PVC糊树脂制造知识简介
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PVC糊树脂制造知识简介
PVC糊树脂最早在德国1937年开始工业化生产,当时有两种方法:一种是间歇式,一种是连续聚合法。因后一种方法存在乳化剂用量大,品种变化少,控制困难,质量不稳定等缺点没有得到更大发展;当前世界上还是间歇式聚合为主,目前世界总产量约有1000万吨的生产能力。
我国糊树脂工业起步较晚,50年代中期开始研究PVC糊树脂,60年代初在武汉葛化集团(当年厂名武汉建汉化工厂)实现工业化。而后上海天原化工厂,牡丹江糊树脂厂,南通糊树脂厂及西安化工厂先后投产,总产量约6000吨/年,工艺方法几乎是一样的,种子乳液法;历经20多年的发展,特别是80年代中期国内PVC生产厂纷纷引进国外技术,无论从生产能力和生产糊树脂技术进入一个崭新的阶段。
(一)我国PVC糊树脂生产简况
(1)目前国内各厂生产装置能力列表
(2)什么是PVC糊树脂?什么是普通PVC树脂?主要区别
是什么?
PVC糊树脂——将氯乙炔烯单体(VCM)在引发剂乳化剂水的作用下,在一定的温度下经聚合反应而得到白色乳液,进而喷雾干燥得到白色粉末,可与增塑剂制糊脂状流体用来加工应用。
PVC普通树脂——将氯乙烯单体在引发剂,分散剂,水等作用下,在一定的温度下纯合反应而得到白色悬浮液,进而离心过滤,气流干燥得到白色粉末,与多种助剂混合经热塑化加工成硬板,管,门窗等成为PVC塑料制品,不能成糊。
主要区别:A粒度大小区别:糊树脂粒度30~60微米(um),普通树脂50~250um;
B产量:普通树脂(后称悬浮树脂)约80%以上,糊树脂约10%左右;还有其他10%是特种PVC树脂;
C加工应用:县浮树脂是先热塑化再成型,可制成软,硬制品,加工设备复杂。糊树脂是先成型后热塑化,只能制成软制品,加工设备简单价廉。
(3)PVC糊树脂主要用途
A地板材(地板砖块,卷材,板)
B家庭装饰(人造革,墙纸,沙发)
C消费品(手套,玩具,电器手柄,啤酒,汽水内垫)
D运输业(运输带,汽车密封条,涂层,彩色钢板涂层)
E卫生检查手套(E用手套,劳动手套,家用手套)
F汽车底盘涂料,健身球,电缆插头;
G粘结剂,密封垫,防水布涂层,汽垫船。
(二)PVC糊树脂生产技术简介
目前我国生产方法分两大类
(1)乳液聚合:分为乳液聚合,粒经要求0.2~2u。主要特点——粒子大小是乳液聚合的关键指标。为了做出大粒子的乳胶;采用种子聚合的方法来增大粒经,且有一代种子和二代种子的方式;顾名思义,所谓“种子”就是在聚合反应之前先加入已经聚合好的乳胶作为种子,在此基础上“滚雪球”式的增大。为了达到糊的粘度低,又提出料经“双峰”分布的理论。不仅希望糊粘度低而且要求增塑剂消耗尽量少,粒经“双峰”分布就可以满足上述要求。
(2)微悬浮聚合:分为两种一是微悬浮聚合,另一种子微悬浮聚合,主要特点——它是介入乳液聚合和悬浮聚合之间的一种方法,聚合所用引发剂是悬浮聚合的油溶性引发剂,所用的分散剂是乳液聚合的乳化剂,它可以一次性聚合而得到大粒子约0.8~1u。在加工应用上也乳液聚合所得树脂还有一些区别。
(3)两种方法主要区别
A)加工应用上:乳液法PVC发性好,钢板涂层附着力强,适合做汽车底盘防石击涂料,但耐热性差。
微悬浮PVC制品强度高,而热性好,特别可做耐磨性制品,但发性差。
B)化学助剂上:乳液化的引发剂是水溶性,微悬浮法的引发剂是油溶化的。同时聚合反应也有区别乳液法,反应周期短,微悬浮
法反应周期长。
C)生产操作复杂性:乳液法比较复杂特别是种子乳液法,不仅先要做两代种子,而聚合反应始终都要根据反应放热量大小连续添加乳化剂,单体等,控制系统要非常灵敏,准确,技术含量很高。微悬浮法比较简单,将均化好的均化液投入聚合条中,上好人孔盖就可以升温聚合反应了,而且聚合后的消泡,脱VCM(氯乙烯单体)较容易进行。
(三)国内PVC糊树脂市场分析
(1)国内PVC糊树脂生产规模情况——从上列表中生产装置能力和实际生产量是有区别的;一般情况装置能力是指具有生产装置但因各种原因还无法投产;实际生产是指现在已正式投产并有产品销售的,因此目前实际生产能力35万T/Y,根据目前分析要达到48.1万T/Y,还需三年达到上述产量,沈阳化工厂不需三年,而郴州可能需三年以上,其他工厂要想达到上表中生产能力需要2~3年时间。
(2)下游产品加工的发展情况——人造革仍然是糊树下游加工的主导产品。早在60年代初至今人造革所占的比例占58%,其实是地板革占17%。如今的情况没有什么变化;所不同的是汽车,手套,健身球这一批新的加工领域,新发展起来,另外过去的老产品地板革,运输带,防水布,粘结剂等都有较大的发展,特别地板革,防水布月需求量都在近万吨或更多些。健身球的发展是近2~3年的事,上海附近的一县60%的农民都会生产健身球,而且全产外销出口。由于生产
工艺简单,设备不复杂,投资低一个普通农民少量贷款就可在自己的100~200m2的房屋内作为生产车间。一次性卫生检查手套目前国内已建起近百家生产厂,每个厂一般月需糊树脂500吨,全国需求量5万吨,而且产品全部出口美国,欧州等地区。
(3)从数据统计中看市场
2005年我国PVC总生产能力为972万吨,实际产量760万吨;其中悬浮法为720万吨占96%;糊树脂26.99万吨占3.7%;本体法14.58万吨,占2%;
2006年我国PVC总生产能力为1284万吨;实际产量约800万吨;其中悬浮法为约744万吨,占93%,糊树脂33万吨占4%;
国际上PVC糊树脂的比例占全部PVC总量的10%,这就是说还有45~50万吨的缺口,这就是糊树脂发展的空间;因此糊树脂发展空间是很大的。即令2~3年后我国糊树脂产量达到48万吨;同样存在万吨以上的缺口,而且下游加工需求继续增长,特别是装饰业,汽车业,日用品(地板革,E用手套,运动健身材料)。
张光信草于2007.2.8
污水处理工艺流程
流程说明:含VCM树脂的污水,自聚合和脱气单传来,在脱气塔中,通蒸气加热以脱除其中的VCM,将脱气槽中排出的水蒸汽和VCM气体,送入真空状态下的洗涤塔,用水洗去其中的树脂,VCM