丁辛醇生产的副产物——异丁醛综合利用的主要途径
论述四川石化丁辛醇装置生产废水排放
论述四川石化丁辛醇装置生产废水排放摘要：丁辛醇装置水汽提塔系统在实现装置生产废水达标排放过程中起着关键性的作用，本文结合生产实际情况，从含油废水来源、影响达标排放因素和如何实现达标排放三个方面结进行了详细分析，为实现系统精心操作，废水达标排放提供了可靠依据。
关键词：四川石化;丁辛醇 ; 生产废水前言中国石油四川石化公司丁辛醇装置设计年产量为正丁醇21万吨，异丁醇3万吨，辛醇8万吨。
装置外排的生产废水主要来自于经过水汽提塔系统脱油处理后的生产废水，在V1705生产废水池内收集后经过P1705A/B泵送出本装置。
进入水汽提塔系统的含油废水来自于醛异构物塔顶受槽靴筒、丁醇预精馏塔顶受槽靴筒、辛醇预精馏塔顶受槽靴筒以及缩合闪蒸罐和真空系统，工艺流程见图1，具体排放量及有机物含量见表1。
满负荷生产时设计最大排放量为1956kg/h。
生产废水经水汽提塔脱油处理后应满足：100%的水，无浮油，COD≤1000ppm，pH值6～9之间。
图1 水汽提塔系统流程表1 生产废水设计排放量及组份表生产废醛丁醇辛醇缩真空泵层析水来自系统异构物塔预精馏塔预精馏塔合闪蒸罐器工作液水辛醇排放量kg/h 0964212450.3-有机物含量mol%- 1.9 1.30.1辛醇-水分配系数：720-有机物种类-N/I-BALN/I-BuOHN-BuOHN-BAL2-EHN-BuOH-水汽提塔进料中含油废水（溶解油）的来源：1、丁辛醇装置在在开车运行状态下，由于正/异丁醛在丁醇加氢系统的不完全加氢，所以积累到丁醇预精馏塔的丁醛含量足以使粗丁醇中的溶解水分离出来。
但是丁辛醇装置自2013年底开车以来，由于上下游产销问题和市场效益及公司利润等各方因素，长期处于低负荷运行工况，负荷区间在40～62%。
在低负荷工况下，丁醇预精馏塔内由于粗丁醇中丁醛含量极少而无法有效的脱除其中的溶解水，所以需要根据塔盘温度以及回流组份分析数据，采取适时补加丁醛以达到脱除溶解水的目的。
醇酯十二主要上下游产品分析(上海环盟)
醇酯十二主要上下游产品分析............................................ 错误!未定义书签。
第一节醇酯十二上下游分析 (2)一、与行业上下游之间的关联性 (2)二、上游原材料供应形势分析 (2)三、下游产品解析 (3)第二节醇酯十二行业产业链分析 (3)一、行业上游影响及风险分析 (3)二、行业下游风险分析及提示 (4)三、关联行业风险分析及提示 (4)第一节醇酯十二上下游分析一、与行业上下游之间的关联性醇酯十二所处行业为化学试剂和助剂制造业，生产所需主要原材料为异丁醛等化学原料，生产企业通过向上游基础化学原料制造企业采购所需原材料，生产醇酯十二，产品通常被用于建筑涂料中，终端消费市场主要包括建筑房地产以及装饰物等领域。
行业的上下游关系图示如下：图表- 1：醇酯十二产业链分析杭州先略整理二、上游原材料供应形势分析异丁醛又名2-甲基丙醛，是一种重要的有机化工原料，广泛用作溶剂或增塑剂。
由异丁醛出发可以衍生出许多精细化工产品。
异丁醛是大型乙烯联合化工装置中丙烯经羰基合成丁辛醇的副产物。
国内一套生产能力为30万t/a的乙烯联合化工装置，每年可副产异丁醛1万t左右。
近年来，随着我国化学工业的发展，我国大型乙烯裂解装置建设速度加快，副产异丁醛产量也迅速增加。
齐鲁石化、大庆石油化工总厂和吉化公司等企业先后建成了丁辛醇生产装置，行业供给不断增加，但由于下游需求增长较快，异丁醛供给仍较为紧张。
2三、下游产品解析改革开放以来，我国涂料行业经历了一个快速发展的时期。
根据《涂料工业2014 年度报告》统计数据显示，改革开放的第一个10年（1978年-1988年），我国涂料产量增长了52万吨；改革开放第二个10年（1988年-1998年），我国涂料行业增长82万吨；而第三个10年（1998年-2008年），我国涂料产量增长已经达到了470万吨；到2015年，中国涂料产业总产量达到1.71千万吨，突破1500万吨大关。
丁辛醇的生产工艺与技术路线的选择
丁/辛醇的生产工艺与技术路线的选择2.1 丁辛醇生产方法丁辛醇是随着石油化工、聚氯乙烯材料工业以及羰基合成工业技术的发展而迅速发展起来的。
丁辛醇的工业化生产方法主要有乙醛缩合法、发酵法、齐格勒法和羰基合成法等。
2.1.1乙醛缩合法二战期间，德国开发了乙醛缩合法(Aldo1)法。
……2.1.2发酵法发酵法是粮食或其它淀粉质农副产品，经水解得到发酵液，然后在丙酮-丁醇菌作用下，经发酵制得丁醇、丙酮及乙醇的混合物，通常的比例为……2.1.3齐格勒法齐格勒丁辛醇生产方法是以乙烯为原料，采用齐格勒法生产高级脂肪醇，同时副产丁醇的方法。
2.1.4羰基合成法……2.2 丁辛醇生产工艺技术比较及选择2.2.1 国外丁辛醇生产工艺对比……丁辛醇主要生产工艺的比较见表2.1。
表2.1 丁辛醇主要生产工艺的比较关于丁辛醇生产的几种主要工艺技术方法列表如下。
表2.2 丁辛醇工艺技术方案对比表2.2.2 国外丁辛醇生产工艺选择……2.3 丁辛醇合成工艺技术进展及发展趋势2.3.1 国外丁辛醇合成工艺技术进展丁醇和辛醇是用途广泛的重要精细化工原料，随着生产规模的不断扩大，丁辛醇技术发展重点集中在合成工艺和催化剂的研究和开发上，国外生产商改进丁辛醇合成工艺形成了各具特色的专有技术，引起了业内人士的极大关注。
……2.3.2 国内丁辛醇合成工艺技术进展……2.3.3 国内丁辛醇合成工艺技术发展趋势随着世界经济全球化及规模生产经济最大化，丁辛醇工业发展的重点将集中在催化剂的研究和开发上。
其技术发展趋势是:……2.4 丁辛醇质量指标2.4.1 丁醇质量指标工业正丁醇：执行标准：GB/T 6027/1998，该标准适用于合成法与发酵法生产的工业正丁醇。
要求：外观：透明液体，无可见杂质。
表2.3 正丁醇质量指标项目指标分析方法优等品一等品合格品色度，Hazen单位（铂-钴色号）≤10 15 GB/T3143密度（20℃）g/cm30.809～0.811 0.808～0.812 GB/T4472 沸程（0℃，101.325Kpa）包括（117.7℃），℃≤ 1.0 2.0 3.0 GB/T7534 正丁醇含量，% ≥99.5 99.0 98.0 色谱法硫酸显色试验（铂-钴色号）≤20 40 比色法酸度（以乙酸计），% ≤0.003 0.005 0.01 容量法水分，% ≤0.1 0.2 GB/T6283 蒸发残渣，% ≤0.003 0.005 0.01 重量法2.4.2 辛醇质量指标辛醇：执行标准：GB/T 6818/1993，本标准适用于由丙烯羰基合成法及乙醛缩合法制得的工业辛醇。
正丁醇、丁醇、正丁醛、异丁醛信息
正丁醇一、物化性质正丁醇是无色液体，有酒味，熔点(℃)：-88.9，沸点(℃)：117.5，相对密度(水=1)：0.81与乙醇\乙醚及其他多种有机溶剂混溶，蒸气与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限1.45-11.25(体积)。
属于易燃易爆类化学品。
二、主要用途主要用于制造邻苯二甲酸二丁酯（DBP），酞酸丁酯，磷酸三丁酯邻苯二甲酸、脂肪族二元酸及磷酸的正丁酯类增塑剂，它们广泛用于各种塑料和橡胶制品中，也是有机合成中制丁醛、丁酸、丁胺和乳酸丁酯等的原料。
三、市场行情9月国内主要厂家正丁醇报价整体普遍维持稳定，厂家心态稳定，本月虽然国内市场形势持续缓慢走软，但厂家普遍销售基本正常，库存压力较小，因而未有下调动作出现。
目前各厂丁醇销售情况基本正常。
齐鲁石化装置正常生产，目前报价在12200-12400元/吨；北化四正丁醇主要用于内部互供，目前不对外报价，目前装置运行正常。
本月大庆石化正丁醇库存锐减因装置月初即切换生产辛醇，正丁醇目前报价在11900-12200元/吨。
吉化报价11900-12200元/吨，装置正常。
厂家普遍下游接货基本正常，对后市观望，心态基本平静。
（国内丁醇市场行情走势图）四、国内产能情况目前国内的产能有56万吨/年左右，但是市场表观需求在90万吨/年，因此一部分主要依赖于进口，每年进口量在40万吨/年左右。
五、下游使用情况分析目前国内正丁醇主要应用于醋酸丁酯、丙烯酸丁酯、增塑剂以及医药中间体方面，其中80%以上的使用量主要应用于醋酸丁酯、丙烯酸丁酯和增塑剂方面。
应用区域主要集中在华东、华南、华北。
醋酸丁酯厂家情况如下：丙烯酸丁酯厂家情况如下：增塑剂厂家情况如下：异丁醇一、物化性质异丁醇，无色透明液体，有特殊气味，沸点107℃，凝固点37.7℃，自然点426.6℃，易溶于水、乙醇和乙醚。
易燃，具刺激性。
属于易燃易爆化学品。
二、产品用途可用于生产石油添加剂、抗氧剂、油漆溶剂、增塑剂、合成橡胶、合成药物，也可用来提纯分析化学试剂和高级溶剂，做增塑剂时，应用范围有限，绝不能用来制作农用塑料，因为异丁醇能引起农作物的死亡。
丁醇装置联产异丁醛的分析与模拟
山 东 化 工 收稿日期：２０１９－１２－２５作者简介：武金锋（１９８０—），山东济宁人，工程师，２００４年毕业于山东大学化学工程与工艺专业，现从事技术管理工作。
丁醇装置联产异丁醛的分析与模拟武金锋，徐 蕊（兖矿鲁南化工有限公司，山东滕州 ２７７５２７）摘要：采用ＡｓｐｅｎＰｌｕｓ软件对丁醇异构物塔进行模拟，建立丁醛精馏的稳态模型，对异构物塔的操作温度、回流比、产品质量等操作变量进行分析，为丁醇生产装置副产异丁醛提供理论依据。
关键词：ＡｓｐｅｎＰｌｕｓ；异构物塔；模拟；分析中图分类号：ＴＱ０１８；ＴＱ２２４．１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８－０２１Ｘ（２０２０）０５－０１４０－０３ＡｎａｌｙｓｉｓａｎｄＳｉｍｕｌａｔｉｏｎｏｆＢｕｔａｎｏｌＤｅｖｉｃｅＣｏ－ｐｒｏｄｕｃｅｄＩｓｏｂｕｔｙｒａｌｄｅｈｙｄｅＷｕＪｉｎｆｅｎｇ，ＸｕＲｕｉ（ＹａｎＫｕａｎｇＬｕｎａｎＣｈｅｍｉｃａｌｓＣｏ．，Ｌｔｄ．，Ｔｅｎｇｚｈｏｕ ２７７５２７，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＷｅｕｓｅｄＡｓｐｅｎＰｌｕｓｓｏｆｔｗａｒｅｔｏｓｉｍｕｌａｔｅｔｈｅｉｓｏｍｅｒｃｏｌｕｍｎａｎｄｅａｔａｂｌｉｓｈｔｈｅｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎｓｔｅａｄｙ—ｓｔａｔｅｍｏｄｅｌｏｆｔｈｅｂｕｔｙｒａｌｄｅｈｙｄｅ．Ｔｈｅａｎａｌｙｓｉｓｏｆｔｈｅｏｐｅｒａｔｉｎｇｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｔｈｅｒｅｆｌｕｘｒａｔｉｏ，ｐｒｏｄｕｃｔｑｕａｌｉｔｙａｎｄｏｔｈｅｒｏｐｅｒａｔｉｎｇｖａｒｉａｂｌｅｓｏｆｔｈｅｉｓｏｍｅｒｃｏｌｕｍｎｐｒｏｖｉｄｅｄａｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌｂａｓｉｓｆｏｒｐｒｏｄｕｃｔｉｎｇＩｓｏｂｕｔｙｒａｌｄｅｈｙｄｅ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ＡｓｐｅｎＰｌｕｓ；ｉｓｏｍｅｒｃｏｌｕｍｎ；ｓｉｌｕｍａｔｉｏｎ；ａｎａｌｙｓｉｓ 异丁醛又名２－甲基丙醛，是一种重要的有机化工原料，用于合成异丁醇、新戊二醇、甲基丙烯酸甲酯、ＴＭＰＤ、甲乙酮、泛酸钙、异丁酸酯、异丁腈等，其市场需求逐年增加。
异丁醛的工艺流程
异丁醛的工艺流程异丁醛，化学式为C4H8O，也称为2-甲基丙醛，是一种有机化合物，常见的用途是作为化学合成中的重要中间体。
它具有独特的气味和挥发性，常用于香水、涂料、树脂和药物等领域。
异丁醛的工艺流程涉及到从原料到成品的一系列化学反应和分离过程，下面将对其工艺流程进行详细介绍。
1. 原料准备异丁醛的生产原料通常为正丁烷或异丁烷，通过氧化反应得到异丁醛。
在生产过程中需要消耗氧气和催化剂，常用的催化剂有氧化铝、氧化锆、氧化硅等。
此外，反应过程中还需要使用溶剂和助剂进行反应的增效和分离。
2. 氧化反应首先，将正丁烷或异丁烷与氧气在催化剂的存在下进行氧化反应，生成丁酸。
反应条件通常要求在高温高压下进行，以促进氧化反应的进行。
同时，反应器内还需要加入一定量的溶剂，如苯、二甲苯等，以促进反应物的混合和传质反应。
反应方程式如下：C4H10 + O2 →C4H8O23. 脱羧反应接下来，生成的丁酸在高温下进行脱羧反应，去除一个羧基，生成异丁醛。
脱羧反应也需要催化剂的存在，常用的催化剂为氧化铝、氧化锆等。
此时需要控制温度和压力，以保证反应的顺利进行和产率的提高。
反应方程式如下：C4H8O2 →C4H8O + CO24. 分离提纯得到的异丁醛混合物需要进行分离和提纯才能得到纯净的产品。
首先是对异丁醛和未反应的丁酸进行分离，通常采用的是蒸馏和结晶技术。
随后，通过精馏和洗涤的方法，进一步提纯异丁醛，去除杂质和不纯物，得到符合要求的产品。
5. 储存包装最后，将提纯后的异丁醛产品进行储存和包装。
在储存过程中，需要密封防潮，并避免高温和阳光直射。
包装通常采用密封的铝罐或玻璃瓶，以确保产品的质量和安全。
总结一下，异丁醛的工艺流程主要包括原料准备、氧化反应、脱羧反应、分离提纯和储存包装等步骤。
在整个生产过程中，需要控制反应条件、催化剂的选择和分离技术的运用，以确保产品的质量和产率。
异丁醛是一种重要的有机合成中间体，通过优化工艺流程，可以提高生产效率和产品质量，促进其在化工领域的广泛应用。
异丁醛_IBA_的合成
异丁醛(I BA)的合成胡 虹(南京化工职业技术学院应用化学系,江苏南京210048)摘要 甲醇与乙醇或正丙醇一步合成异丁醛,甲醇与正丙醇反应,催化剂为负载钒的T iO2,反应的转化率能够达到9819%,异丁醛的产率可达6412%。
甲醇与乙醇反应,催化剂分别为V2O5/T iO2-S iO2,CuO-ZnO/Al2O3,CuO-MnO/ Al2O3时,反应的转化率分别能达98%、93.1%、93169%,异丁醛的选择性分别能达85%、5311%、71%。
关键词 异丁醛 甲醇 乙醇 正丙醇 催化合成 一步法收稿日期:2005-03-18作者简介:胡虹,女,硕士,讲师。
Synthesis of IsobutyraldehydeHu H ong(Nanjing C ollege of Chemical techoolgy,Nanjing210048)Abstract Is obutyraldehyde was synthesized in one-step from methan ol and ethanol or n-propanol.Synthesis of is obu2 tyraldehyde from methanol and n-propyl alcohol was achieved by using titanium oxide-supported vanadium oxide catalysts. At conversion9819%,is obutyraldehyde was formed in yield6412%.Synthesis of is obutyraldehyde from methan ol and ethan ol was achieved by using catalysts V2O5/T iO2-SiO2,CuO-Z nO/Al2O3,CuO-MnO/Al2O3respectively,conversion was98%, 9311%,and93189%respectively,product selectivity was85%,5311%,and71%respectively.K ey w ords methanol ethanol n-propanol is obutyraldehyde catalytic synthesis one-step 长期以来,异丁醛的生产方法是由丙烯与合成气(C O/H2)羰基化反应制正丁醛时副产异丁醛,异丁醛仅作为一种副产物,产量很少,不能满足市场需求,而且这也是一个耗能又不经济的过程。
丁辛醇装置生产原理及工艺解读
辛烯醛
加 氢 系 统
粗辛醇
醇 精 馏 系 统
辛醇
大庆石化公司
造气装置 造气装置是以重油、氧气、蒸汽为原料 通过工艺烧嘴进入气化炉，在气化炉内 1350度左右的高温条件下发生部分氧化 反应，生成合成气（CO和H2），生成的 合成气通过碳洗涤塔脱出气体中的游离碳 后进入合成气净化系统，脱出CO2、H2S、 COS,然后进入丁辛醇装置。
大庆石化公司
造气、丁辛醇装置工艺流程简图
丙 烯
氧气
蒸汽
油 气 化 系 统
粗合成气
重油
合 成 气 洗 涤 系 统
碳 黑 水
粗合成气
合 成 气 净 化 系 统
合成气
OXO 合 成 系 统
丁醛
加 氢 系 统
粗丁醇
醇 精 馏 系 统
正/异丁醇
丁 醛
氢气
碳
黑
碳 回 收 系 统
2％NaOH
丁 醛 缩 合 系 统
大庆石化公司
国内外工艺发展情况 1、造气装置工艺发展情况 德士古部分氧化法生产合成气工艺是德士古 于1946~1953年间在蒙太伯罗研究实验室开发 的，该工艺最初开发时是使用天然气作为原料， 而后该工艺进一步发展，事实上可用任何烃类作 为原料（气态、液态、固态）。该工艺在全世界 75%工厂采用德士古技术用于工业化生产。 德士古燃料油部分氧化法生产合成气工艺可 根据羰基合成用合成气要求采用不同的流程，从 热量的合理利用方面考虑，对于制氢、合成氨生 产一般采用急冷流程。对于不需制氢的羰基合成 反应采用废热锅炉流程较为合理。
大庆石化公司
为了更好地完成2007大检修任务，车间从4月初开 始，严格按照生产受控要求准备大检修材料，编制节点 式大检修统筹图、节点式开工统筹图和节点式停工统筹 图各一套，对大检修开停工操作卡进行细化，最终将《 丁辛醇装置大检修停工操作卡》细化为446步；《丁辛 醇装置大检修开工操作卡》细化为774步；《造气装置 大检修停工操作卡》细化为296步，《造气装置大检修 开工操作卡》细化为304步。将操作卡及确认单编制成 表格形式，每一步都记录具体的动作时间，执行人每完 成一个动作都要在相应位置签字，避免因漏项导致的操 作事故。大检修全过程严格执行“四有工作法”和“四 有一卡”，真正实现了“安全、绿色、优质”的检修理 念。实现一次开车成功。
异丁醛生产工艺
异丁醛生产工艺
异丁醛（化学式：C4H8O）是一种有机化合物，常用作溶剂
和化工中间体。
下面介绍一种异丁醛的生产工艺及其主要步骤。
首先，异丁醇是生产异丁醛的重要原料。
常见的异丁醇生产方法有两种：一种是通过异丁烯的氢气化制得，另一种是通过乙烯的氢化制得。
在乙烯的氢化制得异丁醇的方法中，首先将乙烯烷合与一定量的水的混合物送入乙烯烷合氢化装置中，通过催化剂催化氢化反应生成乙醇和异丁醇。
反应温度通常控制在150-200℃之间，反应压力为0.1-0.3 MPa，反应时间为1-2小时。
反应后，通
过蒸馏分离乙醇和异丁醇，得到纯度较高的异丁醇。
在异丁醇的氧化过程中，主要是将异丁醇氧化生成异丁醛。
在该工艺中，首先将异丁醇与一定量的氧气送入氧化反应器中，经催化剂催化氧化反应生成异丁醛。
反应的温度通常在150-200℃之间，反应压力为1-2 MPa，反应时间为2-4小时。
反
应后，通过蒸馏分离得到纯度较高的异丁醛产物。
在整个生产过程中，需考虑到安全性和环境保护方面的因素。
对于催化剂的选择，要考虑到其催化活性和稳定性，以提高反应效率和产品质量。
此外，还需对废水、废气等进行有效的处理，以减少对环境的影响。
综上所述，异丁醛的生产工艺主要包括异丁醇的制备和异丁醇的氧化反应。
具体的工艺参数如温度、压力和反应时间等，需
根据实际情况进行调整。
通过不断改进工艺和提高生产技术水平，可提高产品质量、降低成本，促进异丁醛产业的发展。
丁辛醇生产工艺
丁辛醇的生产工艺有两种路线，一种是以乙醛为原料，巴豆醛缩合加氢法；另一种是以丙烯、合成气为原料的低压羰基合成法，该法是当今国际上最为先进的技术之一，目前世界丁辛醇70%是由丙烯羰基化法生产的。
它以丙烯、合成气为原料，经低压羰基合成生产粗丁醛，再经丁醛处理、缩合、加氢反应制得丁辛醇。
低压羰基合成法生产丁辛醇典型的流程包括：原料净化、羰基合成、丁醛精制、缩合、加氢、粗醇精馏等工序。
丁醛精制是指粗丁醛除去轻组分后在异构塔内精馏分离得正丁醛和异丁醛。
缩合是指正丁醛脱去重组分后进入缩合系统，在NaOH存在、120℃和0.4MPa条件下，进行醛醛缩合生成辛烯醛(EPA)。
加氢一般是指正、异丁醛或混合丁醛或辛烯醛加氢生产相应的醇。
但是不论采用那一种方法，都必须经过丁烯醛/丁醛、辛烯醛加氢来制取丁醇和辛醇。
醛加氢是丁辛醇生产过程的重要组成部分，对丁辛醇的产品质量和生产过程的经济性都有很大的影响。
1丁辛醇加氢工艺路线丁醛加氢制备丁醇和辛烯醛加氢制备辛醇的工业化工艺路线主要有气相法和液相法两种。
液相加氢反应采用多段绝热固定床反应器，由于液相热容量较大，反应器内不用设置换热器。
根据反应条件，段间设置换热器移走反应热，防止醛的缩合反应。
BASF公司曾经采用过高压液相加氢，加氢的压力为25.33MPa。
高压加氢的唯一优点是氢气耗量较少，所用的液相加氢催化剂为70%Ni、25%Cu、5%Mn，该催化剂要求氢气分压不低于3.5MPa，所以总高压时，尾气的氢气浓度可降低，氢耗少。
但采用该高压工艺，原料氢气必须高压压缩，电耗大、设备费用大，目前已经被淘汰。
BASF公司和三菱化成工艺中醛的加氢采用中压液相加氢工艺，加氢压力为4.0-5.0MPa，加氢反应器形式采用填充床，反应温度为60-190℃。
气相加氢法由于操作压力相对较低，工艺设备简单而被广泛应用。
目前，工业上丁辛醇装置上大多采用铜系催化剂气相加氢工艺。
如U.D.J联合工艺中采用低压气相加氢，压力为0.59-0.69MPa。
新戊二醇的生产工艺和技术线路的选择
新戊二醇的生产工艺与技术线路的选择新戊二醇生产工艺新戊二醇工业化生产线路有2条，即卤代丙醇线路和异丁醛线路。
卤代丙醇线路以2,2-二甲基-3-氯代丙醇为起始原料，先环醚化，再碱解生成新戊二醇，因原料紧缺，产量极微。
目前国内外工业生产新戊二醇均采用异丁醛线路，即以异丁醛、甲醛为起始原料，经碱性催化剂催化缩合生成中间体2,2-二甲基-3-羟基丙醛(俗称羟基新戊醛，简称HPA)，再还原为新戊二醇。
因羟基新戊醛被还原的方式有甲醛歧化和催化加氢，故工艺上又不合化法和缩合加氢法2种。
歧化法歧化法又称一锅法、甲酸钠法，以异丁醛、甲醛为原料，在液碱(30%-40%NaOH 溶液)催化作用下，先缩合生成羟基新戊醛；尔后再在碱作用下羟基新戊醛与甲醛按坎氏反映（歧化反映），羟基新戊醛被甲醛还原生成新戊二醇，甲醛则被氧化成甲酸，经液碱中和成甲酸钠。
反映方程式如下：该工艺的具体操作为：将异丁醛、甲醛按1:2(摩尔比，下同)的配比备料并投入反映釜，搅拌下升温至30-35℃。
滴加液碱，维持pH=9--11,缩合反映；再加液碱至pH≥13，即发生歧化反映，通过不断滴加液碱维持该pH值；反映后，停止加碱，保温反映。
最后加甲酸，中和物料至中性(一般控制pH=。
减压脱水浓缩物料，冷却后在萃取塔内套用纯苯(或其他有机溶剂)逆流萃取3次，萃取液再用去离子水清洗3次，沉降后除去含有甲酸钠的水层，减压脱除溶剂。
最后分馏出微量的低沸物，冷却结晶即取得产品。
其流程见图。
图歧化法工艺流程图歧化法的工艺条件温和、操作简单，最先由上海南大化工厂投产。
1980年以后，随着国内几套丁辛醇大型装置的引进，副产的异丁醛量大价廉，吉化化肥厂、长松化工厂、江城助剂厂、天津大沽化工厂、吉化助剂厂、大庆市天源化工厂、淄博市永流化工有限公司、山东东辰集团有限公司等企业前后采用此工艺成立生产装置，使该工艺进一步完善，精制后的产品纯度可达%以上，工艺总收率达72%-74%(以异丁醛计，下同)。
丁辛醇废液回收技术
丁辛醇废液回收技术丁辛醇废液回收的背景与意义正丁醇、正辛醇主要用于生产增塑剂邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二辛酯(DOP)。
随着我国石油化学工业的快速发展，塑料生产量正在迅猛增加，市场对丁醇和辛醇(简称丁辛醇)的需要量也逐年递增。
目前，我国丁辛醇装置的生产工艺主要是以丙烯和合成气为原料，在铑催化剂作用下，经羰基合成反应生成丁醛，正、异丁醛通过加氢直接生产正、异丁醇，同时正丁醛也可在碱性催化条件下缩合生成辛烯醛，辛烯醛经过加氢转化为2一乙基己醇(辛醇)，反应产物通过精馏提纯得到丁醇、辛醇产品。
在反应和精制提纯过程中均有部分副产物排出，排出的混合液称为丁辛醇残液。
此部分残液的排出量一般为丁、辛醇产品总量的5%一6%。
其中含有有价值的C4组分主要为丁醛、丁醇；C5-7组分主要为C5-7的醛、醇混合物；C8组分主要为辛烯醛、辛醛、辛醇；重组分主要为C12、C16等醛类缩聚物等。
此部分残液由于组成复杂，C4含量较低，长期没有得到合理的回收和利用，通常经过简单分离后，作为燃料和低档溶剂销售。
副产物的回收利用价值不高，经济效益较差。
该技术针对丁辛醇残夜目前不能合理利用这一现状通过分析丁辛醇残液物性的特点提出了一套新的回收利用工艺。
丁辛醇废液回收技术1、回收工艺的概述分析表明，丁辛醇残液含有C4-16的各种醇、醛、烯醛、缩醛、酸、酯等化合物及少量水，多达数十种组分。
具有代表性的丁辛醇残液的质量组成见表1。
醛（占丁辛醇残液质量的25.14%）可通过加氢得到丁醇和辛醇。
因此，丁辛醇残液虽然组成复杂，但其中可直接或间接成为产品的有价值组分占60%以上。
通精馏分离将这些有价值的组分进行回收，具有很好的经济效益。
剩下的重组分还可通过裂解得到C4和C8等轻组分，可重新返回分馏单元再进行回收分离，故丁辛醇残液中的绝大多数组分都可通过相应的加工工艺转化成价值较高的产品。
2、回收工艺流程2.1 组成和计算模型的确定丁辛醇残液的色谱分析谱图中有多达60个以上的峰，除已知的7个组分外，其余组分都难以定性，这给流程的模拟计算带来一定的困难。
异丁醛加氢制异丁醇宏观动力学研究_程双
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
Pressure of H2 / MPa
图 4 反应压力对反应转化率的影响 Fig.4 Effect of pressure on the isobutyraldehyde conversion
工业能耗增加，同时对设备材质要求也高，这是不经济的。本研究参照丁/辛醇工业装置压力，认为 0.5~0.8
40
化学反应工程与工艺
2012 年 02 月
MPa 较为适宜，实验中选用压力 0.5 MPa，但最优压力值应结合后续反应器模拟结果加以确定，这部分研 究成果将在其他论文中发表，这里不再赘述。 2.1.2 温度和质量空速对催化剂加氢性能的影响 在反应压力 0.5 MPa，原料 nH 2 / nIBD =15，汽化温度为 120 ℃下，考察了反应温度和反应空速对加氢 反应中异丁醛转化率的影响，结果见图 5 和图 6。空速范围为异丁醛 LHSV = 1.5~4 h-1，反应温度范围为 130~180 ℃。 温度对铜系醛加氢催化剂加氢反应影响很大。异丁醛分子在催化剂上吸附、活化需要能量，升高温度 能加速反应物分子活化，从而提高了反应速度。异丁醛加氢反应是强放热反应，平衡常数很大，可视为不 可逆反应[3]，因此反应温度在热力学上的影响较小。从图 5 中可以看出反应温度对动力学的影响较大，即 反应温度越高，异丁醛的转化率也越高，则异丁醛反应速率也越快。建议在工业化生产中采用 150~170 ℃ 为反应温度。 从图 6 中可以看出，随空速的增加，异丁醛转化率呈下降趋势。在相同的温度下，随着空速的增大， 异丁醛、氢气与催化剂表面接触几率减小，因此导致异丁醛转化率也随之减小。空速大小不但反映了原料 在反应器的停留时问长短，也反映了装置的处理能力[12]，在保证产品收率的情况下应尽量增加空速。
异丁醛衍生产品的开发与应用
异丁醛衍生产品的开发与应用李 涛(中国石化集团扬子石化股份公司研究院,南京,210048)摘要:综述了异丁醛衍生产品的技术开发和应用,并指出国内开发利用该类产品的必要性。
关键词:异丁醛 衍生物 应用 开发 异丁醛是一种重要的有机化工原料,从异丁醛出发,可以合成出许多高附加值的精细化工产品,这些产品在国民经济的很多领域中都蕴含着巨大的市场潜力。
异丁醛可由丙烯与一氧化碳及氢气反应而得,也可由异丁醇经重铬酸钾和浓硫酸氧化而得。
此外,大型乙烯联合化工装置中由丙烯羰基合成丁、辛醇的副产物就是异丁醛。
丙烯羰基合成丁、辛醇有高压钴法和低压铑法,前者的正异丁醛比为3～4∶1,后者为9～12∶1[1]。
一套年产30万t乙烯装置每年可副产异丁醛1万t左右,按国内目前乙烯年产量380万t 计,约可副产异丁醛12万t;但这些异丁醛并没有进行充分的开发利用,大部分都作为燃料烧掉,浪费了大量宝贵的资源。
国内各科研单位、大专院校曾利用各自优势,为开发异丁醛衍生产品做了大量工作,但形成工业生产规模的还很少。
因此,积极进行异丁醛衍生产品的技术开发并付诸工业生产,对合理利用资源,提高企业经济效益,满足社会需求有着重要的意义。
1 国外异丁醛衍生产品的生产与应用概况在美国,异丁醛的主要用途有:(1)生产异丁醇,占异丁醛总量的30%左右,主要用作溶剂,同时,还开发出一系列有用的衍生物[2]。
(2)生产异丁醛的缩合产物及酯化产物,如2,2,4三甲基1,3戊二醇和单异丁酸酯等。
单异丁酸酯主要用作低挥发性溶剂和助剂及香料,每年异丁醛用量82～95kt,近年平均增长率为3%。
(3)生产新戊二醇,约占异丁醛总量的20%。
近年来由于新戊二醇需求量增加,所以异丁醛在这方面的用量将增大。
(4)生产醋酸异丁酯用作硝化纤维的溶剂。
其他异丁醛衍生产品还有异丁酸,异丁叉二脲,甲基异戊酮等;其中亚异丁基二脲从1984年开发至今,每年以4%的速率递增,产品销往加拿大和西欧。
异丁醛的利用
异丁醛的利用我今天给大家介绍的东西，就是人们俗称的“白血球”。
也许有些同学已经猜出来了，没错！那就是——异丁醛。
我想这个东西肯定是由两部分组成的：丁醛和异丁醇。
其中丁醛是人体呼吸时必需的物质。
我们的皮肤每时每刻都在分泌着水份，如果不及时补充水份，皮肤的角质层会吸收更多的水份，使得皮肤变得干燥，失去弹性，甚至皲裂，同样的道理，细胞之间若没有足够的水份就无法进行新陈代谢。
那么皮肤出现小裂缝或者缺水的状况怎么办呢？细胞之间缺少水份的保护膜，就像烧开的水没有盖上盖子一样，很容易沸腾，产生气泡，形成水蒸气。
可见，水份对细胞的重要性。
然而水份却是极其难得的。
一杯纯净水只能维持20分钟的新陈代谢，可见要想拥有美丽的肌肤，充足的水份是多么重要啊！水份的缺乏会造成水份难以供给细胞使用，因此细胞将加快老化的速度。
细胞老化，新陈代谢减慢，细胞排泄功能不好，因此身体容易浮肿。
而异丁醇就是提供细胞新陈代谢的能量来源。
同学们肯定很奇怪，细胞和异丁醇又有什么关系呢？异丁醇是从丁醇脱水而来的。
将丁醇与水按一定比例混合，可以发生催化反应，生成丁醛。
通常丁醛是无色液体，但是当温度升高后，甲基中的氢原子将与溴化氢发生加成反应，生成无色固体——甲基溴。
甲基溴不稳定，很容易聚合，产生爆炸性分解产物——异丁烷。
它们主要应用于石油工业、制革业等行业。
现在世界上80%的异丁醛用于生产冰醋酸和尼龙-6。
现在已知的异丁醛的制备方法有3种：丁醛与液溴或液氨在催化剂作用下的缩合反应；丁醛与空气在催化剂存在下的氧化反应；异丁醇或异丁烷与甲醇钠的反应。
由于反应后产物往往带有不饱和双键，有一定毒性，所以制备过程中要注意回收溶剂。
其他异丁醛的制备方法还有：苯甲醛在碘和铜作用下与乙二醛缩合得到1， 4-二溴丙烯；丁醛与甲醛在磷酸三甲酯存在下缩合为顺式1， 2-二氢- 1-丁醇。
其中用异丁醇制备的异丁醛被称为“万能醛”，因为它可以用来合成很多有机物，并且副产物很少，几乎不含任何杂质，纯度非常高。
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丁辛醇生产的副产物——异丁醛综合利用的主要途径
张国安;唐乐湍;刘兆荣;姜绍真
【期刊名称】《精细化工》
【年(卷),期】1989()6
【摘要】丁辛醇是重要的化工原料,其用途相当广泛。
近年来我国丁辛醇的生产得到很快发展,然而其大量的副产物异丁醛尚未得到合理的应用。
为使物尽其用,为创造出更多,更为有用的社会财富,如何综合利用异丁醛确是一项具有现实意义的新课题。
本文简要介绍了有关异丁醛综合利用的几个重要方面,例如应用它来合成铃兰醇、丁酮、新戊二醇、甲基丙烯酸甲酯、异丁烯、异丁腈等精细化工产品,以得到更好的经济效益和社会效益。
【总页数】4页(P53-56)
【关键词】异丁醛;丁辛醇;副产物;新戊二醇;甲醛水溶液;化工产品;成铃;化工原料;丙醛;异丁烯
【作者】张国安;唐乐湍;刘兆荣;姜绍真
【作者单位】郑州大学化学系;河南医科大学基础部
【正文语种】中文
【中图分类】TQ
【相关文献】
1.异丁醛缩合法制异丁酸异丁酯 [J], 王晶;于伟民
2.丁,辛醇装置副产品异丁醛的开发与市场 [J], 荣惠临
3.异丁醛经Tishchenko反应一步\r制异丁酸异丁酯 [J], 曲雅男;吕志果;郭振美
4.丁辛醇装置副产异丁醛的开发利用 [J], 于兴芬
5.丁辛醇装置丁醛异构物塔分离操作研究 [J], 严芳;马莅夏
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