白和药孔血蓝蛋白偶联合成得到人工抗原,再通过免疫新西兰白兔制备多克隆抗体,为进一步建立畜禽肉制品中松香残留的酶联免疫吸附分析(ELISA)方法提供了思路㊂林日辉等[11]对松香酯改性得到松香淀粉酯,该化合物对治癌物质苯并芘表现出良好的吸附能力,可用于食品加工过程代替乳杆菌㊁活性炭㊁活性白土等来吸附苯并芘㊂2摇医疗卫生领域松香本身是一种天然的萜类化合物,可作为中药入药,具有祛风燥湿㊁排脓拔毒㊁生肌止痛㊁杀虫止痒等药效[12],其改性得到的产物如脱氢枞酸等同样具有良好的生物活性和药理活性,可作为药物中间体用于研制抗病毒抗肿瘤抗真菌的药物或者药物载体㊂松香树脂酸具有多个手性中心,能够作为手性拆分剂,用于新药物合成过程中手性物质的拆分㊂同时一些松香衍生物改性的功能性新型材料不断的应用于医疗过程中㊂谷文等[13]以脱氢枞酸为原料经过酰氯化㊁甲酯化㊁NBS溴代㊁发烟硝酸双硝化㊁Fe/HCl还原㊁再与溴化氰反应制得脱氢枞酸咪唑类衍生物,再与带有不同取代基的溴化芳烃得到相对应取代基的脱氢枞酸芳胺基苯并咪唑衍生物,研究表明该化合物对人体肝癌细胞(HepG2)㊁肺癌细胞(A549)㊁乳腺癌细胞(MCF-7)㊁宫颈癌细胞(Hela)均有显著抑制作用,可开发为抗肿瘤药物㊂谷文等[14]以脱氢枞酸为原料,在其苯环上骈合喹喔啉杂环,然后在喹喔啉杂环上引入脂肪族或者芳香族含氮碱基制得一种新型的脱氢枞酸喹喔啉衍生物,具有良好的抗肿瘤活性,可用于制备抗肿瘤药物㊂谷文等[15]在脱氢枞酸咪唑类衍生物的基础上与带有不同取代基的水杨醛反应制备得到一种脱氢枞酸苯并咪唑席夫碱类杂环衍生物,作为一种药物上可接受的的盐,具有抗肿瘤的生物活性,可用于制备抗肿瘤的药物㊂谷文等[16]以脱氢枞酸为原料合成得到一种脱氢枞酸苯并咪唑硫醚类杂环衍生物,同样具有较高的抗肿瘤活性,用于制抗肿瘤药物㊂徐莉等[17]以脱氢枞胺为原料合成得到了一种N-4-吡啶酰基-脱氢枞胺衍生物,显示出很好的抗肿瘤活性,可以用于制备抗肿瘤药物㊂徐莉等[18]以脱氢枞胺和4,5-咪唑二羧酸在甲苯介质中反应得到一种脱氢枞胺咪唑有机盐,可应用于制造抗肿瘤药物㊂吴爱群等[19]公开了一种脱氢枞酸磺酰脲类化合物,可以应用于制备抗肿瘤药物㊂饶小平等[20]合成得到的松香基多胺衍生物对人体乳腺癌细胞(MCF7)和人结肠癌细胞(SW1116)表现出细胞毒性,可开发为抗肿瘤药物㊂谷文等[21]以脱氢松香酸为原料,向脱氢松香酸B环上引入吲哚基团,合成得到一种脱氢枞酸吲哚衍生物,研究结果表明该化合物对人体7种肿瘤细胞均有较好的抑制作用,有开发成为抗肿瘤药物的价值㊂吕春欣等[22]提供了一种脱氢枞酸衍生物的制备方法,对人体两种乳腺癌细胞均有较强毒性,在制备抗癌药物方面具有广阔前景㊂沈明贵等[23]发明了一种脱氢枞基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮衍生物显示出良好的抗病毒效果,对甲型流感病毒表现出良好的抑制效果㊂吕少波等[24]以海松酸作为部分原料发明了一种医用抑菌杀菌塑料,该塑料对大肠杆菌㊁金黄色葡萄球菌㊁枯草杆菌等抗菌率均高于现有医用材料㊂周菊英等[25]以脱氢枞酸羟丁基乙烯基醚酯㊁丙烯酸为单体,偶氮二异丁晴(AIBN)为引发剂,在50~90℃温度下进行自由基聚合反应,制得一种具有pH敏松香基聚合物,可以用作药物载体,控制药物释放㊂韩春蕊等[26]同样合成了一种具有pH响应的松香基磷酸酯类表面活性剂,对pH感应敏感,具有生物相容性好,细胞低毒性等特点,可作为药物载体,实现治癌药物的靶向释放㊂周菊英等[3]以脱氢枞酸和三羟甲基丙烷为原料合成得到一种松香三醇酯 脱氢枞酸三羟甲基丙烷酯,在此基础上得到一种脱氢枞聚醚,聚醚与药物之间以氢键相结合,可以作为药物载体㊂高宏等[27]以脱氢松香酸为原料合成得到一类脱氢枞酸芳胺荧光化合物,具有光稳定性好㊁对肿瘤细胞毒性小等特点,可作为荧光探针应用于肿瘤细胞的探测和成像㊂ 杨达等[28]以脱氢松香酸为原料,经过酰氯化和季铵化合成得到5种脱氢松香酰二胺手性表面活性剂,具有良好的乳化性能和表面活性,在合成新的药物领域可用作手性拆分物质㊂卢建芳等[29]以歧化松香胺和丙烯酸为原料合成得到N-(歧化松香基)丙烯酰胺衍生物用于天然有机手性药物的分离㊂葛利等[30]发明专利显示脱氢枞酸可以作为普萘洛尔对映体的手性拆分剂㊂刘芳等[31]用晚期糖基化终末产物(AGEs)处理体外培养的大鼠心肌细胞(H9c2)来模拟心肌损伤,用不同浓度的松香酸处理H9c2细胞48h后,用MTT法检测细胞存活率,结果表明松香酸的浓度大于50μmol/L时,H9c2细胞存活率下降㊂再分别用Western blot检测蛋白水平㊁ELISA检测乳酸脱氢酶含量㊁流式细胞术检测细胞凋亡,结果表明松香酸通过诱导自噬减轻AGEs诱导的心肌细胞凋亡和内质网应激反应㊂韩春蕊等[32]合成得到了一类磺化脱氢枞酸盐,以小鼠为受体研究了该化合物抗胃酸活性,其中磺化脱氢枞酸亚铁盐抗胃酸的效果优于西米替丁㊂李海涛等[33]合成得到的脱氢枞胺钾盐对胃溃疡有治疗作用㊂第47卷第24期马晓霖,等:松香及其衍生物的应用研究进展39左振宇等[34]合成了一种介孔型松香基吸附树脂(马来松香乙二醇丙烯酯 丙烯酸共聚物),并研究了该树脂对麻黄草提取液中麻黄碱的静态㊁动态吸附实验,结果表明松香基吸附树脂对麻黄碱标准品溶液的最大静态吸附量为191.2mg/g,最大动态吸附量为15.8mg/g㊂仝海娟等[35-36]以马来松香乙二醇丙烯酸酯和丙烯酰胺为原料合成得到改姓松香-丙烯酰胺二元共聚物,对青蒿素和葛根素均表现出良好的吸附能力㊂崔永梅等[37]利用标准抗生素抗菌谱测试,发现12-肟醚脱氢枞酸衍生物对金黄色葡萄球菌株表现出良好的抑菌活性,能够用来制备预防和治疗细菌感染的药物,减少抗生素的使用㊂3 农药科学领域松香及其衍生物不仅具有很好的杀虫杀菌等生物活性,而且具有生物可降解的优良特性,在农药研制领域具有开阔的前景㊂除此之外,松香改性的系列衍生物可以用于生产农药增效剂㊁化肥等过程中㊂饶小平等[38]以脱氢枞酸为原料,先经过酰氯化,再与短链烷基醇反应合成得到脱氢枞酸低碳醇酯,可以制作粘虫拒食剂㊂覃江克等[39]以松香为原料发明了一种松香源农药增效剂,研究结果证明该增效剂对5%阿维菌素等四种杀螨剂室内防治柑橘红蜘蛛㊁对20%甲氰菊酯室外防治柑橘红蜘蛛㊁对百草枯和草甘膦异丙胺盐清除稗草等具有明显增效作用㊂饶小平等[40]发明了一种松香基梳妆高分子表面活性剂,可作为水相悬浮农药的分散剂㊂丁秀丽等[41]将马来松香与碱土金属氧化物及脂肪酸多元醇单酯依次反应,再和聚乙二醇或聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物发生酯化反应,得到一种松香基乳化剂,应用于制备农药乳油㊁水悬剂㊁微乳剂㊁水乳剂等㊂商士斌等[42]制备得到了一种松香基季铵盐杂双子表面活性剂,对大肠杆菌的抑菌活性优于市售灭菌剂新洁尔灭㊂饶小平等[43]采用一锅法以松香树脂酸为原料经过酰氯化,再与多胺反应得到松香基多胺衍生物,该化合物对玉米粘虫具有拒食作用,拒食活性高达90%,可以作为粘虫的拒食剂㊂饶小平等[44]以松香为原料经过与顺丁烯二酸酐的D-A加成反应㊁酰胺化及酸碱中和反应制得水溶性松香衍生物(C n-MPA-2Na),研究表明该水溶性松香对小地老虎4龄幼虫具有拒食作用,是一种环境友好型的水溶性昆虫拒食剂㊂饶小平等[45]以马来海松酸为原料经过酰氯化和低碳一元醇的酯化制得一种马来海松酸单低碳醇酯,可以作为一种性能优良的昆虫拒食剂㊂童耀阳等[46]首先对α-葡萄糖剂㊁纤维二糖基㊁麦芽糖基和木二塘基等低聚糖基进行羟基的乙酰化保护,再与12,14-二羟基脱氢松香酸缩合反应生成糖苷,最后脱去乙酰酐得到脱氢松香酸羟基衍生物的糖苷,该化合物对松线虫害虫具有良好的防治功能和生物活性,可以加入农药助剂制成杀虫杀菌剂的水乳剂,微乳剂等㊂谷文等[47]合成得到一种脱氢枞酸噁二嗪类杂环衍生物,对细菌具有较强的抑制活性,具有开发成为杀菌剂的前景㊂董淑求等[48]以马来松香为原料,经过酰氯化㊁肼解㊁酰化得到马来松香双酰肼,再以三氯氧磷为脱水剂,对马来松香双酰肼进行关环得到马来松香基双官能化合物,研究表明当以该类化合物制成的药液用药量达到50μg/mL时,对黄瓜枯萎病菌㊁苹果轮纹病菌㊁番茄早疫病菌㊁花生褐斑病菌㊁小麦赤霉病菌等表现出一定的杀菌活性,其中对苹果轮纹病菌效果最佳,有发展成为杀菌剂的价值㊂石贤春等[49]合成的马来松香基双磺酰胺化合物对上面五种菌株也有抑制作用㊂岑波等[50]合成得到的马来松香基双硫脲-酰胺化合物也表现出良好的抑菌活性㊂史伯安等[51]以脱氢松香酸为原料合成得到了6种脱氢松香基-1,2,4-三氮唑衍生物,采用油菜平皿法和稗草小杯法对其生物活性进行检测,发现该化合物对受试对象均表现出较好的除草活性,可以开发为除草剂㊂刘宇宏等以歧化松香为原料,经过氯化㊁铜盐化合成得到氯化歧化松香基铜盐,采用浸虫法对其生物活性进行实验,结果表明该化合物对甜菜夜蛾表现出具有良好的防治作用,可用于制备杀虫剂[52]㊁杀菌剂[53]㊂除此之外,松香基甘油酯可以作为肥料的包膜材料[54],制作肥效释放期长㊁生物易降解的生物化肥;马来松香含氮衍生物可作为植物激素用于农业生产中[55]㊂4 生物燃料领域化石资源的枯竭,使得全球都濒临能源危机,寻求太阳能和生物质能等绿色可再生的新型能源已经成为大家共同的目标㊂松香通过高温裂解可以得到松香燃料油或者生物柴油,有望发展成为一种新型生物质燃料[56],降低对化石燃料的依赖㊂蒋剑春等[57]将脂松香㊁氢化松香㊁歧化松香等非聚合类松香进行脱羧反应,达到液态脱羧产物,再与有机硝酸酯按1000:(1~5)的重量比进行混合,在0~80℃下搅拌反应1~ 4h制得松香基生物柴油,其基本指标:十六烷值>45,粘度: (25℃)70~80MPas,密度:0.90~0.96g/mL符合生物柴油的标准㊂柏明娥等[58]以松香与顺丁烯二酸酐反应的剩余物为原料,以活性白土为催化剂,加热至200~280℃进行催化裂解,反应1~4h后减压抽滤掉活性白土得到一种松香燃料油,与棕榈油生物柴油或0号柴油混合达到国标要求㊂5 结 语松香的主要成分树脂酸具有刚性稠环结构,在结构上与偏苯三酸酐类似,可以降低石油在化工领域的使用,进而降低生产成本,节约资源㊂除上述领域外,松香及其衍生物还可以作为手性催化剂,用于新药研制过程[59];具有抗皮肤老化的活性,用于化妆品研制过程[60];同时合成得到的某些表面活性剂具有优良的泡沫性能和溶解性,可用于配制洗发护发用品和洗涤用品[61]㊂但是通过综述也发现松香及其衍生物的生物活性绝大部分还只处于实验室研究状态,并未投入实际生产㊂药物研发周期长,前期成本投入大,研究进展缓慢等㊂但是生物质燃料在未来可能发展成为重要研究方向㊂参考文献[1] 张海波,陈玉湘,赵振东,等.松香基超支化聚酯的合成及性能研究[J].林产化学与工业,2015,35(2):62-66.[2] 严慧.用于食品包装纸的新型阳离子松香施胶剂[P].中国专利:CN106592335A,2017-04-26.[3] 周菊英,梁宇雁,黄钦,等.一种松香三醇酯及其制备方法和应用[P].中国专利:CN104693024A,2015-06-10.[4] 韩春蕊,杨明生,田超,等.一种松香基烯萜-二氧化钛杂化纳米材料及其制备方法与抗菌应用[P].中国专利:CN108782606A,2018-11-13.[5] 高宏,宋湛谦,商士斌,等.一种松香基果蔬保鲜被膜剂及其制备方法[P].中国专利:CN103828912A,2014-06-04.[6] 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[20]饶小平,刘莉,宋湛谦,等.一种松香基多胺衍生物及其制备方法和用途[P].中国:CN106916078A,2017-07-04.[21]谷文,张广,王石发.脱氢枞酸吲哚衍生物㊁制备方法及其用途[P].中国:CN103896824A,2014-07-02.[22]吕春欣,刘小明,杨永泼,等.一种脱氢枞酸衍生物及其制备方法和应用[P].中国:CN108250043A,2018-07-06.[23]沈明贵,罗云龙,商士斌,等.一种脱氢枞基-3,4-二氢嘧啶-2(H)-酮衍生物㊁其制备方法及其应用[P].中国:CN109053588A,2018-12-21.[24]吕少波,李卓才,李苏杨.一种医用抑菌杀菌塑料的制备方法[P].中国:CN108676314A,2018-10-19.[25]周菊英,杨燕平,雷福厚,等.一种具有pH敏松香基聚合物及其制备方法和应用[P].中国:CN105254793A,2016-01-20. [26]韩春蕊,杨明生,林海霞,等.具有pH响应的松香基磷酸酯类表面活性剂及其应用[P].中国:CN107629212A,2018-01-26. 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松香的改性与应用研究进展
松香的改性与应用研究进展松香的改性与应用研究进展松香是我国丰富的可再生资源，年产量达60余万吨，居世界第一位。
它是由一系列树脂酸组成的，具有独特的化学结构和多个手性中心，结构中的羧基和菲环骨架可以进行一系列的化学改性，是一种天然的手性源材料。
松香经过化学改性可以得到一系列深加工产品，广泛应用于日常生活中的各个领域，在国民经济发展中起到举足轻重的作用。
这些深加工产品的价值比原料松香提到2-10倍，甚至数十倍，目前我国主要以出口脂松香创汇。
我国是脂松香出口量最大的国家，占世界贸易量的60%左右，许多发达国家从我国进口原料松香，经过一系列深加工后产品又返销回中国，对我国的资源保护和经济发展十分不利。
我国对松香深加工利用率为35%，相比之下，欧美等发达国家对松香的深加工利用率接近100%，存在着很大的差距。
因此，开展松香改性研究，开发出符合我国市场需求的深加工松香产品不仅对国家和地方经济的发展，而且对我国林业资源的合理开发和利用以及目前工业节能降耗都有十分重要的意义。
作为松香主要成分的树脂酸是一种具有两个化学反应活性中心——羧酸和双键的化学活性物质，通过这两个反应活性中心就可以引进刻钟原子或基团，从而赋予松香具有所希望的性质，达到改性的目的，从而改变松香的理性性能，大大拓展了松香的应用领域，形成了种类繁多的松香衍生产品。
1松香的组成与结构松香的组成随着原料产地和加工方法的不同而不同。
松香是多种树脂酸和少量脂肪酸以及中性物质的混合物，其中树脂酸是主要成分，约占其总量的90%以上。
树脂酸是一类分子式为 C19 H29COOH的同分异构体的总称，是具有三环菲骨架的含有两个双键的一元羧酸。
常见的树脂酸因烷基和双键位置的不同而分为三类：枞酸型树脂和异海松树脂酸、二环型树脂酸（或称劳丹型酸）。
2松香的深加工研究为了消除松香的一些缺陷，提高其使用价值，可以利用松香树脂酸结构中的双键和羧基两个化学反应活性中心进行松香改性和制备松香衍生物。
松香及其衍生物改性高分子材料的研究进展
松香及其衍生物改性高分子材料的研究进展摘要：综述了松香及其衍生物在高分子材料中的研究进展。
分别对松香及其衍生物改性有机硅、聚酯、环氧树脂、聚氨酯等高分子树脂的制备方法及其应用进行总结，并在此基础上针对松香及其衍生物改性高分子材料的研究热点及发展现状提出了该研究领域面临反应条件苛刻、内聚力差、环保安全性等主要问题，最后对松香及其衍生物在改性高分子材料领域的应用前景进行了展望。
关键词：松香；松香衍生物；高分子；合成随着全球资源危机和环境保护意识的增强，寻找可替代石化品的无污染、可再生的资源成为可持续发展的必然趋势，因此，合成生物质基高分子材料成为重大的研究课题[1-4]。
高分子材料[5]因其特殊的化学、物理特性而拥有广泛的应用领域，但一些高分子材料仍然具有性脆、耐油性差和力学性能差等缺陷，因而需要利用石油基或有机化合物对高分子聚合物进行改性。
改性方式主要为物理改性和化学改性两种方法，其中物理改性具有工艺简单、操作容易等优点；化学改性包含交联反应、共聚反应、对高分子材料主链及侧链反应等方式，通过官能团发生化学反应实现化学键键合，从而获得性能更为优异的高分子材料[6-7]。
松香因具有产量大、可再生、可生物降解等优势，且自身含有稳定的刚性结构，从而具有替代石化芳环原料成为制备功能性高分子材料的潜力[8]。
松香具有氢化菲环骨架结构，含有易化学改性的双键和羧基活性官能团，通过化学反应可将松香分子引入高分子材料中，有机结合了松香防腐、防潮、绝缘等优良物理化学性能，已在电子电器、医疗卫生、汽车、涂料等行业广泛应用[9-10]。
近年来，关于松香及其衍生物改性高分子材料的研究发展十分迅猛，并成为了国内外研究的热点[9]，林业生物质资源松香及其衍生物可以改善高分子材料光泽、黏性、硬度等性能[6]，广泛应用于油漆、涂料和油墨等领域，其在高性能高分子的合成中也逐渐受到重视，但是，相关的综述报道颇少。
因此，作者就近年来国内外松香及其衍生物改性高分子材料合成及应用进行综述，重点介绍松香及其衍生物改性有机硅、聚酯、环氧树脂、聚氨酯等高分子树脂材料，并展望了松香及其衍生物改性高分子材料的发展趋势，为进一步研究提供思路和参考。
复合杂化材料改性松香的制备与性能研究
复合杂化材料改性松香的制备与性能研究松香是一种常见的天然树脂，具有优异的粘合性、耐久性和可塑性，广泛应用于涂料、橡胶、粘合剂等工业领域。
然而，松香在一些特殊环境和应用中存在一定的缺陷，如抗温度、抗湿度、机械强度等方面的不足。
为了克服这些缺陷，研究人员提出了通过复合杂化材料改性松香的方法，以提高松香的综合性能。
首先，我们需要了解复合杂化材料的概念。
复合杂化材料是指两种或两种以上不同性质的材料通过一定的方法和工艺相结合而形成的一种新材料，在这种材料中，各种组分之间会产生相互作用，从而表现出优异的综合性能。
复合杂化材料改性松香的制备方法多种多样，常见的方法有物理改性、化学改性和生物改性等。
物理改性是指松香与其他材料进行物理混合，例如通过共混、熔融共混等方法实现松香与其他材料的均相分散。
化学改性是指利用化学反应使松香与其他化合物反应，形成新的化学结构，从而改变松香的性质。
生物改性则是利用微生物、酶或生物体内的代谢产物等对松香进行改性。
在制备复合杂化材料改性松香时，需要选择适合的复合杂化材料和适当的改性方法。
首先，必须确定改性的目的和要求，例如改善松香的热稳定性、增强松香的机械性能、提高松香的耐湿性等。
然后，根据要求选择合适的复合杂化材料，这些材料可能是聚合物、纳米材料、天然纤维等。
接下来，选择适当的改性方法，如熔融共混、化学交联等。
在制备过程中，需要注意松香与复合杂化材料之间的相容性。
相容性是指松香与复合杂化材料之间的亲和性和相互作用能力。
相容性好的复合杂化材料能够形成均匀的分散相，提高材料的界面相互作用和性能。
为了提高相容性，可以采用一些增容剂或增容技术，例如添加合适的界面活性剂、表面改性材料等。
制备完成后，需要对复合杂化材料改性松香的性能进行评价和研究。
性能研究包括热性能、力学性能、湿度性能、电性能等方面的测试。
热性能测试可以通过热重分析仪等设备进行，以评估松香在高温下的稳定性。
力学性能测试可以通过拉伸试验、弯曲试验等方法进行，以评估松香的强度和韧性。
松香改性高分子材料的研究与进展
202理论研究1 松香改性高分子材料制备研究1.1 松香改性酚醛树脂高分子材料 酚醛树脂是酚类化合物和醛类化合物的聚合物，也是最早的人工合成聚合物，松香改进酚醛述职高分子材料的研究制备和应用对于解决农林生物质废弃物造成环境污染、资源过度开发等问题具有重大战略意义和经济意义。
一步法和两步法是工业中松香改性酚醛树脂最常用的方法，一步法就是直接将松香加入熔融的松香树脂中，之后在条件成熟时加入业态甲醛，最后进行缩合、脱水酯化；两步法就是在一定的催化条件下，先通过酚类化合物自身缩聚成一定分子量的酚醛树脂，只有在将酚醛树脂与松香进行制备改性松香酚醛树脂。
一步法合成工艺中影响产品性能的因素有很多，但操作简单，只需要将原料进行一步混合。
两步法的制作工艺具有可控性强的特点，但缺点是会产生大量的含有有害物质酚的工业水，生产周期长，成本较高。
1.2 松香改性聚氨酯高分子材料 聚氨酯是先由多羟基化合物和多元异氰酸酯进行化学反应生成预聚体，只有将在预聚体中加入二元醇或二元胺类化学物品种，经过化学反应生成的分子材料，这一分子材料主要应用到泡沫塑料、胶黏剂、涂料等物品的生产中。
经过松香改性支撑的聚酯多元醇，能将聚氨酯中特有的分子结构与松香分子材料相融合，提高材料的性能。
松香改性聚氨酯材料的研究已经发展到了用松香酯多元醇部分材料代替聚醚多元醇材料的阶段。
国外在松香改性聚氨酯类高分子材料提高软化点和耐性性方面的研究已经取得了丰硕的成果，发现了在松香溶液中加入的聚氨酯量越多，改性后的高分子材料软化点越高。
我国松香高分子材料研究学者张跃冬泳松香酯多元醇原料制备出了硬质更高的聚氨酯泡沫塑料材料，在松香三元环菲骨架中加入了聚氨酯硬泡特殊化学结结构，改性后的材料软化点比以往高出很多。
1.3 松香改性聚丙烯酸酯材料 丙烯酸酯聚合物是包装、粘合、涂料等工业物品生产中十分重要的高分子材料。
我国林科院林明涛通过细乳液聚合法获取了歧化松香丙烯酸酯复合高分子乳液，松香改性制备的丙烯酸酯高分子乳液克服了产品贮存稳定性和应用型差的缺陷，目前，松香基衍生物改性聚丙烯酸酯高分子材料的研究应取得了突破性进展。
有机改性松香的制备与性能研究
有机改性松香的制备与性能研究松香是一种天然树脂，广泛应用于胶黏剂、涂料、油墨等领域。
然而，纯松香在某些特殊应用中存在不足，比如粘接强度低、耐温性差等。
为了克服这些问题，研究人员提出了有机改性松香的制备与性能研究。
本文将重点探讨有机改性松香的制备方法和改性后的性能特点。
首先，有机改性松香的制备方法主要包括物理混合法、化学改性法和生物酶改性法。
物理混合法是将松香与其他树脂或添加剂进行机械混合，常用的添加剂包括聚合物、活性填料等。
这种方法可以简单快速地改善松香的性能，但改性效果有限。
化学改性法通过在松香中引入化学功能基团，改变松香的分子结构，从而改善其性能。
例如，通过酯化、醚化、烷基化等反应，将松香与聚合物或其他有机物反应，形成共价键，增强松香的粘接性能和耐温性能。
生物酶改性法则是利用酶催化反应，将松香中的特定结构发生变化，提高其附着力和耐热性。
这些改性方法各有优劣，选择合适的方法应根据具体应用需求来决定。
其次，有机改性松香在性能方面相较于纯松香具有明显的改善。
首先，有机改性松香可以提高松香的粘接性能。
通过引入聚合物或活性填料，松香的胶黏性得到改善，从而提高松香在各种粘接应用中的粘接强度和粘接耐久性。
其次，有机改性松香具有较好的耐温性能。
纯松香在高温下易融化或分解，导致涂层或粘接层失去粘接力。
有机改性松香通过引入聚合物或化学功能基团，提高了松香的热稳定性，使其能够在高温环境下保持较好的粘接性能。
此外，有机改性松香还具有一定的湿附着性能，对湿度和水分的敏感性较低，能够在潮湿环境下保持较好的黏附性。
有机改性松香在不同领域的应用具有广泛的前景。
首先，在胶黏剂领域，有机改性松香可以替代传统的溶剂型胶黏剂，减少环境污染和安全隐患。
其次，在涂料领域，有机改性松香可以用于水性涂料中，提高其涂膜的粘接性能和耐久性。
再次，在油墨领域，有机改性松香可以用于纸张油墨或胶印油墨中，改善其印刷效果和耐水性。
此外，有机改性松香还可以用于陶瓷封装材料、胶粘剂电子封装等领域，提高产品的性能和可靠性。
松香羧基的改性研究及应用概述
松香羧基的改性研究及应用概述松香是一种天然的植物树脂，广泛存在于针叶树木的树脂道中。
它具有高分子量、可再生性、低毒性和低成本等优良特性，因此在许多领域得到了广泛的应用。
松香羧基的改性研究和应用是对松香进行化学结构改变，使其性能得到进一步提升和扩展的过程。
1.羧基化改性：松香羧基的羧基化改性是通过引入羧基官能团，使其具有更好的溶解性和可加工性。
常用的羧基化剂包括丙烯酸、丙烯酸酐等。
羧基化后的松香羧基可以在涂料、油墨、胶粘剂等领域中应用，提高产品的性能和稳定性。
2.酯化改性：松香羧基的酯化改性是通过与醇类发生反应，形成酯结构，以提高松香的稳定性和可加工性。
常用的醇类包括甘油、多元醇等。
酯化改性后的松香羧基广泛用于塑料、橡胶、涂料等领域，可以提高产品的耐候性和耐热性。
3.化学修饰改性：松香羧基的化学修饰改性是通过引入其他官能团，如氨基、羟基等，改变松香的化学结构和性质。
化学修饰改性的方法包括还原、酯化、氨基化等。
化学修饰改性后的松香羧基可以应用于涂料、胶粘剂、表面活性剂等领域，提高产品的粘结力和稳定性。
4.共聚改性：松香羧基可以与其他高分子材料进行共聚反应，形成共聚物，以提高松香的性能和应用范围。
常用的共聚单体包括丙烯酸酯、苯乙烯等。
共聚改性后的松香可以用于包装材料、纤维材料等领域，提高产品的强度和耐久性。
1.涂料领域：松香羧基可以作为涂料的增稠剂、乳化剂、增湿剂等添加剂，提高涂料的性能和稳定性。
同时，松香羧基还可以用于涂料的表面修饰，提供良好的覆盖性和抗污染性。
2.印刷油墨领域：松香羧基可以作为油墨的单体、分散剂等添加剂，提高油墨的色彩饱和度和附着性。
松香羧基还可以降低油墨的粘度，提高油墨的流动性和稳定性。
3.胶粘剂领域：松香羧基可以作为胶粘剂的增稠剂、黏合剂等添加剂，提高胶粘剂的黏着力和耐高温性。
松香羧基还可以提高胶粘剂的耐水性和耐化学性。
4.其他领域：松香羧基还广泛应用于纸张制造、导电材料、表面活性剂等领域，以提高产品的性能和应用范围。
松香的改性研究
松香的改性研究任鹏;陈勇【摘要】松香是一种丰富的天然可再生资源,本文从松香的结构出发,阐述了改性机理,介绍了基于双键的改性,包括氢化松香、歧化松香、马来松香及聚合松香的改性方法和特点;基于羧基的改性,包括酯化反应、松香胺、松香腈及皂化反应的改性方法和特点;对松香改性的研究前景和方向提出展望;以期为松香的研究、应用提供参考.【期刊名称】《化工管理》【年(卷),期】2018(000)017【总页数】3页(P77-79)【关键词】松香;羧基;双键;改性【作者】任鹏;陈勇【作者单位】桂林理工大学科技处广西桂林541004;桂林理工大学化学与生物工程学院广西桂林541004【正文语种】中文松香是一种天然的，可再生的，丰富的资源，在油墨、胶黏剂、化妆品等诸多领域都有较为广泛的应用[1]。
树脂酸是松香的主要成分，约占90%，其分子式可以用C20H30O2表示，其结构特征为具有两个双键，一个羧基以及一个三环菲骨架[2]。
松香的这些结构正是其能够广泛应用的关键所在。
在化石能源危机以及环境问题愈发重视的今天[3]，关于松香的研究应用会吸引更多人的目光。
1 基于双键活性中心的改性1.1 氢化松香氢化松香是枞酸型树脂酸的共轭双键在一定条件下与氢气发生加成反应，部分双键被氢气饱和时，称作二氢松香（氢化松香）；全部被氢气饱和时，称作四氢松香（全氢松香）[4,5]。
氢化后的松香双键结构被改变，环状结构更加稳定，消除双键的负面效果，同时扩大了松香的应用。
氢化后松香在胶黏剂、涂料以及食品行业均有广泛的应用。
Hyun−Sung等[6]以氢化松香为原料，与甲基丙烯酸缩水甘油酯反应，合成出具有压敏胶特性的氢化松香环氧丙烯酸甲酯(HREM)；经测试，其PDI值为1，玻璃化转变温度为−25.6℃。
1.2 歧化松香枞酸型树脂酸在一定条件下，发生自身的氧化还原反应，进行去氢或加氢反应即可得歧化松香[7]。
歧化松香实质是一种混合物，包括脱氢松香，二氢松香和四氢松香，其中主要成分是脱氢松香[8]。
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ＭＰａ下反应１００“ｎ。 黄莉等㈨以松香为原料．纳米镍为催化剂。 ２００＃溶剂油为溶剂进行松香催化加氢反应，反应 温度１６０℃，反应压力４．０ＭＰａ，搅拌转速６００ｒ・ ｍｉｎ一，催化剂用量为枞酸质量的２．０％，２００崂溶剂 油的质量分数为５０％，反应时间６０ｍｉｎ。所得产品
质量优良。收率达９７．３％．达到国标ＧＢ／ｒ
用量为Ｏ．１５％（以松脂的质量为基准），反应温度
俞明远［屹】进行了以水溶性钯一膦配合物催化
松香加氢的反应。他首先制得催化剂聚氧乙烯醚
２５０℃，保护气体压力０．５ＭＰａ，反应时间６０ｍｉｎ，搅 拌速度６００ｒ・ｍｉｎ～，得到的歧化松香色泽浅．脱氢 枞酸含量为７４．８％。 王亚明㈨采用醇盐水解法制备氧化物负载 纳米粒子金属Ｎｉ、Ｎｉ．Ａｌ、Ｎｉ．Ｃｕ和Ｎｉ．Ｃｒ催化剂， 分别研究了它们催化歧化反应的效果。得出在通 Ｎ：的条件下，以Ｎｉ．Ａｌ／ＭｎＯｘ（Ⅱ）型为催化剂，催
１４０２０—
唐亚贤等［１８俐用溶剂法制得歧化松香。该法
直接以松脂为原料，溶于某种溶剂后过滤除去杂
质，然后以Ｐｄ／Ｃ催化剂，在２００℃下进行歧化反 应，最后得到的歧化松香色泽较浅。产率可达９６％
一９８．５％。
９２规定的特级指标，颜色优于国标。林洁［９］，蒋丽 红［１０１等也做过类似的实验。后者得到的产品中氢
刘红军等㈨通过枞酸与顺酐的加成反应得 到马来海松酸酐。将５０９枞酸、９．８０９马来酸酐、 １．９２９对甲基苯磺酸和３０ｍＬ冰醋酸同时加人四
聚合பைடு நூலகம்香
由于树脂酸中存在着双键。因此在一定的条
件下。这些双键可以自身发生加成反应生成一种
口烧瓶中并通人Ｎ２加热，温度（１８０±２）℃保持 ４ｈ。经后处理最后得到５５９白色针状结晶，准收率
第４０卷第１２期 ２０１１年１２月
化工技术与开发
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ）ｒ＆Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ０ｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｌｎｄｕｓｎｙ
Ｖ０１．４０
Ｎｏ．１２
Ｄｅｃ．２０１ｌ
松香双键的改性研究概述
李仁焕１，陈远霞２，莫羡忠１，谭
波２
（１．广西师范学院，广西南宁５３０００ｌ；２．广西化工研究院，广西南宁５３０００１） 摘要：对松香的双键改性研究进行了概述，在四个方面做了详细的阐述，即氢化松香，歧化松香，马来 松香以及聚合松香的制备。最后对该领域的发展趋势提出了见解。 关键词：松香：双键改性 中图分类号：ＴＱ
资源十分丰富，是环境友好天然材料松香的生产
大国，每年的松香产量在６０万ｔ左右，居世界首 位，同时也是世界最大的松香原料出口国，每年 松香的出口量在２０万ｔ以上［１１。但目前我国松香 大部分以原料形式出口，深加工率很低，使得其
经济效益远没有得到充分发挥。而出口的原料松 香和松香初级产品经国外公司深加工成一系列
化松香含量可达到８８．７４３２％。 穆允玲…］以松香为原料．２００＃油为溶剂．活 性白土为催化剂．在高压反应釜进行松香脱氢裂 化反应制得高含量脱氢枞酸．反应温度５３３Ｋ．搅
刘雁［１９］分别以松香和松脂为原料制备了歧
化松香。在以松香为原料．２００＃油为溶剂的制备
工艺中，钯／炭催化剂的含量为Ｏ．２５％（以松香质
作者简介：广西自然科学基金项目（２０１０ＣＸＮＳＦＡ０１３０５７） 收稿日期：２０１ｌ—０８．３ｌ
陈小鹏…采用间歇法在高压搅拌釜中进行加
万方数据
化工技术与开发 氢反应制备氢化松香，以松香为原料，骨架镍
（Ｒａｎｅｙ Ｎｉ）作催化剂，在反应温度１７０℃，压力５．Ｏ
第４０卷
应２—３ｈ。再从中抽取样品测定枞酸含量，得到的 反应产物主要为脱氢枞酸，其质量符合作为歧化 松香钾皂的要求。杨彦春［１５ｌ，王琳琳［－６］，陈素文【・，】 等也利用Ｐｄ／Ｃ为催化剂催化歧化反应制备歧化
于三颈瓶中与９３９顺丁烯二酸（马来酸）反应，反
应后趁热将产物倒人装有冷水的烧杯中冷却，再 分离出水干燥并碾细，最后用去离子水反复洗涤
产物以除掉未反应的马来酸，再将产物干燥后即
１４０．０℃反应７．Ｏｈ。再降温至１１０．Ｏ℃加入冰醋酸。 最后降至室温，用冰水浴冷却，抽滤，即得到马来
松香。 ４
得相对纯净的马来松香。
合物，其主要成分为枞酸型树脂酸（Ｃ。９Ｈ痴ＯＯＨ）。
松香中的枞酸型树脂酸主要有新枞酸、长叶松
酸、枞酸。松香本身存在一些缺陷，如易结晶、易 被空气中的氧气氧化、软化点低等，限制了它更
Ｐ（忱催化剂依次加入高压反应釜中，抽真空，通
入压力为０．３～Ｏ．５ ＭＰａ的氢气，开动搅拌器缓慢 搅拌并加热。反应到指定时间后。停止加热。最后 得到的氢化松香产物碳碳双键含量减少，其综合 性能特别是高温耐氧化性得到了显著提高。邬智 高【４１，高海春［引。阳承利㈣等也以Ｐｄ／Ｃ为催化剂制
产品。该产品与乙二醇反应得到马来松香乙二醇
华杰等［３４］把５０９精制浅色松香和５０ｍＬ甲苯 加入三口瓶中完全溶解。加入少量浓硫酸后再加
入无水氯化锌，在１１０℃回流反应，保温约６ ｈ。反
应完毕将产物洗涤蒸馏。除去粗聚合松香中的松 香树脂酸单体后得到聚合松香，该产品可用来制
备改性酚醛树脂。
单酯，再分别与ＣａＣｌ２、ＮｉＣｌ２、ＭｇＣｌ２和ＣｕＣｌ２反应，
以甲苯作溶剂比用汽油、氯仿更为优良。成本更
酸酐，收率可提高到７０．３％．。 姚兴东等…研究了微波对松香与丙烯酸发 生Ｄ．Ａ反应的促进作用，在加压及常压两个不同 条件下辐照的条件也各不相同。微波辐照３５ ｇ松 香、７．２ｍＬ丙烯酸的加成反应，加压微波体系最佳
Ｄｉｅｌｓ．Ａｌｄｅｒ加成反应．反应产物为马来海松酸酐 即马来松香。松香中只有左旋海松酸可以直接与 马来酸酐发生加成反应，而枞酸，长叶松酸，新枞
酸需在加热条件下异构为更为稳定的左旋海松
酸后才能与马来酸酐发生Ｄ—Ａ反应。马来松香是
万方数据
第１２期
李仁焕等：松香双键的改性研究概述 值远高于常规加热反应８ ｈ所得产物。 乐治平等［３ｌ】以脂松香与马来酸酐为原料．杂 多酸磷钼酸为催化剂。甲苯作溶剂制备马来海松
３５１．４７＋ｌ
文献标识码：Ａ
文章编号：１６７ｌ一９９０５（２０１１）１２珈２３彤
础，对松香分子骨架共轭双键的改性方式有加 氢、加成、聚合、歧化等。松香双键深加工产品约 有３０多个，主要为氢化松香、聚合松香、歧化松
香、马来松香。 １
随着石油等一次性资源的逐渐枯竭以及人 类环境保护意识的普遍提高，如何利用松香这种 可再生的天然资源替代部分一次性资源来发展 精细化工已成为日益重要的研究课题。我国松脂
产品后又返销国内。价格成百倍地增长，给国家 造成巨大的经济损失。因此，为了增加经济效益
促进国家经济的发展．同时也为了保护自然生态 环境，提高我国林业资源的合理开发和利用，研 究和开发出符合我国市场需求的松香深加工产 品具有非常重要的意义。 松香是一种廉价易得的天然可再生树脂酸混
料、油墨、造纸、电子、食品等。 肖鹏峰等［２】进行了松香常压催化加氢的研究． 使用自己组装的常压鼓泡氢气循环反应装置。采 用不同催化剂并在不同条件下探讨出氢化松香 的最佳条件。最后得到符合工业要求的氢化松香 （枞酸＜２％，去氢枞酸＜１５％）。但此反应时间太长， 伴随有十分严重的脱氢反应。 熊常健［，］将一定比例的粉末状松香、丙酮、
为９０％（以马来酸酐为基准）的马来海松酸酐。 尹红梅等［２７】以松香与顺丁烯二酸酐为原料
浅黄色的热塑性树脂一聚合松香。聚合反应的产 物大多为不均匀且比较稳定不易氧化的二聚体。 聚合松香软化点高、保色性好、色泽浅、不易结晶、 立体感强，有优良的抗氧性，在油墨、涂料、肥皂、 油漆、造纸、压敏胶带等行业得到广泛应用。聚合 松香可以直接应用，也可以歧化成酯后再应用。 例如雷福厚等［站］就以聚合松香为原料。分别与 Ｃｕ“、Ｃａ２＋、Ｎｉ２＋和Ｍ矿等４种金属离子反应，获得
量为基准），反应的温度为２２０℃，搅拌转速为
６００ｒ・ｍｉｎ～，反应时间为２１０ｍｉｎ，得到的歧化松香
色泽浅，脱氢枞酸含量为６９．１％。在以含４１．９％松
拌速度４００ｒ・ｍｉｎ一，催化剂用量０．５０％。反应时间 ２．５ｈ。反应产物中脱氢枞酸含量为９６．１１％，收率为
３６．８９％。
节油的松脂为原料的制备工艺中．钯／炭催化剂
的配合物可对漆树漆酶进行固定化。
制备马来海松酸。将松香与顺丁烯二酸酐加热， 保持１８０℃反应４—５ｈ。再将产物冷却碾细，用四氯
化碳处理以除去未反应的松香，再用水多次处理 最后得白色粉末状马来海松酸。 雷福厚等［勰］将２０９松香与８．９９的马来酸置
于三颈瓶中恒温反应８ｈ。然后将产物冷却、研细、 洗涤，再用汽油多次萃取，最后得到酸值３２８．９ｍｇ ＫＯＨ・ｇ＿Ｉ、软化点为１２７—１２８℃的浅褐色马来松香
氢化松香
松香可通过氢化反应去除其共轭不饱和性
而得到稳定。将天然松香与氢气加成．消除了松
香因共轭双键存在而引起的缺点，使其趋于脂环 的稳定结构。枞酸的一个双键被氢饱和时称为二 氢枞酸，通称氢化松香；当两个双键都被氢饱和 时则称为四氢枞酸，又称全氢化松香。氢化松香
广泛用于胶粘剂，助焊剂，橡胶胶加工。还用于涂
２７０℃，，反应时间扣３ ｈ，得到的歧化产物中脱氢枞 酸的含量在４７％一５２％，酸值在１５１．１５７ｍｇＫＯＨ．一
范围内。
载型非晶合金ＮｉＢ／ＭＣＭ＿４１中孔分子筛催化剂 用于松香的氢化反应，通过实验得出反应的最佳
条件和原料的最佳配比。所用催化剂具有较高的 催化活性。
苏国钧等［２１］用氢气处理过的非贵金属Ｎｉ、Ｃｕ、 Ｍｏ、Ｐｄ及它们的合金作为催化剂，氧化铝、活性 炭、石英砂、硅藻土等作为催化剂载体．通过自己 组装的鼓泡气体循环反应装置来进行松香催化 歧化反应，在反应温度为２２０℃下，制备出符合工 业要求，高活性、无脱羧现象的特级歧化松香。 ３
酸。在Ｎ：保护下，将适量的脂松香（松香与马来酸 酐摩尔比为１．７：１）、马来酸酐、溶剂以及催化剂装