PVC糊树脂制造知识简介

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年产2万吨PVC糊树脂聚合工艺设计讲解

年产2万吨PVC糊树脂聚合工艺设计讲解

V 第一章概述1.1 背景介绍1.1.1 PVC糊树脂简介PVC树脂是应用广泛的通用合成树脂品种之一,其产量跃居世界合成树脂的首位。

与PE、PP树脂不同,它必须加入增塑剂才能得到热塑性塑料。

因增塑剂数量不同而得到性能坚硬或柔软的塑料。

PVC的性能是多样化的,用不同的成型方法可以得到不同形态的塑料制品。

例如:模塑制品、薄膜、人造革、和泡沫塑料等。

在模塑制品中有一种性能非常柔软的制品是用搪塑成型方法制成的,它是用PVC糊浇入模具中,受热塑化而成型的。

调制PVC糊必须要用高分散的PVC树脂作为原料,那就是PVC糊树脂。

PVC糊树脂是由氯乙烯在引发剂作用下聚合而成的热塑性树脂,是氯乙烯的均聚物,属于聚氯乙烯树脂的一个产品分枝。

聚氯乙烯糊树脂具有较大的多分散性,分子量一般在5~12万,具有良好的成糊性和分散性。

1.1.2 PVC糊树脂生产工艺简介目前,工业上PVC糊树脂的生产方法主要有乳液种子聚合法、乳液连续聚合法和微悬浮聚合法3种方法。

1 乳液种子聚合法将配方要求的软水加入到聚合釜中,然后按顺序向反映釜中加入起始的乳化剂,用氢氧化钠溶液调节水相的pH值为9.5~10.5,加入引发剂。

将反应釜内压力抽至0.057MPa,开启单体加料阀,按配方加入起始单体,升温反应约1小时,回收单体,然后将反应釜内放空阀打开使釜内达到常压,向反应釜内加入要求量的乳化剂和聚氧乙烯蓖麻油,搅拌15分钟即得到PVC糊树脂。

2 微悬浮聚合法微悬浮聚合法就是使用油溶性引发剂,在乳化剂中分散,稳定的细小氯乙烯单体液滴引发聚合,生成适当粒径的聚氯乙烯乳胶的方法。

用氮气置换釜内空气,将经由过滤器过滤的无离子水用泵打入聚合釜中,将溶解好的聚乙烯溶液经过滤用泵打入反应釜策中,同时将引发剂及单体氯乙烯经计量加入釜中,启动搅拌,升温至聚合温度50℃~60℃然后用5℃水冷却,压力由0.7~1.0MPa下降至0.3~0.45MPa出料。

未反应的氯乙烯经泡沫捕集器回收分离,聚合物和悬浮液送至碱处理。

PVC糊树脂

PVC糊树脂
900~1150
900~1150
1100~1350
1700~1950
1100~1350
表面密度,g/cm³
0.30~0.45
0.30~0.45
0.30~0.45
0.30~0.45
0.30~0.45
热损失,%<
0.40
0.40
0.40
0.40
0.40
平均粒径,um
15±5
15±5
15±5
15±5
15±5
金属涂层,矿用阻燃输送带。
增塑剂吸收量低,糊粘度很低。主要为面层,用于透明状耐磨表面层,彩色致密涂层,滚塑、浸塑、搪塑,高强度地板革面层,汽车内装材,鞋,保护材
料、滴塑,矿用阻燃输送带。
(特定生产):增塑剂吸收量高,糊粘度高。用于汽车、家具、人造革、化学发泡、滚塑、粘合剂、手套、防滑
垫,特高发泡。
型 号
MSP﹒110﹒B
MSP﹒110﹒A
MSP﹒125﹒A
MSP﹒165﹒A
MSP﹒125﹒B
(P440、P450)
产品性状:
白色粉末,对增塑剂、有机溶剂和填料有良好的混溶性,可制成塑料溶液、有机溶胶,并可加工成各种制品。
用途:
P440主要用于不发泡和微发泡的人造革,可用于喷染金属涂层、玻纤、浸渍及通用制品。
>90um
0
0
0
0
0
>50um,%<
1
1
1
1
1
VCM残留,mg/kg<
5
5
5
5
5
增塑糊,PVC:DOP
100:100
100:60
100:60

聚氯乙烯生产工艺简介

聚氯乙烯生产工艺简介

聚氯乙烯生产工艺简介PVC树脂是氯乙烯单体经聚合制得的一类热塑性高分子聚合物,分子式为:[ CH2—CHCl ]n,其中n表示聚合度,一般n=590~1500。

一、氯乙烯单体的制备工业上制备氯乙烯的方法主要有:乙炔法、联合法、乙烯氧氯化法、乙烯平衡氧氯化法等。

1、乙炔法:乙炔与氯化氢反应生成氯乙烯是最早实现工业化的方法,乙炔可由电石(碳化钙)与水作用制得。

此法能耗大,目前用此法生产氯乙烯制造PVC树脂主要集中在我国,占我国PVC树脂总量的一半以上。

2、联合法:由石油裂解制得的乙烯经氯化后生成二氯乙烷,然后在加压条件下将其加热裂解,脱去氯化氢后得到氯乙烯,副产品氯化氢再与乙炔反应又制得氯乙烯。

3、乙烯氧氯化法:使用乙烯、氯化氢和氧气反应得到二氯乙烷和水,二氯乙烷再经裂解,生成氯乙烯。

副产的氯化氢在回收到氧氯化工段,继续反应。

4、乙烯平衡氧氯化法:是将直接氯化和氧氯化工艺相结合。

乙烯与氯反应生成二氯乙烷,二氯乙烷裂解产生氯乙烯和氯化氢。

氯化氢与乙烯和氧气反应又生成二氯乙烷,二氯乙烷裂解再产生氯乙烯和氯化氢。

氯化氢回收后,继续参与氧氯化反应。

进入90年代以后,国外先后开发了一些生产氯乙烯单体的新工艺。

例如开发出不产生水的直接氯化/氯化氢氧化工艺;使用最便宜的乙烷作原料,直接氧氯化生产氯乙烯单体的技术;二氯乙烷/纯碱工艺生产氯乙烯单体的新技术路线等。

二、氯乙烯的聚合在工业化生产氯乙烯均聚物时,根据树脂应用领域,一般采用5种方法生产,即本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合、微悬浮聚合和溶液聚合。

1、本体聚合:一般采用“两段本体聚合法”,第一段称为预聚合,采用高效引发剂,在62~75℃温度下,强烈搅拌,使氯乙烯聚合的转化率为8%时,输送到另一台聚合釜中,再加入含有低效引发剂的等量新单体,在约60℃温度下,慢速搅拌,继续聚合至转化率达80%时,停止反应。

本体聚合氯乙烯单体中不加任何介质,只有引发剂。

因此,此法生产的PVC树脂纯度较高,质量较优,其构型规整,孔隙率高而均匀,粒度均一。

糊树脂的生产技术与发展现状(2011修改)

糊树脂的生产技术与发展现状(2011修改)

糊树脂的生产方法与发展现状PVC糊树脂多半与增塑剂、稳定剂等调配成糊状进行加工,与悬浮树脂成型加工相比,PVC增塑糊能够在室温或接近室温条件下塑成各种制品,具有加工设备价廉,模具简单便宜,可制成特殊形状,发泡容易,制品受热次数少,并可以少量、多品种地生产等优点,因而在人造革、地板革、浸渍手套、玩具、壁纸、油墨、汽车内饰材料等硬制品中获得广泛应用。

1. PVC糊树脂的特点PVC糊树脂(P—PVC),白色粉末,主要是以制成糊状形式来应用,通常与增塑剂混合,制成增塑糊。

糊树脂的初级粒子大小及其分布决定了糊树脂主要加工性能(糊性能),PVC糊树脂的初级粒子为0.2~2.5μm,干燥后的树脂粒度大小为15~50μm(二次粒子)。

PVC糊树脂的最大特点是二次粒子在增塑剂中能“崩解”还原成初级粒子,能制成稳定的糊料,而悬浮聚合产生的通用型树脂在增塑剂中只能溶胀,不能崩解成初级粒子,也不能成糊,这是两种树脂最本质区别。

2.PVC糊树脂生产现状2.1国外PVC糊树脂生产现状近年来,世界PVC糊树脂工业快速发展,产能、产量均呈现跳跃式增长,其中亚洲地区尤为显著。

2008年世界PVC糊树脂产能约374.2万t/a,占PVC总产能的8.7%;产量约309万t,装置平均开工率约82%。

其中中国约占全球总产能的15.0%,占亚洲总产能的64.0%。

2008年中国PVC糊树脂产量36万t,约占世界总产量的11.0%,是亚洲地区最大的PVC糊树脂生产国,位居世界第三。

2000~2008年我国PVC糊树脂产能、产量年均增速分别为18.7%和16.0%。

其中,美国约占10%、日本占7.5%、法国占12%、德国占25%。

国外发达国家PVC糊树脂生产企业绝大数采用乙烯法路线,且规模较大。

从PVC糊树脂产品品种、牌号来看,各公司根据自身实际情况有一定的差别。

具体见表1、表2。

表1 国外PVC糊树脂主要生产企业及生产能力企业名称糊树脂生产能力/万t·a-1索尔维(Solvay)21维纳利特(Vinnolit)20.9欧洲乙烯(EVC)16阿托(Atofino)12台塑公司11德国(Vestolit)10.5吉昂(Geon)10LG化学9Norsk Hydro 7西方化学(oxychem)7合计124.4表2 世界主要PVC糊树脂生产企业产品牌号概况生产商产品牌号生产工艺索尔维(Solvay)SOLVIN TM系列;24个牌号,其中乳液法17个,即367NC、373ND、376NB、376ND、376NE、380NC、380ND、380NS、386NB、373MC、373ME、373MH、374MB、374MC、375MD、370HD、372HA;微悬浮法7个,即360NA、367NB、372LD、372NA、380NF、367NK、367NN乳液法及微悬浮法维纳利特(Vinnolit)乳液法(均聚)E67ST、EX69ST、P3468、E68SA、P9070、E68CF、E69CQ、E70CQ、P4472、E72CF、E74CC、P5078、EX80TT;乳液法(共聚)E5/56C、E10/65C、PA5470/5;微悬浮法P70、P70F、P70PS、P80、P90;均聚掺混C100V、C65V、C66W;共聚掺混C14/50V、C14/60V、SA1062/7乳液法及微悬浮法欧洲乙烯(EVC)EVIPOL系列。

糊树脂的生产技术与发展现状(2011修改)

糊树脂的生产技术与发展现状(2011修改)

糊树脂的生产技术与发展现状(2011修改)糊树脂的生产方法与发展现状PVC糊树脂多半与增塑剂、稳定剂等调配成糊状进行加工,与悬浮树脂成型加工相比,PVC 增塑糊能够在室温或接近室温条件下塑成各种制品,具有加工设备价廉,模具简单便宜,可制成特殊形状,发泡容易,制品受热次数少,并可以少量、多品种地生产等优点,因而在人造革、地板革、浸渍手套、玩具、壁纸、油墨、汽车内饰材料等硬制品中获得广泛应用。

1. PVC糊树脂的特点PVC糊树脂(P—PVC),白色粉末,主要是以制成糊状形式来应用,通常与增塑剂混合,制成增塑糊。

糊树脂的初级粒子大小及其分布决定了糊树脂主要加工性能(糊性能),PVC糊树脂的初级粒子为0.2~2.5μm,干燥后的树脂粒度大小为15~50μm(二次粒子)。

PVC糊树脂的最大特点是二次粒子在增塑剂中能“崩解”还原成初级粒子,能制成稳定的糊料,而悬浮聚合产生的通用型树脂在增塑剂中只能溶胀,不能崩解成初级粒子,也不能成糊,这是两种树脂最本质区别。

2.PVC糊树脂生产现状2.1国外PVC糊树脂生产现状近年来,世界PVC糊树脂工业快速发展,产能、产量均呈现跳跃式增长,其中亚洲地区尤为显著。

2008年世界PVC糊树脂产能约374.2万t/a,占PVC总产能的8.7%;产量约309万t,装置平均开工率约82%。

其中中国约占全球总产能的15.0%,占亚洲总产能的64.0%。

2008年中国PVC糊树脂产量36万t,约占世界总产量的11.0%,是亚洲地区最大的PVC糊树脂生产国,位居世界第三。

2000~2008年我国PVC糊树脂产能、产量年均增速分别为18.7%和16.0%。

其中,美国约占10%、日本占7.5%、法国占12%、德国占25%。

国外发达国家PVC 糊树脂生产企业绝大数采用乙烯法路线,且规模较大。

从PVC糊树脂产品品种、牌号来看,各公司根据自身实际情况有一定的差别。

具体见表1、表2。

表1 国外PVC糊树脂主要生产企业及生产能力企业名称糊树脂生产能力/万t·a-1索尔维(Solvay)21维纳利特(Vinnolit)20.9欧洲乙烯(EVC)16阿托(Atofino)12台塑公司11德国(Vestolit)10.5吉昂(Geon)10LG化学9Norsk Hydro 7西方化学(oxychem)7合计124.4表2 世界主要PVC糊树脂生产企业产品牌号概况生产商产品牌号生产工艺索尔维(Solvay)SOLVIN TM系列;24个牌号,其中乳液法17个,即367NC、373ND、376NB、376ND、376NE、380NC、380ND、380NS、386NB、373MC、373ME、373MH、374MB、374MC、375MD、370HD、372HA;微悬浮法7个,即360NA、367NB、372LD、372NA、380NF、367NK、367NN乳液法及微悬浮法维纳利特(Vinnolit)乳液法(均聚)E67ST、EX69ST、P3468、E68SA、P9070、E68CF、E69CQ、E70CQ、P4472、E72CF、E74CC、P5078、EX80TT;乳液法(共聚)E5/56C、E10/65C、PA5470/5;微悬浮法P70、P70F、P70PS、P80、P90;均聚掺混C100V、C65V、C66W;共聚掺混C14/50V、C14/60V、SA1062/7乳液法及微悬浮法欧洲乙烯(EVC)EVIPOL系列。

PVC糊树脂的简介

PVC糊树脂的简介

PVC糊树脂的生产简介聚氯乙烯(PVC)树脂是重要的通用塑料之一,目前我国的年总生产能力已经超过1500万吨,成为氯碱工业生产中平衡氯气主要的产品之一。

聚氯乙烯糊是聚氯乙烯树脂的品种之一。

其是指未加工状态下PVC树脂的一种独特形式,粒度范围一般在0.1~2μm(悬浮法树脂粒度分布一股在20~2009m)。

其成型加工工艺与悬浮树脂相比,具有加工工艺简单,设备投资少,模具简单便宜,发泡容易,制品受热次数少,可生产一些特别的制品,如塑胶制品、泡沫人造革、微孔塑料、钢板塑层,汽车用装饰材料、电器材料等特点,广泛应用于人造革、装饰材料、地板革、墙擘纸、工业用输送带、运动场地、涂料、粘合剂、玩具、医用一次性手套、日用装饰材料、电器仪表和电工工具等诸多材料和制品领域。

随着加工制品的不断开拓,PVC糊状树脂的发展十分迅速,目前国际市场上对其需求量正在不断增加,开发利用前景十分广阔。

一、PVC糊树脂的生产目前,工业上聚氯乙烯糊树脂的生产方法主要有乳液种子聚合法、混合微悬浮法和微悬浮聚合法等1.1乳液种子聚合法乳液聚合是氯乙烯(VCM)和水在水溶性引发剂(常用过硫酸盐)和乳化剂作用下得到聚氯乙烯糊树脂。

一般情况下,乳液聚合得到的乳胶粒径小于0.2I.tm,为了达到增大乳胶粒径的目的,开发了乳液种子聚合法,使乳胶粒径增大到1.Opm左右。

在乳液聚合中,如果有已生成的高聚合物乳胶存在,控制物料配比和条件,原则上VCM仅在已生成的乳胶粒子上聚合,而不再形成新的粒子,这种已生成的高聚物乳胶就好像晶种,因此称为“乳液种子聚合”。

但只有合理的粒径还不够,必须具有适当的粒径分布,才能得到性能优良的PVC糊树脂。

乳液聚合中乳化剂很重要,所用数量决定了引发剂的粒子数,且对最终的胶乳粒子的大小起了主要作用。

特别在进行种子生成时,采用高引发速率和低浓度乳化剂进行生产,能使胶乳微粒尺寸分布变窄。

胶乳粒径及其分布是乳液法生产PVC 糊状树脂的关键所在。

糊树脂讲座

糊树脂讲座

A
32
根据氯碱协会最新资料统计国内2009年糊树脂消费60万 吨,消费比例如下:
消费比例,%
4%
4%
6%
6%
39%
6%
8% 27%
劳保、医用手套 人造革
壁纸
输送带
特殊用途
玩具、浸塑
地板革
其他
A
33
3、国内主要用途
一次性手套
A
34
人造革
A
35
阻燃输送带
A
36
地板革
A
37
谢谢大家!
A
38
• b 、具有独特的引发体系,使反应动力学过程与热交换 过程协调一致。
• c 、引发剂均加在微悬浮种子中,即此种子胶胶中含有 过量足够第二步聚合用的引发剂,因此在第二步聚合时 不需要再加引发刘。
• d 、制备微悬浮种子时采用油溶性引发剂,制备乳液种 子时采用水溶性引发剂,同时加入一定量的缓冲剂,以 保持适当的pH值。
• 优点:单体质量好
• 缺点:乙烯资源紧缺

因此我国目前大多数PVC生产企业仍采用电石
乙炔法生产VCM。
A
8
D 我公司选择
• 1)需要平衡氯碱产出的氯气和氢气。 • 2)公司有干法水泥生产线,可以采用干法乙炔技术,
将电石渣用于配料生产水泥,解决电石渣问题,发展 循环经济。 • 3) 没有乙烯资源。 • 4)6.5万吨糊树脂年需电石10万吨,国内电石年产量 1800万吨左右。 • 因此公司糊树脂项目将采用电石乙炔法生产单体。
小颗粒所填充,增加了颗粒之间的润滑性,增塑
剂消耗减少,配制成糊后其粘度及糊的稳定性、
流动性均好。
A
21

糊树脂项目简介

糊树脂项目简介

糊树脂项目简介一、糊树脂的性质及用途聚氯乙烯树脂是重要的通用塑料之一,目前我国的总生产能力已经超过2000万吨/年,成为氯碱工业生产中平衡氯气主要的产品之一。

以聚氯乙烯为基础的树脂一般可以分为硬聚氯乙烯树脂、软聚氯乙烯树脂和聚氯乙烯糊树脂三大类。

聚氯乙烯糊树脂是未加工状态下PVC 树脂的一种独特形式,粒度范围一般在0.1-2μm(悬浮法树脂粒度分布一般在20-200μm)。

其成型加工工艺与悬浮树脂相比,具有加工工艺简单,设备投资少,模具简单便宜,发泡容易,可生产一些特别的制品,如塑胶制品、人造革、微孔塑料、钢板塑层,汽车用装饰材料、电器材料等特点,广泛应用于人造革、装饰材料、地板革、墙壁纸、工业用输送带、运动场地、涂料、粘合剂、玩具、医用一次性手套、日用装饰材料、电器仪表和电工工具等诸多材料和制品领域。

随着加工制品的不断开拓,糊状树脂的发展十分迅速,目前国际市场上对其需求量正在不断增加,开发利用前景十分广阔。

二、技术工艺路线工序1,配制与分散。

引发剂INI(A)、INI(B)分别加入溶解罐,低温搅拌至规定的时间。

乳化剂罐加入EML和纯水,于70-80℃。

配料工作准备就绪后,将上述三种化学品及氯乙烯、纯水同时自动加入分散罐,启动分散泵开始分散,2/3回到分散罐,1/3进入聚合釜。

待五种原料加完分散罐液面下降,停止循环,将全部剩余分散液打入聚合釜。

然后向聚合釜充氮加压至釜内压0.1Mpa。

工序2,聚合。

氮气加压后,向聚合釜夹套通90℃热水,当釜温达到设定温度时自动切换成冷水,进入聚合阶段。

按品种控制聚合温度45-60℃不等,波动范围±0.5。

工序3,回收与收料。

聚合结束时,首先自压回收。

先用热水升温,为防止大量泡沫进入分离罐,釜上设比例阀,控制其开度。

回收的聚乙烯靠釜内压力,经分离罐沉降出大部分夹带胶乳,然后进入单体气柜。

自压回收至0.1MPa时结束,开始强制回收,用水环真空泵经分离罐抽釜内气体,经过后步水封送往气柜。

聚氯乙烯糊树脂和涂层加工

聚氯乙烯糊树脂和涂层加工

聚氯乙烯糊树脂和涂层加工第一章绪论一聚氯乙烯糊树脂聚氯乙烯(PVC)糊树脂主要以制成糊状形式来加工应用,,人们也常称此种糊为增塑糊(plastisol),是未加工状态下的一种聚氯乙烯混合物PVC pastes形态。

PVC糊树脂常有乳液和微悬浮聚合方法制造。

一聚氯乙烯糊树脂聚氯乙烯糊树脂同增塑剂混合经过搅拌形成稳定的悬浮液即为pvc增塑糊、pvc溶胶。

根据制品的要求,配方中还需要添加各种填料、稀释剂、热稳定剂、发泡剂及其他添加剂。

聚氯乙烯糊树脂因为微细(二次粒子为30-70u),一次粒子粒径(0.1-0.2u),糊树脂的性能主要取决于初级粒子粒径的大小和粒径的分布。

目前聚氯乙烯糊树脂的聚合方法主要有氯乙烯乳液种子聚合生产工艺氯乙烯乳液连续聚合工艺、氯乙烯微悬浮聚合工艺生产。

1.聚氯乙烯增塑糊Pvc增塑糊中复合增塑剂含量35-75份,糊树脂中的在增塑剂中很快“崩解”为初级粒子,如果糊树脂的粒径过大(大于0.1-0.2u)则发生粒子的沉降,无法形成稳定均一的增塑糊。

2.增塑糊在不同的剪切力和剪切速率的情况下的流动特性(在增塑糊配料过程中强力高速搅拌机的选择和搅拌速度的分档的理论基础)但膨胀型:聚氯乙烯糊树脂的粒径分布较窄,当剪切速度增大时溶解度增大,糊粘度随着剪切速度的增加而增大。

假塑型:当加入较小粒径的扩大粒径的分布或形成双峰分布(大-小),开始时糊粘度随剪切速度增大而增大,但随着小粒径置换出增塑剂起稀释作用,粘度出现下降的趋势。

牛顿型:糊粘度不随剪切力和剪切速度的变化屈服强度:增塑糊在一定的剪切力下并不流动,因此增塑的制备需要施加的最小剪切力(搅拌机的选择和功率,包含在试验机的实验搅拌机,剪切速度即搅拌机的转数,当然包含搅拌桨的设计、高度、容积等整体效果,原材料糊树脂的基本性能,吸油性、粒径分布还有增塑剂的溶解种类和效率及其他的添加剂)因为增塑糊的粘度和以后加工的工艺性有密切的关系,所以在生产前均要求对生产的配方原料进行试验配方糊粘度。

PVC糊树脂

PVC糊树脂

PVC糊树脂聚氯乙烯(PVC)糊树脂属于聚氯乙烯树脂的一个产品分枝。

PVC糊树脂以其高分散性的粉料用于糊料加工而得名。

由于其成糊性能优良,以及分散性能良好,主要应用于pvc树脂的软材料领域。

可适用于涂布、浸渍、喷涂、发泡等加工工艺,广泛应用于人造革、装饰材料、地板革、墙壁纸、工业用输送带、运动场地、涂料、粘合剂、玩具、医用一次性手套、日用装饰材料、电器仪表和电工工具等诸多材料和制品领域。

PVC糊树脂成型加工具有设备价廉,加工模具简单便宜,可制成特殊形状,发泡容易,制品受热次数少,并可以少量、多品种的生产等优点,因此在人造革、地板革、玩具、壁纸、汽车内饰材料等硬制品中获得广泛应用,具有广阔的市场应用前景。

PVC糊树脂(PPVC)是聚氯乙烯树脂中的一大类,与悬浮法树脂相比是高分散性粉状物,粒度范围一般在0.1~2.0μm (悬浮法树脂粒度分布一般在20~200μm)。

PVC糊树脂是1931年在德国的法本(IG Farben)工厂开始研究,并于1937年实现了工业化生产。

目前全世界PVC糊树脂总生产能力约200万t/a。

其中,西欧是PVC糊树脂生产厂家最多、产量最大的地区,西欧各国的PVC糊树脂生产能力已达到70万~75万t/a。

国外发达国家PVC 糊树脂生产企业绝大多数采用乙烯法路线,且规模较大。

从生产方法来看,已开发了乳液种子聚台法、乳液连续聚台法、乳液无种子聚合法,微悬浮聚合法、种子微悬浮法、乳液微混合法等;我国PVC糊树脂工业起始于50年代。

目前国内PVC糊树脂生产企业近20家,总生产能力约为l7.65万t/a,约占PVC树脂总生产能力的9.6%。

生产工艺以种子乳液聚合为主,其它的还有连续乳液、微悬浮法等,绝大多数为电石原料路线。

我国虽然先后引进了国外7家公司的35个牌号的PVC糊树脂生产技术,基本上包罗了当代世界上最主要的PVC 糊树脂生产方法,但与世界先进水平相比,仍存在着一定差距。

其制备方法主要有以下几种:1. 乳液法乳液聚合配方主要有VCM、水、水溶性引发剂和乳化剂。

07-01 人造革工艺学——第七章 PVC糊加工

07-01 人造革工艺学——第七章 PVC糊加工
C糊加工
PVC糊树脂主要生产工艺: 乳液法、种子乳液法、微悬浮法、混合法 增塑糊:PVC树脂悬浮于液态增塑剂中所形成的流体混合 物,可涂覆在基料上,注入模具中,喷涂于材料表面。 PVC糊树脂加工方法:涂布法、浸渍法、搪塑法、旋转成 型法
PVC糊树脂与悬浮PVC树脂加工方法比较
• 悬浮PVC树脂加工方法 树脂+增塑剂+其它辅料,经高剪切力加热捏 合,加热加压后熔融,高温高压下成型,冷 却后得到成品。 • PVC糊树脂加工方法 树脂+增塑剂+其它辅料,制备增塑糊,成型, 高温下熔融,冷却得到成品。
PVC糊树脂加工方法
• 刮涂法
刮涂法可制备贴墙材料、人造革、篷布、软垫地板、 地毯背衬、卷材涂覆。
PVC糊树脂加工方法
刮涂机 加热烘房
冷却辊
刮涂法工艺流程
计量辊 转移辊
逆辊涂布机
橡皮托辊
PVC糊树脂加工其它方法
• • • • • • • • 丝网印刷法 泡沫成型法 浸塑法 滚塑法 搪塑法 喷塑法 注塑法 包覆法
应用: PVC糊树脂制成的帆布,兼具防水和防火功能,建筑工程材料; 涂布法加工的PVC壁纸,富有弹性,室内装修; PVC糊树脂涂覆钢板,耐腐蚀; PVC糊树脂地板,可以发泡,压花,也可镶嵌,耐用; 输送带:高强度尼龙长丝为骨干材料,表面涂覆PVC糊树脂; PVC糊树脂经冷压烧结做成蓄电池隔板。

PVC糊树脂的选择及配方工艺要点

PVC糊树脂的选择及配方工艺要点

PVC糊树脂的选择及配方工艺要点[ 2009-11-17 16:11:49] 作者:s 来源:中国塑料改性技术咨询网1、糊树脂的选择首先要根据所要加工产品的机械性能选择合适的糊树脂类型。

聚合度高的PVC产品机械强度比较高,凝胶化温度及塑化温度也较高,产品的价格也高,适合于做耐磨层、抗拉力层、硬面层和消光层等。

聚合度低的PVC产品,凝胶化温度较低,塑化温度低,价格低,但机械强度较低。

其次要根据糊树脂的用途、类型和加工形式选择合适的糊树脂牌号。

糊树脂产品的粘度是一个重要的选择指标,如高发泡的制品选择粘度相对大一点和凝胶化温度较低的糊树脂产品,以利于控制良好的发泡性能和大小均匀的泡孔分布;而其它制品一般要求糊粘度不要太高,以利于加工。

糊制品层较厚的,选择粘度相对高一些的树脂对制品的表观性能影响不很明显;而糊制品层较薄的,如选择的糊树脂粘度较大,不仅会影响制品的均匀度和表面的平滑性,涂层也容易脱落,而且会增大原料的用量。

对于使用浸渍方法生产糊制品,如选用粘度大的树脂则其外表易起皱,都会影响制品质量。

同时考虑糊树脂时,特别是对涂刮工艺,须考虑增塑糊的流形,应选择增塑糊能很好保持或接近牛顿型流体的糊树脂产品,有利于加工条件的控制。

另外,要考虑增塑糊的稳定性和脱气性能,只有稳定性良好的增塑糊,才能在稳定性优化的工艺条件下加工出好的糊制品;而对于需要真空脱泡的PVC糊料,则要求有较好的脱气性,等等。

对于大多数糊制品来说,应选择通用型糊树脂,其具有生产批量大,适用范围广,产品质量可靠稳定,树脂的性能比较容易掌握,价格相对较低,且加工技术也较为成熟,工艺优化调整比较简单。

但对于制品有特殊要求时,可选择专门用途的糊树脂产品牌号,这些树脂适用范围尽管不广,价格也相对可能高一点,但在用于其指定的用途时,其效果一般比通用效果好,制品的性能质量特征更能满足特殊要求。

目前国内的专用糊树脂品种主要有光亮型、发泡型、消光型等几大类。

PVC糊树脂的生产方法

PVC糊树脂的生产方法

PVC糊树脂的生产方法悬浮聚合法3种方法。

1、乳液种子聚合法将配方要求的软水加入到聚合釜(如永通的悬浮聚合反应釜)pH值为9.5-10.5内压力抽至0.057MPa115分钟即得到PVC糊树脂。

)50℃-600.7 1.0MPa下降至0.3-0.45MPa出料。

未反应的氯乙经洗涤可得含水量153、乳液连续聚合法4生产PVCPVC(PVC)PVC了其常用的几种制备方法及喷雾干PVCPVCVC它的研究现状、应用进展等方面作一个简单的综述。

PVC糊树脂(PPVC)粒度范围一般在0.1 2.0μm(悬浮法树脂粒度分布一般在20200μm)。

PVC糊树脂是1931 年在德国的法本(IGFarben)1937年实现了工业化生产。

目前全世界PVC 糊树脂总生产能力约200万t/a PVC西欧各国的PVC糊树脂生产能力已达到7075万t/a。

国外发达国家PVC糊树脂生产企PVC糊树脂工业起始于50年代。

目前国内PVC糊树脂生产企业近20l7.65万t/a PVC树脂总生产能力的9.67家公司的35个牌号的PVC PVC糊树脂生产方法其制备方法主要有以下几种:1.乳液法乳液聚合配方主要有VCM得到的乳胶粒径小于0.2μm胶粒径增大到1.0μmVCM"乳液种子聚合"PVC2.20VCM(5%) 1.0mPVC3.混合法混合法PVC要加入经过乳液聚合后的种子和其他乳化剂、引发剂、各种助剂及VCM一起参与反应。

混合法用和C18合反应主要在微滴中进行。

乳液聚合后加入种子使整个粒径成为双峰分布。

PVC糊树脂已广泛应用于人造革、浸渍手套、壁纸、粘合剂、汽车密封料、钢板涂层、2000PVC1、滴塑棉制品。

这种通过滴塑工艺制成的棉塑PVC制品。

这种棉2、应用于汽车行业。

车用塑料已进入强度更高、质量更轻的第二代材料。

利用PVC糊树脂配制的增塑糊经搪塑、旋由于PVC糊树脂成型加工与悬浮PVC树脂相比具有加工设备价廉、模具简单便宜、可1.价格起落不定。

PVC糊树脂

PVC糊树脂
900~1150
900~1150
1100~1350
1700~1950
1100~1350
表面密度,g/cm³
0.30~0.45
0.30~0.45
0.30~0.45
0.30~0.45
0.30~0.45
热损失,%<
0.40
0.40
0.40
0.40
0.40
平均粒径,um
15±5
15±5
15±5
15±5
15±5
>90um
0
0Hale Waihona Puke 000>50um,%<
1
1
1
1
1
VCM残留,mg/kg<
5
5
5
5
5
增塑糊,PVC:DOP
100:100
100:60
100:60
100:60
100:100
布氏粘度,Pa.s
2hrs
6.0
3.0~7.0
3.0~7.0
3.0~7.0
20~50
24hrs
10.0
3.0~10.0
3.0~10.0
3.0~10.0
60~100
西氏速,g/s
Φ3.8mm,L=50mm,2hrs
PVC:DOP
100:50
100:50
100:50
100:50
100:100
0.4Mpa
>2.4
>3.2
>3.2
>3.2
>2
0.8Mpa
>5
>8
>8
>8
>4

PVC糊树脂的生产方法

PVC糊树脂的生产方法

PVC糊树脂的生产方法PVC糊树脂的生产方法目前工业上聚氯乙烯糊树脂的生产方法主要有乳液种子聚合法、乳液连续聚合法和微悬浮聚合法3种方法。

1、乳液种子聚合法将配方要求的软水加入到聚合釜(如永通的悬浮聚合反应釜)中然后按顺序向反应釜中加入起始的乳化剂用氢氧化钠溶液调节水相的pH值为9.5-10.5 加入引发剂。

将反应釜内压力抽至0.057MPa 开启单体加料阀按配方加入起始单体升温反应约1小时回收单体然后将反应釜内放空阀打开使釜内达到常压向反应釜内加入要求量的乳化剂和聚氧乙烯蓖麻油搅拌15分钟即得到PVC糊树脂。

微悬浮聚合法就是使用油溶性引发剂在乳化剂中分散稳定的细小氯乙烯单体液滴引发聚合生成适当粒径的聚氯乙烯乳胶的方法。

用氮气置换釜内空气将经由过滤器过滤的无离子水用泵打入聚合釜(如永通的悬浮聚合反应釜)中将溶解好的聚乙烯溶液经过滤用泵打入反应釜中同时将引发剂及单体氯乙烯经计量加入釜中启动搅拌升温至聚合温度50℃-60℃然后用5℃水冷却压力由0.7 1.0MPa下降至0.3-0.45MPa出料。

未反应的氯乙烯经泡沫捕集器回收分离聚合物和悬浮液送至碱处理。

离心机过滤再经洗涤可得含水量15 左右的聚氯乙烯糊树脂。

3、乳液连续聚合法乳液连续聚合法是在聚乙烯的增溶胶束存在下单体在乳化水溶液中经过引发形成活性基团而聚合在生成的胚乳颗粒中只要增长链未终止或有活性基团存在聚合反应就一直会进行下去。

在连续聚合反应过程中聚合需要的氯乙烯来自活性基团已生成的胶乳微粒被大量的拥有亲水基团的乳化剂包围处于非常稳定的状态。

4、连续法与间歇法的比较间歇聚合法为一次或分批加料一次出料而连续聚合法为连续等量加料连续出料。

连续聚合法具有劳动生产率高、悬浮聚合反应釜的时空收率高、产品质量稳定和能耗低等特点尤其是劳动生产率高这是包括微悬浮聚合法在内的一切间歇式工艺路线都无法与之相比的优点。

无论是间歇聚合的方法或连续聚合的方法都能生产出具有良好糊性能的产品都可以用于氯乙烯糊树脂的各个领域只不过工艺各有特点产品各有专门用途而已。

PVC特种树脂介绍要点

PVC特种树脂介绍要点

PVC特种树脂简介据相关资料介绍目前全球特种和专用 PVC 树脂牌号有近 3 000种之多,国外一些著名 PVC 生产商产品牌号达到 350 种之多同时还生产相当数量的特种 PVC 产品。

据国外 PVC 杂志介绍目前全球特种和专用 PVC 树脂的消费量超过 350万 t/a, 预计未来仍会保持较快的增长速度特种和专用 PVC 产品品种多、消费领域广泛 ,其概念也比较笼统 , 没有比较严格的界限分 ;同时 ,随着其他行业的科技进步与发展 ,对 PVC 材料不断提出新的要求。

下面将结合公司装置资产介绍部分特种和专用 PVC 树脂的生产与应用情况仅供参考。

1、PVC 糊树脂(略)2、高聚合度 H PVC 树脂分类:a、在聚氯乙烯行业 ,将平均聚合度600~1500 的树脂称为一般聚合度树脂;b、1600~3000的称为高聚合度树脂;c、3000 以上的称为超高聚合度树脂。

高聚合度 PVC 树脂 ( HPVC )一般指平均聚合度在 1 700 以上的PVC 树脂。

特性: H PVC 除保持普通 PVC 树脂的特性外 ,还具有强度高、回弹性好、压缩永久变形性小、耐候、耐老化、耐疲劳、耐磨和蠕变性小等优点 ,而且其制品具有一定的消光作用。

用途:HPVC 非常适合应用于需要具有高强度和高模量的领域,其作为热塑性弹性体的原料 ,可制作橡胶和其他热塑性弹性体的替代品,主要用于生产汽车密封条、内饰、变速杆套管等。

HPVC 优异的高弹性和耐低温性能 ,使其目前在市场上已经广泛应用于医用输液管、输血袋等领域。

生产方法:HPVC 的生产方法可分为悬浮法、乳液法和混合法 ,并以悬浮法为主。

目前悬浮法 HPVC 主要生产工艺为低温法:该产品具有易塑化、凝胶含量无波动、加工性能稳定、增塑剂吸收量高、颗粒均匀等特点 ;交联法 ,该产品具有消光性能好、压缩永久变形性小等特点。

国内外生产情况:目前 ,国外 HPVC 有百余种牌号 ,国内进口的产品主要来自日本的信越公司、住友化学公司 ,韩国的 LG 化学公司、韩华公司 ,美国的普立万 ( Po ly2One)公司等。

pvc糊树脂加工工序

pvc糊树脂加工工序

pvc糊树脂加工工序那咱就来说说PVC糊树脂加工工序哈。

一、原料准备。

PVC糊树脂加工嘛,那原料肯定得先准备好。

这PVC糊树脂本身是一种粉状的材料,就像超级细的面粉一样。

不过它可不能就这么直接加工,还得搭配其他的一些东西呢。

比如说增塑剂,这就像是给PVC糊树脂加了润滑油,能让它变得更柔软,更好加工。

还有稳定剂,这可是个小保镖,防止PVC糊树脂在加工过程中因为受热或者其他原因分解掉。

这些原料的比例可得调配好,就像做菜放盐放调料一样,多了少了都不行。

二、混合搅拌。

原料都准备好了,那就得把它们混合到一起搅拌均匀。

这就像是做蛋糕把面粉、鸡蛋、糖之类的都搅拌到一起一样。

把PVC糊树脂、增塑剂、稳定剂等统统放进一个大容器里,然后用专门的搅拌设备开始搅啊搅。

这搅拌速度也是有讲究的,不能太快,不然材料会溅得到处都是,像个调皮的小鬼乱跑;也不能太慢,太慢了就搅不均匀。

在搅拌的时候,你能看到那些粉末和液体慢慢地融合到一起,变成一种均匀的糊状物,看起来有点像浓稠的浆糊,不过可不能去尝哦,毕竟这不是吃的东西。

三、脱泡处理。

搅拌完了之后呢,这个糊状物里可能会有一些小气泡,这可不行。

这些小气泡就像一个个小捣蛋,会影响后面加工出来的产品质量。

所以就得进行脱泡处理。

有好几种脱泡的方法呢。

一种是静置脱泡,就把搅拌好的糊状物放在那,让小气泡自己慢慢跑掉,这就像是给那些小气泡一点时间让它们自己冷静冷静,然后乖乖消失。

还有一种是用真空脱泡设备,把糊状物放在真空环境里,那些小气泡在这种压力下就不得不消失啦,就像被魔法赶走了一样。

四、成型加工。

脱泡之后就到了关键的成型加工环节啦。

根据要做的产品不同,成型的方法也不一样呢。

如果是要做一些简单的小部件,可能会用注塑的方法。

就像把这个糊状物注射到一个模具里,然后等它成型。

这个模具就像是一个小房子,糊状物在里面按照模具的形状变成想要的东西。

还有一种是涂布的方法,把糊状物均匀地涂在一个基底材料上,比如说涂在一块布上,这样就可以做成PVC涂层的布啦。

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PVC糊树脂制造知识简介
PVC糊树脂最早在德国1937年开始工业化生产,当时有两种方法:一种是间歇式,一种是连续聚合法。

因后一种方法存在乳化剂用量大,品种变化少,控制困难,质量不稳定等缺点没有得到更大发展;当前世界上还是间歇式聚合为主,目前世界总产量约有1000万吨的生产能力。

我国糊树脂工业起步较晚,50年代中期开始研究PVC糊树脂,60年代初在武汉葛化集团(当年厂名武汉建汉化工厂)实现工业化。

而后上海天原化工厂,牡丹江糊树脂厂,南通糊树脂厂及西安化工厂先后投产,总产量约6000吨/年,工艺方法几乎是一样的,种子乳液法;历经20多年的发展,特别是80年代中期国内PVC生产厂纷纷引进国外技术,无论从生产能力和生产糊树脂技术进入一个崭新的阶段。

(一)我国PVC糊树脂生产简况
(1)目前国内各厂生产装置能力列表
(2)什么是PVC糊树脂?什么是普通PVC树脂?主要区别
是什么?
PVC糊树脂——将氯乙炔烯单体(VCM)在引发剂乳化剂水的作用下,在一定的温度下经聚合反应而得到白色乳液,进而喷雾干燥得到白色粉末,可与增塑剂制糊脂状流体用来加工应用。

PVC普通树脂——将氯乙烯单体在引发剂,分散剂,水等作用下,在一定的温度下纯合反应而得到白色悬浮液,进而离心过滤,气流干燥得到白色粉末,与多种助剂混合经热塑化加工成硬板,管,门窗等成为PVC塑料制品,不能成糊。

主要区别:A粒度大小区别:糊树脂粒度30~60微米(um),普通树脂50~250um;
B产量:普通树脂(后称悬浮树脂)约80%以上,糊树脂约10%左右;还有其他10%是特种PVC树脂;
C加工应用:县浮树脂是先热塑化再成型,可制成软,硬制品,加工设备复杂。

糊树脂是先成型后热塑化,只能制成软制品,加工设备简单价廉。

(3)PVC糊树脂主要用途
A地板材(地板砖块,卷材,板)
B家庭装饰(人造革,墙纸,沙发)
C消费品(手套,玩具,电器手柄,啤酒,汽水内垫)
D运输业(运输带,汽车密封条,涂层,彩色钢板涂层)
E卫生检查手套(E用手套,劳动手套,家用手套)
F汽车底盘涂料,健身球,电缆插头;
G粘结剂,密封垫,防水布涂层,汽垫船。

(二)PVC糊树脂生产技术简介
目前我国生产方法分两大类
(1)乳液聚合:分为乳液聚合,粒经要求0.2~2u。

主要特点——粒子大小是乳液聚合的关键指标。

为了做出大粒子的乳胶;采用种子聚合的方法来增大粒经,且有一代种子和二代种子的方式;顾名思义,所谓“种子”就是在聚合反应之前先加入已经聚合好的乳胶作为种子,在此基础上“滚雪球”式的增大。

为了达到糊的粘度低,又提出料经“双峰”分布的理论。

不仅希望糊粘度低而且要求增塑剂消耗尽量少,粒经“双峰”分布就可以满足上述要求。

(2)微悬浮聚合:分为两种一是微悬浮聚合,另一种子微悬浮聚合,主要特点——它是介入乳液聚合和悬浮聚合之间的一种方法,聚合所用引发剂是悬浮聚合的油溶性引发剂,所用的分散剂是乳液聚合的乳化剂,它可以一次性聚合而得到大粒子约0.8~1u。

在加工应用上也乳液聚合所得树脂还有一些区别。

(3)两种方法主要区别
A)加工应用上:乳液法PVC发性好,钢板涂层附着力强,适合做汽车底盘防石击涂料,但耐热性差。

微悬浮PVC制品强度高,而热性好,特别可做耐磨性制品,但发性差。

B)化学助剂上:乳液化的引发剂是水溶性,微悬浮法的引发剂是油溶化的。

同时聚合反应也有区别乳液法,反应周期短,微悬浮
法反应周期长。

C)生产操作复杂性:乳液法比较复杂特别是种子乳液法,不仅先要做两代种子,而聚合反应始终都要根据反应放热量大小连续添加乳化剂,单体等,控制系统要非常灵敏,准确,技术含量很高。

微悬浮法比较简单,将均化好的均化液投入聚合条中,上好人孔盖就可以升温聚合反应了,而且聚合后的消泡,脱VCM(氯乙烯单体)较容易进行。

(三)国内PVC糊树脂市场分析
(1)国内PVC糊树脂生产规模情况——从上列表中生产装置能力和实际生产量是有区别的;一般情况装置能力是指具有生产装置但因各种原因还无法投产;实际生产是指现在已正式投产并有产品销售的,因此目前实际生产能力35万T/Y,根据目前分析要达到48.1万T/Y,还需三年达到上述产量,沈阳化工厂不需三年,而郴州可能需三年以上,其他工厂要想达到上表中生产能力需要2~3年时间。

(2)下游产品加工的发展情况——人造革仍然是糊树下游加工的主导产品。

早在60年代初至今人造革所占的比例占58%,其实是地板革占17%。

如今的情况没有什么变化;所不同的是汽车,手套,健身球这一批新的加工领域,新发展起来,另外过去的老产品地板革,运输带,防水布,粘结剂等都有较大的发展,特别地板革,防水布月需求量都在近万吨或更多些。

健身球的发展是近2~3年的事,上海附近的一县60%的农民都会生产健身球,而且全产外销出口。

由于生产
工艺简单,设备不复杂,投资低一个普通农民少量贷款就可在自己的100~200m2的房屋内作为生产车间。

一次性卫生检查手套目前国内已建起近百家生产厂,每个厂一般月需糊树脂500吨,全国需求量5万吨,而且产品全部出口美国,欧州等地区。

(3)从数据统计中看市场
2005年我国PVC总生产能力为972万吨,实际产量760万吨;其中悬浮法为720万吨占96%;糊树脂26.99万吨占3.7%;本体法14.58万吨,占2%;
2006年我国PVC总生产能力为1284万吨;实际产量约800万吨;其中悬浮法为约744万吨,占93%,糊树脂33万吨占4%;
国际上PVC糊树脂的比例占全部PVC总量的10%,这就是说还有45~50万吨的缺口,这就是糊树脂发展的空间;因此糊树脂发展空间是很大的。

即令2~3年后我国糊树脂产量达到48万吨;同样存在万吨以上的缺口,而且下游加工需求继续增长,特别是装饰业,汽车业,日用品(地板革,E用手套,运动健身材料)。

张光信草于2007.2.8
污水处理工艺流程
流程说明:含VCM树脂的污水,自聚合和脱气单传来,在脱气塔中,通蒸气加热以脱除其中的VCM,将脱气槽中排出的水蒸汽和VCM气体,送入真空状态下的洗涤塔,用水洗去其中的树脂,VCM
送加气柜,脱气槽排出的含树脂污水与来自乳胶的罐区和喷雾干燥单元的含树脂的清洗水,在混合器中混和,并按照树脂污水量大小,加入絮状剂(仪表自动控制),经充分混和后,进入沉槽中沉降,絮状剂溶解槽,装有浆式搅拌器,用以搅拌絮状剂,使之混合均匀并迅速溶解,絮状剂的种类有Al2(SO4)3.18H2O和AlCl3两类。

沉降槽是多台并联使用,如一台沉降槽装料已满,则停止输入污水,经静置,絮状后的PVC树脂沉入槽底,絮状过程的最佳PH=7,沉降槽上部的清水,用装在浮子上的弯曲的软管从槽中吸出,留在槽底的淤泥有泥浆泵通过流量控制阀控制流量,送入压滤机使水和PVC 树脂进一步分离,水作为已处理好的污水排放,树脂可作废品包装,用以生产防水膏等建筑防水涂料。

压滤机分螺旋式和板框式,也可用离心机(分沉降式和旋档式)来代替压滤机。

主要设备:(1)洗涤塔φ800×4500,容积2.2m3一台;
(2)脱气塔φ800×1500,容积0.75m3一台;
(3)沉降槽φ4000×3500,容积27m33~4台。

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