汽油添加剂---高辛烷值组分合成分析
醋酸仲丁酯与MTBE的对比
醋酸仲丁酯---高辛烷值调合汽油组分新成员一.醋酸仲丁酯作为汽油添加剂的可行性1.MTBE面临的问题作为汽油添加剂,MTBE极易溶解于水,不易被土壤颗粒吸附,比汽油和其它成分会更快地进入地下水中并以辐射的方式向四周扩散,即使在很低浓度时也会导致水质恶臭。
同时MTBE不易从水中挥发和萃取,被污染的地下水可以在十年间渗透几百米而基本上不降解,它比苯的降解时间还长。
美国环保部成立了特别工作组对MTBE是否有害人体健康进行了调查,结果发现,其对人体黏膜及呼吸道有刺激作用,会引起恶心、呕吐、头晕等不适症状且对肾和肝脏有伤害作用。
美国地下水已越来越多地受到污染,甚至有相当多的城镇用水井也检测出了MTBE。
另外,中国、韩国等国家也在地下水中检测到MTBE。
美国环保局已将其列为人类可能致癌的物质,并在2008年全面禁止生产。
2.国内醋酸仲丁酯的发展现状2010-2013这四年时间,中国醋酸仲丁酯产能呈现快速增长的趋势,增长率达275%(图1可以清晰看出),2015年前产能还会增加约35%。
图2为国内醋酸仲丁酯下游市场分布。
茂名石化实华有限公司在2011发布了投建10万吨/年醋酸仲丁酯项目公告。
图1:2012-2013年国内醋酸仲丁酯产能变化图2:国内醋酸仲丁酯下游市场分布图3.醋酸仲丁酯的优势表1:醋酸仲丁酯与MTBE的对比从表1中可以看出醋酸仲丁酯调合汽油具有明显优势,例如:1)MTBE 的辛烷值为117,而醋酸仲丁酯则为110,醋酸仲丁酯是一种既能提高汽油辛烷值又不含铅的有效汽油抗爆添加剂,添加量少,因此可部分替代MTBE。
2)成本低,价格上通常比MTBE要低至少1000-2000元/吨。
3)原料是乙酸和石油天然气,原料资源稳定,在未来几年不会受到石油资源紧张的影响。
价格比较稳定。
此外还具备S含量低(只有5ppm),胶质含量低(1左右,1.2mg/100mL)等优势。
二.醋酸仲丁酯供货厂家参考国内主要生产厂家:山东潍坊亿兴化工产能5万吨/年大庆油田飞马产能6万吨/年南京百润产能5万吨/年表2:供应商报价生产厂家报价(元/吨)大庆油田飞马有限公司6500/6400潍坊亿兴化工有限公司6500济南斯贝特化工有限公司6600三、醋酸仲丁酯(SBAC)在调和车用汽油中的应用嘉兴中运石油化工有限公司提供:1汽油调合实验将不同组分按不同调合比例进行互配,得到一系列RON值不同的车用汽油。
甲基叔丁基醚 色谱纯
甲基叔丁基醚色谱纯
摘要:
1.甲基叔丁基醚简介
2.色谱纯的定义
3.甲基叔丁基醚的应用领域
4.甲基叔丁基醚的安全性及储存方法
正文:
【甲基叔丁基醚简介】
甲基叔丁基醚(Methyl tert-butyl ether,简称MTBE)是一种有机化合物,分子式为C5H12O,是一种无色、易燃的液体,具有较高的辛烷值,主要用于汽油添加剂。
在我国,MTBE 被广泛应用于汽油生产,以提高汽油的抗爆性能,降低汽油的含铅量,从而减少环境污染。
【色谱纯的定义】
色谱纯(Chromatographic Purity)是指化合物在色谱分析中呈现出来的纯度。
通常情况下,色谱纯的化合物在色谱图中呈现出单一的峰,这表示该化合物在色谱分析过程中没有与其他物质混合。
在实际应用中,甲基叔丁基醚的色谱纯度对于其性能和安全性至关重要。
【甲基叔丁基醚的应用领域】
1.汽油添加剂:MTBE 作为高辛烷值组分,可提高汽油的抗爆性能,降低含铅量,减少环境污染。
2.有机合成:MTBE 可作为有机合成中的溶剂或反应中间体,例如用于合
成醋酸酯等。
3.油漆稀释剂:MTBE 可用作油漆稀释剂,以提高油漆的流动性和涂覆性能。
【甲基叔丁基醚的安全性及储存方法】
1.安全性:MTBE 具有一定的毒性,长期接触或高浓度吸入可能导致人体健康损害。
因此,在储存和使用过程中,需要遵循相关安全规程,佩戴防护设备,避免直接接触。
2.储存方法:MTBE 应存放在密封、干燥、通风良好的场所,避免阳光直射。
储存温度应控制在-5℃至35℃之间,避免与氧化剂、酸类等物质接触。
国Ⅳ标准汽油调合工艺流程及调合方案
项目
抗爆性
研究法辛烷值(RON) 不小于 抗爆指数(RON+MON)/2 不小于
馏程:
10%蒸发温度,℃ 不高于
50%蒸发温度,℃ 不高于
90%蒸发温度,℃ 不高于
终馏点,℃
不高于
残留量,%( 体积分数) 不大于
蒸气压,kPa 从11月1日至4月30日 不大于 从5月1日至10月31日 不大于
溶剂洗胶质,mg/100mL 不大于
4、收油顺序为先检查储罐的完好状态,具 备条件后305-TK-108罐同时收重整汽油 2080m³(走97#汽油调合线并且过混合器), 加氢汽油4576m³(走97#汽油调合线并且过 混合器),按照306单元流量计计算,重整 汽油每小时流量约为60吨(密度按照 0.8340g/㎝3计算,为72m³),大约需要收油 29小时,加氢汽油每小时流量约为134吨 (密度按照0.7200g/㎝3计算,为186m³), 需要收油20小时,同时收油过程中待液位达 到5米后可以开始添加MTBE的量为504m³,
MMT撬装加剂设施
306单元调合泵房
四、原则调合工艺流程简介
305单元(汽油成品罐区):本单元采用8 具10000m³内浮顶罐来储存成品汽油,储转 量为166.34×104t/a。汽油成品油(93#、97# 汽油)通过306单元(汽油组分罐区)及306 单元的成品汽油调合线送至汽油成品储罐储 存,并在成品储罐内沉降、脱水、化验分析, 如果化验分析不合格,通过汽油组分油倒罐 线和倒罐泵将汽油组分油按一定量补入成品 罐,在成品储罐中重新调合,并重新化验分 析直至合格为止,化验分析合格后的93#、 97#汽油通过汽油成品线经汽油装火车泵送 至火车栈台、经汽油装汽车泵送至汽车栈台、 经汽油外输泵输出厂区送往中国石油宁夏销 售公司的成品库。
高辛烷值汽油组分制取
(2)生产MTBE的工艺流程
催化剂: 大孔强酸性阳离子交换树脂。
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(3)新的醚化技术 除用异丁烯生产MTBE之外,还可用异戊烯和 C5~C8烯烃生产叔戊基甲基醚(TAME)和混合 醚。 醚化技术的进展主要反映在以下几方面:
催化剂:三功能催化剂 催化剂同时具有叔碳原子烯烃醚化、二烯烃选择 性加氢和双键异构使其成为活性烯烃的功能。 反应技术: 催化蒸馏 将固定床反应器与蒸馏塔合于一个设备,利用反 应放出的热量进行蒸馏。生成的醚连续分出,使反应 平衡有利于醚的生成,异丁烯的转化率可提高到 99%。
2,2,4-三甲基戊烷(RON=100)
H2SO4,HF
11
12
2
(2)反应机理 正碳离子反应机理。 (3)催化剂 无水氯化铝、硫酸、氢氟酸 固体酸、离子液体
烯烃与异丁烷的反应
• 异丁烷与异丁烯反应生成2,2,4-三甲基戊烷
• 异丁烷与1-丁烯反应生成2,2-二甲基己烷
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14
• 异丁烷与2-丁烯反应生成2,2,3-三甲基戊烷
(1)烷基化反应和产物 烷基化所使用的烯烃原料和催化剂不同,烷基化反应 和产物也不同。 异丁烷+乙烯 丁烯-2+异丁烷
AlCl3
2,3-二甲基丁烷(RON=103.5) 2,2,4-三甲基戊烷(RON=100)
AlCl3
由于汽油中芳烃、烯烃含量的限制,烷基化汽 油的生产意义更大。
异丁烯+异丁烷H2SO源自,HF AlCl3催化烷基化 生产高新烷值汽油
丁烯、异丁烷 生产烷基苯 • 烷基化反应在有机合成中应用是十分广 泛的 芳烃、乙烯、丙烯、α烯烃 合成高辛烷值汽油组分 HF、H2SO4、AlCl3、 合成烷基苯 离子液体、杂多酸 • 原料 • 催化剂
油品调和技术简介
油品调合技术简介概述 (2)第一部分燃料油调合组分油 (4)第二部分主要调合油性能指标意义 (6)第三部分油品调合方法 (8)第四部分油品调合模型及调合优化软件 (12)概述石油炼制工业呈现出规模大型化、技术现代化和品种多样化的特点,其生产能力、产品质量和品种持续稳定地增长。
出于技术经济的综合考虑,加上炼油装置工艺的局限性,各炼油装置生产的许多一次产品油性能一般都不能直接满足各种油品质量的要求,如汽油、柴油、润滑油类产品质量的要求。
一次产品油就常常称为半成品油或基础油等。
为了降低成本、节约能源、提高效率、优化工艺,常常需要在一次产品油中加入添加剂,或通过双组分、多组分半产品油按不同比例的调合,充分利用不同组分油的物化性质,发挥各自的优良性能,相互取长补短,以达到用户要求的产品质量。
随着汽油及柴油升级新标准的实施、润滑油质量的进一步提高,更加推动了油品调合工艺技术的发展,并大大改善和提高了产品质量及性能。
汽油、柴油的质量升级和润滑油的高质量要求,使炼油厂为满足新的质量要求而付出高昂的代价。
为此,应该通过油品调合手段,在满足汽油、柴油和润滑油指标的条件下,最大限度地将生产过程中产生的各种组分汽油、柴油及其他基础油,按一定的配方进行凋合而生产出成本最低、质量合格的高品质汽油、柴油。
油品调合是炼油企业石油产品在出厂前的最后一道工序,是油品储运专业一项技术基础工作。
油品调合工作要求严,技术性强,涉及知识面广。
油品调合工作不仅要求具备油品物性知识、计算机应用知识、仪表自控知识等,还需要有质量意识、成本意识、效益意识、安全环保意识,更要有丰富的实践经验。
油品调合工作就是要用最少优质的原料、以较短的时间,调出完全合乎质量要求的产品,而且尽可能实现调合一次成功,从而为企业创造出最大的经济效益。
所谓油品调合,就是将性质相近的两种或两种以上的石油组分按规定的比例,通过一定的方法,利用一定的设备,达到混合均匀而生产出一种新产品(规格)的生产过程。
汽油辛烷值添加剂项目建议书
TKC技术方案及应用建议书高原国际能源开发有限公司二零零五年五月一、汽油辛烷值添加剂的发展及使用众所周知,为了解决汽油在发动机中的爆震燃烧问题首先要提高汽油的辛烷值,通过炼化装置或使用辛烷值添加剂是两大基本途径。
油品的辛烷值不仅是车用汽油最重要的质量指标,它也综合反映一个国家炼油工业水平和车辆设计水平。
依靠改进工艺,引进催化重整、烷基化、异构化等装置是解决汽油升级,实现无铅化和不断提高汽油环境指标的根本出路。
但对于炼油水平并不高的发展中国家而言,这无疑需要大量的投资和相当长的建设期。
多数国家刚刚淘汰了含铅汽油,就马上面临实行欧洲3号以至4号汽油标准的要求,采用抗爆剂无疑成为发展中国家提高车用汽油辛烷值的重要手段之一。
综合各国曾经和正在使用的抗爆剂,大体有烷基铅、甲基环戊二烯三羰基锰(MMT)、甲基叔丁基醚(MTBE)、甲基叔戊基醚、叔丁醇、甲醇、乙醇等。
1、四乙基铅(TEL)美国人查尔斯.凯特林(Charles Kettering)是CFC的发明人,他在1921年发现将四乙基铅(TEL)加入汽油中能减少汽油发动机的"爆震" 现象。
1923年他与通用汽车成立了合资公司开始推广其在车用汽油中使用。
直至1959年之前,四乙基铅是被人们唯一使用的辛烷值改进剂。
1960年四甲基铅进入抗爆剂市场,催化重整工艺的采用和发展使其使用量迅速增加。
目前四甲基铅、四乙基铅及其化学混合物和物理混合物仍作为重要抗爆剂在某些地区广泛应用。
烷基铅抗爆剂具有工艺简单、成本低廉、效果突出的优势,所以一直是效率很高的辛烷值改进剂。
从使用性能与经济效果来看,目前还没有一种比得上烷基铅的抗爆剂。
随着汽车废气排放控制及保护环境的需要,国际多数国家已经禁止向汽油内加烷基铅。
美国、加拿大、澳大利亚以及西欧等国汽油无铅化推行较快,上世纪90年代左右已基本实现汽油无铅化,中国已于2000年淘汰了含铅汽油,而其它发展中国家汽油亦正向低铅化发展。
MTBE生产工艺路线及特点分析
MTBE生产工艺路线及特点分析作者:李生攀张强霍红亮姜俊平来源:《中国科技博览》2019年第12期[摘要]随着我国经济的发展,BIBE生产工艺技术水平也有了很大提高。
本文分析了筒式外循环、筒式膨胀床、混相床等炼油型MTBE常规工艺流程及特点,对散堆催化剂与捆包催化剂的应用进行了比较。
结合新建MTBE装置自身原料C4组成,确定工艺线路为:混相床+催化蒸馏合成MTBE生产工艺,催化蒸馏塔采用散堆催化剂床层。
[关键词]MTBE;生产工艺;路线;特点;中图分类号:TP835 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2018)12-0178-01引言甲基叔丁基醚(Methyltertiary-butylether,以下简称MTBE)曾有一段时间被认为是不可替代的高辛烷值汽油组分,被称为80年代“第三代石油化学品”。
MTBE是以混合C4(含有异丁烯)和甲醇为原料,在大孔强酸阳离子树脂为催化剂的作用下制得的。
自1973年,意大利首家10t/aMTBE装置建成投产以来,世界各国发展很快,目前我国有近40套MTBE生产装置,生产能力约达160万t/a,年产量约为150万t。
目前,合成MTBE的工艺主要是醚化工艺,醚化工艺技术的改进使我国MTBE的生产发展很快。
1 MTBE简介在20世纪70年代末,国内有组织地进行了MTBE生产技术开发。
1984年,齐鲁石化公司橡胶厂建成我国第一套5500t/aMTBE(甲基叔丁基醚)生产装置。
在有关单位密切合作下,先后完成了一系列MTBE生产技术的开发。
齐鲁石化公司研究院、北京设计院等单位联合开发了列管反应技术、筒式外循环反应技术、混相反应技术、催化蒸馏技术和混相反应蒸馏技术。
洛阳石化工程公司开发了膨胀床反应技术,吉林化学工业公司开发了筒式外循环反应技术。
到2006年,采用国内开发的技术在我国已建成60余套MTBE装置,总生产能力已经超过了2500kt/a。
美国是世界上生产和消耗MTBE最多的国家。
MTBE百科
MTBE目录简介组成部分MTBE的毒性MTBE的合成物理性质应用编辑本段简介MTBE结构图甲基叔丁基醚,英文缩写为MTBE(methyl tert-butyl ether),溶点-109℃,沸点55.2℃,是一种无色、透明、高辛烷值的液体,具有醚样气味,是生产无铅、高辛烷值、含氧汽油的理想调合组份,作为汽油添加剂已经在全世界范围内普遍使用。
它不仅能有效提高汽油辛烷值,而且还能改善汽车性能,降低排气中CO含量,同时降低汽油生产成本。
另外,MTBE 还是一种重要化工原料,如通过裂解可制备高纯异丁烯。
MTBE是含氧量为18.2%的有机醚类。
它的蒸汽比空气重,可沿地面扩散,与强氧化剂共存时可燃烧。
MTBE的纯度约为97%~99.5%,分子式为:CH3OC(CH3)3,相对分子量:88.15,CAS NO.:1634-04-4甲基叔丁基醚是一种高辛烷值(研究法辛烷值115)汽油添加剂,化学含氧量较甲醇低得多,利于暖车和节约燃料,蒸发潜热低,对冷启动有利,常用于无铅汽油和低铅油的调合。
也可以重新裂解为异丁烯,作为橡胶及其它化工产品的原料。
质量最好的甲基叔丁基醚,可以用作医药,是医药中间体。
俗称"医药级MTBE" ,“医药级甲基叔丁基醚”百度百科有相应解释。
要求纯度高,批次质量稳定,波动范围小。
编辑本段组成部分MTBE是一种高辛烷值汽油组分,其基础辛烷值RON:118,MON:100,是优良的汽油高辛烷值添加剂和抗爆剂。
MTBE与汽油可以任意比例互溶而不发生分层现象,与汽油组分调和时,有良好的调和效应,调和辛烷值高于其净辛烷值。
MTBE含氧量相对较高,能够显著改善汽车尾气排放。
但如果加入的MTBE比例不加以控制、使理论当量空燃比超出闭环控制发动机电子控制单元自适应能力所及的调节范围,则会因富氧而干扰闭环控制,使三元催化转化器的转化效率下降。
研究还发现MTBE会污染地下水源,因此美国加州等地已经准备禁用MTBE。
提高汽油辛烷值的新途径
1997年初 ,美 国 Intercat公 司投入 工 业 应 用 的 3种 含 ZSM 一5沸 石 分 子 筛 的助 辛 剂 :Panta—cat (SiOz/AlzO3:500:1)、Isocat(SiOz/Al2Os=50:1)和
收 穑 日期 :2002-04-02。 作 者 简 介 :李 涛 ,工 程 师 ,1993年 毕 业 于 天 津 大 学 化 学 工 程 系 有 机 化 工 专 业 ,现 在扬 子 石 油 化 工 公 司 研 究 院 工 作 . 长 期 从 事 科 研 开 发 、信 息 调 研 等 工 作 ,已 发 表 论 文 数 篇 。
MTBE 醚后
抽余碳四就是抽提丁二烯之后的组分,包括异丁烯、丁烯-1、反丁烯-2、部分顺丁烯-2,等,也就是不含丁二烯的碳四。
醚后碳四就是醚化反应掉异丁烯剩余的碳四,主要是丁烯-1、丁烷、顺反丁烯-2等,和抽余碳四比就是少了异丁烯。
C4中的异丁烯与甲醇发生醚化反应生成MTBE (甲基叔丁基醚)。
产品MTBE用于生产高纯度异丁烯,或作为高标号汽油生产中提高辛烷值的添加剂,醚化反应中过剩的甲醇被回收使用。
醚化反应后的混合C4被称为醚后C4,其主要组分为异丁烷、正丁烷、正丁烯、顺-2-丁烯、反-2-丁烯及少量丁二烯甲基叔丁基醚装置生产的研究与工艺改进 期刊门户-中国期刊网2009-2-17来源:《黑龙江科技信息》2008年10月下文/许肖慧[导读]摘要:甲基叔丁基醚是一种添加剂,无色液体,具有醚样气味,微溶于水(蓝星石油有限公司大庆分公司DCC厂,黑龙江大庆163713)摘要:甲基叔丁基醚是一种添加剂,无色液体,具有醚样气味,微溶于水,可用作汽油添加剂代替四乙基铅,性能优良高效,市场前景良好,生产工艺简单,在一定温度压力下合成,投产后已取得明显的经济效益和社会效益。
关键词:甲基叔丁基醚;催化剂;未反C4前言随着无铅汽油的推广和应用,作为汽油优质调和组分的甲基叔丁基醚(MTBE)的需求量日益增加,为有效的利用C4馏份中的异丁烯生产高纯度的MTBE产品,以及满足市场需求,蓝星石油有限公司大庆分公司于2006年组建并投产4.76万吨/年MTBE联合装置。
该装置由山东齐鲁科力化工研究院有限公司提供的工艺软包、由锦西炼油化工总厂设计院设计的,装置由醚化反应、催化蒸馏、甲醇萃取和回收等部分组成。
装置主要产品为加工MTBE,其纯度高达98%以上,副产品是醚化后未反应的C4馏分,可作为仲丁醇水合成反应的原料或民用液化气燃料。
该装置所用原料C4是气分装置经过脱戊烷塔脱除C5以后的混合C4和外购甲醇。
1 该装置基本原理及装置的技术特点、产品规格1.1工艺基本原理:在所选择的工艺条件下,原料C4中的异丁烯和工业甲醇混合通过催化剂床层并反应生成MTBE。
汽油的组成
第7 章高辛烷值汽油组分生产知识目标:了解石油气体种类及其利用;熟悉石油气体的精制、叠合、烷基化、异构化过程的反应机理及最新技术简介;掌握气体各加工过程的操作条件及产品特征。
能力目标:能根据炼油厂所产生的气体的组成和性质合理选择气体加工利用方式;能对影响石油气体加工生产过程的因素进行分析和判断,进而能对实际生产过程进行操作和控制。
7.1 概述7.1.1 汽油的基础组分我国原油一般偏重,轻质油品含量低,为增加汽、柴油、乙烯裂解原料等轻质油品产量,我国原油二次加工路线已经形成了以催化裂化为主体,延迟焦化、加氢裂化和减粘裂化等工艺为辅助的加工体系。
汽油是以炼厂中各加工途径生产出的汽油组分调合构成基础组分,为兼顾汽油的产量和质量,汽油的基础组分是动态变化的。
美国1995 年的汽油构成大致为催化裂化汽油占1/3,催化重整汽油占1/3,其他高辛烷值调合组分占1/3。
西欧催化汽油27%,催化重整汽油47%,剩余部分主要是其他高辛烷值组分。
我国汽油中催化裂化汽油比例较高,1998 年达85%,重整汽油、烷基化油、MTBE 等比例很低,汽油组成的差别使得我国汽油质量与国外有明显差距。
我国目前车用汽油质量的主要问题是,烯烃含量和硫含量较高。
7.1.2 汽油抗爆剂为了弥补汽油各方面质量的不足,需添加各种汽油添加剂。
这里以抗爆剂为主介绍。
汽油抗爆添加组分的作用是抑制燃烧反应自动加速,将汽油的燃烧速度限制在正常范围之内,即在火焰前锋到达之前,抑制烃类自燃,使未燃混合气体的自燃诱导期延长,或使火焰的传播速度增加,达到消除燃料爆震燃烧的目的。
烷基铅、铁基化合物、锰基化合物连同后来有人研究的稀土羧酸盐等作为抗爆剂,统称为金属有灰类抗爆剂,金属有灰类抗爆剂虽能有效提高汽油的抗爆性,但由于存在颗粒物的排放问题,欧美等发达国家已不再提倡使用。
近一段时期以来,汽油抗爆剂的开发研究一直朝着有机无灰类方向发展。
有机无灰类抗爆剂主要包括一些醚类、醇类、酯类等。
MTBE对环境的影响及发展趋势
MTBE对环境的影响及发展趋势摘要:MTBE作为汽油添加剂具有很多优点,具有较高的辛烷值,且能与汽油很好地互溶,可促进碳氢化合物的完全燃烧,降低对人体有致癌作用的苯和芳香族化合物的生成,并作为氧化剂可减少汽油燃烧过程中CO和NOx的排放,故目前国内外广泛采用MTBE作为无铅汽油的添加剂。
但是,MTBE极易溶解于水中。
由于地下和地上汽油贮罐的泄漏,美国在地下饮用水体中发现了MTBE。
MTBE 的存在会导致水质恶臭,因此,自2004年起美国加州等地区开始禁用MTBE。
关键词:MTBE降解技术环境影响近年来,国内外对MTBE对环境的影响有较多的研究。
目前对于MTBE 对人体健康的危害还在争议中,但大部分研究都指出MTBE具有一定的毒性,它对动物肝脏、肾脏及免疫功能有一定的损害作用,但其本身的生殖毒性不大。
MTBE可通过很多途径污染环境,由于其溶于水,能长距离迁移,可污染大面积水域并难以降解,对地下水的污染不容忽视。
但是,从另一个方面来说,MTBE的毒性相对于汽油中的苯、甲苯及芳香族化合物来说要小得多。
而且应当看到MTBE对净化汽车尾气所做出的贡献,从环境保护的角度来看,使用MTBE汽油添加剂使空气的质量提高了,但它也确实污染了水源。
笔者认为:我们完全可能同时拥有清洁的空气和干净的水源,只要解决好地下汽油储罐渗漏问题,水源中就可减少MTBE的存在。
建议目前国内所有使用MTBE汽油添加剂的地下汽油储罐,必须做好防渗漏处理,保护水源;同时,新建汽油储罐应以地上为主,可及时发现和处理渗漏问题。
只要保护水源措施可靠,应用MTBE汽油添加剂前景并不是很悲观。
从长远看,美国及其它少数国家对MTBE的禁用,将对它的生产和应用带来影响,因此我国也应尽快研究开发相关的替代技术。
1 MTBE的降解技术近几年人们针对MTBE 对环境的危害开展了大量研究工作,开发了多种MTBE降解技术。
按照降解机理, MTBE降解可分为非生物和生物两种, 主要包括物理吸附和曝气吹除、化学降解、生物降解和植物修复等。
乙基叔丁基醚合成研究进展
2015年8月第23卷第8期 工业催化INDUSTRIALCATALYSIS Aug.2015Vol.23 No.8综述与展望收稿日期:2015-01-16;修回日期:2015-03-19作者简介:谢小莉,1981年生,女,陕西省西安市人,硕士,工程师,研究方向为工业催化。
通讯联系人:谢小莉。
乙基叔丁基醚合成研究进展谢小莉 ,张 睿,段 超,齐小峰,王红梅,潘蕊娟,黄彦琦(西安元创化工科技股份有限公司,陕西西安710061)摘 要:乙基叔丁基醚具有较高的辛烷值,是一种环境友好的汽油添加剂。
介绍乙基叔丁基醚在不同催化剂上合成的反应机理,综述国内外合成乙基叔丁基醚的催化剂研究现状及国外几种典型的乙基叔丁基醚生产工艺流程。
比较不同催化剂的催化活性、稳定性和选择性。
指出通过改性提高树脂催化剂的热稳定性是该领域重要的研究方向。
国外已拥有成熟的乙基叔丁基醚合成技术,国内大部分还处于研究阶段,应尽快加强技术开发,早日实现产业化。
关键词:石油化学工程;乙基叔丁基醚;醚化;催化精馏doi:10.3969/j.issn.1008 1143.2015.08.003中图分类号:TE624.8;TQ426.95 文献标识码:A 文章编号:1008 1143(2015)08 0595 06Researchadvancesinthesynthesisofethyl tertbutyletherXieXiaoli,ZhangRui,DuanChao,QiXiaofeng,WangHongmei,PanRuijuan,HuangYanqi(Xi’anOriginChemicalTechnologiesCo.,Ltd.,Xi’an710061,Shaanxi,China)Abstract:Ethyltert butylether(ETBE)hashighoctanenumberandisakindofenvironmentalfriendlygasolineadditive.ThereactionmechanismsforETBEsynthesisonthesurfacesofdifferentcatalystswereintroduced.TheresearchstatusofthecatalystsforETBEsynthesisathomeandabroad,andsometypicalproductiontechnologiesofETBEsynthesisoverseaswerereviewed.Thecatalyticactivity,stabilityandselectivityofdifferentcatalystswerecompared.Itwaspointedoutthatitwasanimportantresearchdirectiontoimprovethethermalstabilityofresincatalystsbymodificationinthisfield.Sofar,thematureproductiontechnologyofETBEhasbeenobtainedabroad,andithasbeenstillinresearchstagedomestically.Itisnecessarytospeedupitsresearchanddevelopmentandcompleteindustrializationdomestically.Keywords:petroleumchemicalengineering;ethyltert butylether;etherification;catalyticdistillationdoi:10.3969/j.issn.1008 1143.2015.08.003CLCnumber:TE624.8;TQ426.95 Documentcode:A ArticleID:1008 1143(2015)08 0595 06 甲基叔丁基醚是使用较广的含氧添加剂,主要用于提升汽油辛烷值,增强抗爆性能。
汽油生产常用的辛烷值改进剂及发展前景[权威资料]
汽油生产常用的辛烷值改进剂及发展前景[摘要]本文对目前市场上常见的甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚、乙醇、碳酸二甲酯、甲基环戊二烯三羰基锰等汽油辛烷值促进剂进行介绍。
并且,总结出国内常见的汽油调和方案,给炼油工程设计提供一定的参考。
预计金属有灰辛烷值促进剂的使用会越来越少,更倾向于选择和研发无灰、绿色、环保的汽油辛烷值促进剂。
[关键词]辛烷值、MEBT、MMT、乙醇、DMC、异庚酯TE624.8 A 1009-914X(2015)41-0394-011 前言各种因素影响,抗爆添加剂作为提高汽油抗爆性能的最为经济有效的方法,在世界范围内得到了广泛的应用。
2 辛烷值改进剂2.1 醚类辛烷值改进剂2.1.1 甲基叔丁基醚(MTBE)甲基叔丁基醚为甲醇与异丁烯反应的产物,是一种无色,具有醚类所特有的气味,氧含量18%(质量分数),ROON 和MON分别达118和101,与汽油互溶性好,是开发和应用最早的醚类辛烷值改进剂[4]。
MTBE具有较高的辛烷值,车用汽油加入MTBE后,可提高汽油的含氧量,汽油在气缸中燃烧将更彻底,汽车尾气不含铅,能够降低一氧化碳、臭氧、苯、丁二烯等有害物质的排放,这对净化城市空气、保护人类健康起到积极作用,是汽油的理想添加剂[5]。
近期欧盟委员对甲基叔丁基醚(MTBE)进行的风险评估报告认为,MTBE对健康不构成威胁。
因此,曾被美国环保部门列为可能致癌物质的MTBE,目前仍然是欧洲、亚洲和中东市场的主要清洁汽油添加剂[8]。
2.1.1 乙基叔丁基醚(ETBE)乙基叔丁基醚的RON和MON分别为119和103,饱和蒸汽压为27.56kPa,比MTBE低很多[6]。
ETBE的合成方法,一是异丁烯法,以异丁烯与乙醇为原料,该方法采用了高压液相合成,操作费用高且具有一定的危险性,另外乙醇和异丁烯合成乙基叔丁基醚的反应达平衡时所需时间长;二是叔丁醇法,以叔丁醇和乙醇为原料,在高压或常压下由两个醇分子之间脱去一分子水合成[9]。
醚化反应产物全组成分析方法的改进
醚化反应产物全组成分析方法的改进王芳;杜玉栋【摘要】MTBE(methyl tert-butyl ether)is a kind of gasoline component with high octane number,and it is a good gasoline additive and antiknock agent,which can be mutually solu-ble with gasoline at any rate without stratification. When isobutylene and methanol react to generate MTBE under the strong acidic cationic resin, a complete analysis of reaction prod-ucts is important for the device to control the conversion rate of isobutylene.However,in the process of sampling and analysis, the surged pressure in the bottles will cause sample eject and even explode,because the sample is a gas-liquid mixture. It is not only to lose the rep-resentation of samples but also exist security risks. Therefore, it is considered to how to avoid such a problem and eliminate the risks in this article.%MTBE(甲基叔丁基醚)是一种高辛烷值汽油组分,是优良的汽油高辛烷值添加剂和抗爆剂,可与汽油以任意比例互溶而不发生分层现象.异丁烯和甲醇在强酸性阳离子树脂催化剂的作用下反应生成MTBE的过程中,一段反应产物的全组成分析,对装置控制异丁烯转化率有重要指导意义.但该样品为气液混合物,采样和分析过程中会经常出现采样瓶内压力骤增引起的样品喷出甚至爆瓶现象,不仅使样品失去代表性还存在安全隐患.因此,考虑能否避免这种现象发生,消除安全隐患.【期刊名称】《石油化工应用》【年(卷),期】2018(037)002【总页数】5页(P135-138,145)【关键词】MTBE;转化率;爆瓶;代表性;安全隐患【作者】王芳;杜玉栋【作者单位】中国石油宁夏石化公司,宁夏银川750026;中国石油宁夏石化公司,宁夏银川750026【正文语种】中文【中图分类】TE622.14MTBE(甲基叔丁基醚)是一种高辛烷值(研究法辛烷值达到115)的汽油添加剂,化学含氧量较甲醇低,利于暖车和节约燃料,蒸发潜热低,对冷启动很有利,也可重新裂解为异丁烯,作为橡胶及其他化工产品的原料。
催化裂化思考题
催化裂化思考题1、什么是流化催化裂化?2、催化裂化的原料有那些?理想原料是什么?3、催化裂化的产品有那些?有何特点?4、催化裂化装置的工业型式有那些?5、渣油能否作为催化裂化的原料?为什么?6、衡量原料性质的指标有那些?各指标表明了什么?7、原料的馏分组成对催化裂化有何影响?8、原料的化学组成对催化裂化有何影响?9、原料的残炭是什么?它对催化裂化有何影响?10、原料的硫、氮化合物对催化裂化有何影响?11、原料的重金属是指什么?它们对催化裂化有何影响?12、催化裂化的气体有那些?有何特点?13、催化裂化液体产品有那些、有何特点?14、催化裂化的固体产物是什么?它的大小与何因素有关。
15、催化裂化有那些主要的化学反应?16、什么是催化裂化的主要反应?反应有何特点?17、什么是催化裂化的氢转移反应?反应有何特点?18、何为异构化反应、叠合反应、烷基化反应、芳构化反应?19、催化裂化的化学反应对产品质量有那些影响?20、烃类在催化剂上进行反应有那些步骤?21、烃类的吸附能力和化学反应速度顺序不同说明什么?22、什么是平行-顺序反应?它的特点是什么?23、什么是二次反应?那些是有利的?那些是不利的?24、什么是正碳离子机理?用其解释催化裂化的产品特点?25、为什么催化裂化反应不研究化学平衡问题?26、为什么说催化裂化反应是吸热反应?27、什么是催化碳、附加碳、可汽提碳?28、反应热是怎样用催化碳法计算的?29、什么是转化率、单程转化率、总转化率?产品分布?30、什么是回炼油、回炼油浆?有何区别?31、什么是循环裂化?什么是选择性裂化?32、催化裂化的反应速度与那些因素有关?33、反应温度对反应速度、产品分布、产品质量有何影响?34、反应时间对催化裂化反应有什么影响?35、什么是空速、重量空速、体积空速?36、什么是剂油比?剂油比的大小与哪些因素有关?37、剂油比对催化裂化产品分布产品质量有什么影响?38、反应压力对催化裂化反应有什么影响?39、什么是分子筛催化剂?有何特点?40、分子筛催化剂担体的作用是什么?41、催化剂的密度有那些表示方法?42、什么是催化剂的筛分组成?它有什么意义?43、什么是催化剂的机械强度?它有何意义?44、什么是催化剂的孔体积、比表面、孔径?45、什么是催化剂的活性、选择性、稳定性?46、什么是催化剂的违反活性?47、什么是催化剂的平衡活性?与哪些因素有关?48、催化裂化催化剂的水热失活?与那些因素有关?49、催化剂的结焦主要是有哪些部分构成?50、催化剂重金属受污染对产品分布和质量有什么影响?51、什么是一氧化碳助燃剂、金属钝化剂?它的作用是什么?52、什么是硫转移催化剂、什么是辛烷值注剂?它的作用是什么?53、催化裂化催化剂为什么要进行再生?怎样进行再生的?54、再生反应热与那些因素有关?再生反应热如何计算?55、为什么烧焦只研究烧碳速率?56、什么是二次燃烧和炭堆积?57、什么是高效再生和完全再生?58、烧焦速率与那些因素有关?它们对再生效果有什么影响59、待生催化剂为什么要进行汽提?影响汽提效率的因素有那些?60、什么叫固体的流态化?什么叫聚式流化、散式流化?61、什么叫固定床、膨胀床、输送床、快速床?62、什么叫临界流化速度和最大流化速度?63、什么叫自由沉降速度或终端速度?64、鼓泡床的基本现象是什么?65、什么是催化剂的返混?它对再生有什么影响?66,什么叫气节、腾涌、沟流?为什么会发生这种现象?67、什么是催化剂的夹带与扬析?什么是夹带分离高度?有何意义?68、什么是稀相输送、催化剂的滑落和滑落系数?69、什么是催化剂的密相输送?70、什么是催化剂的噎噻速度?71、催化剂的密相输送原理是什么?72、什么是催化剂的休止角?什么情况下要考虑休止角?73、流化床反应器有什么特点?74、提升管反应器有什么特点?75、提升管预提升段的作用是什么?干气预提升有什么好处?76、提升管出口快速分离器的作用是什么?77、反应沉降器的作用是什么?78、什么是反再系统的热平衡、热过剩、热不足?79、催化裂化装置为什么设置冷、热催化剂储罐?80、催化裂化装置为什么需补充新鲜催化剂?81、再生温度受那些因素的限制?82、反再系统的压力是由什么决定的?83、取热器的取热量是由什么决定的?84、催化分馏塔有何工艺特征?85、何为部分回炼、何为全回炼?对装置生产有何影响?86、吸收塔的作用是什么?它是根据什么原理?87、吸收塔为什么用粗汽油又用稳定汽油作吸收剂?88、再吸收塔的作用是什么?89、解析塔的作用是什么?塔底为什么设重沸器?90、稳定塔的作用是什么?91、催化裂化装置主要有哪些污染?92、渣油催化裂化于馏分油催化裂化的区别是什么?93、渣油催化裂化的主要技术困难是什么?94、渣油催化裂化的产品有何特点?95、什么是MIP技术?96、什么是DCC技术?97、如何进行反再系统的热平衡计算和物料平衡计算?98、如何进行提升管反应器的设计计算?99、料及加工方案的改变对生产操作有什么影响?100、原料及加工方案的改变对生产操作有什么影响?高辛烷值组分生产思考题1、汽油的高辛烷值组分主要有哪些?2、烷基化的原料是什么?3、烷基化主要有哪些化学反应?4、烷基化的催化反应机理是什么?5、烷基化的催化剂是什么?6、烷基化的主要产物是什么?7、为什么烷基化油具有较高的辛烷值?8、烷基化有哪些工艺方法?各有什么特点?9、硫酸法烷基化的流程主要过程是什么?10、烷基化工艺条件对反应有哪些影响?11、醚类化合物作为汽油添加剂有什么特点?12、汽油的醚类添加剂主要有哪些?13、合成MTBE的原料是什么?14、合成ETBE的原料是什么?15、合成TAME的原料时什么?16、醚化过程有哪些化学反应?17、醚化的催化剂是什么?18、醚化的工艺流程是什么?19、反应温度对醚化有什么影响?20、醚化为什么在一定的压力下进行?21、醚化为什么在一定的醇烯比下进行?22、为什么醚化的发展受到一定的限制?23、什么是异构化工艺?24、异构化工艺的原料是什么?25、异构化的主要反应有哪些?26、异构化的产品有什么特点?27、异构化采用什么催化剂?有什么特点?28、异构化工艺为什么在临氢的条件下进行?29、异构化的工艺条件对反应有什么影响?30、异构化的工艺流程是什么?石油蒸馏思考题1、什么叫闪蒸(平衡汽化)?有什么特点?2、什么叫简单蒸馏(渐次汽化)?有什么特点?3、什么叫精馏?有什么特点?4、什么是恩氏蒸馏曲线?5、什么是实沸点蒸馏曲线?6、什么是平衡汽化曲线?7、石油蒸馏三种曲线有什么关系、各有什么特点?8、三种蒸馏曲线如何转换?9、水蒸气的存在对油的汽化有什么影响?10、油水不互溶体系油品是怎样汽化的?11、为什么在蒸馏的过程要通人水蒸气?12、什么常压塔是一个复合塔?13、常压塔为什么侧线设汽提塔?14、常压塔为什么塔底不设重沸器?15、石油蒸馏塔为什么恒分子物流不适应?16、什么叫过汽化量?常压塔的进料为什么要有一定的过汽化量?17、常压塔的回流热是如何确定的?回流热如何分配?18、什么叫间隙、脱空、重叠?如何判断分馏精确度?19、分馏精确度与回流比有什么关系?20、分馏精确度与塔板数有什么关系?21、如何确定分馏的切割点?22、怎样根据实沸点切割温度确定产品收率?23、什么是热平衡、物料平衡?如何计算24、常压塔的汽液相负荷是怎么样变化的?25、循环回流对汽液相负荷有什么影响?26、如果没有中段回流,为什么塔顶一、二层塔板的汽相负荷最高?27、常压塔的温度沿塔高从塔底到塔顶是如何变化的?28、什么是塔顶二级冷凝冷却?29、什么是冷回流?什么是热回流?30、什么是塔顶循环回流?31、根据什么确定采用塔顶冷回流方式?32、什么是中段回流?它的作用是什么?33、常压塔的操作压力是怎样确定的?对生产有什么影响?34、常压炉出口的压力如何确定?35、常压炉出口温度为什么有一定的限制?36、常压塔汽化段的温度是根据什么确定的?37、为什么常压塔由汽化段到塔底温度逐板降低?38、常压塔侧线抽出的温度是根据什么确定的?39、常压塔顶温度是根据什么确定的?40、常压塔底为什么要进行水蒸气汽提?为什么用过热水蒸气?41、常压塔汽提蒸汽的用量是怎样确定的?42、如何进行物料和热平衡计算?回流热怎样计算?43、原油为什么要进行减压蒸馏?44、减压塔的工艺特征有那些?45、减压塔如何降低汽化段到塔顶的压力?46、减压塔为降低塔顶馏出管线的压降采取了什么方法?47、为什么减压塔的汽提蒸汽用量比常压塔大?48、减压炉与常压炉出口温度有什么不同、为什么?49、为什么减压塔低采用缩径?50、为什么减压塔顶采用缩径?51、为什么减压塔采用多个中段回流和塔顶循环回流?52、为什么减压塔的塔板间距比常压塔大?53、为什么减压塔的底座较高?54、减压塔底急冷油的作用是什么?55、润滑油型减压塔有什么工艺特征?56、燃料型减压塔有什么工艺特征?57、燃料型减压塔的汽液相复合有什么特点?58、减压抽真空系统的作用是什么?59、抽真空系统流程是怎样的?60、减压抽真空的真空度与什么有关?61、蒸汽喷射泵为什么不能达到很低的残压?62、什么叫大气脚、它的作用是什么?63、减压塔采用水蒸气汽提的不利因素有哪些?64、什么叫干式减压?65、干式减压采取了什么措施提高真空度?66、采取什么技术措施实现干式减压?67、干式减压为什么一般都用填料?68、干式减压比湿式减压有什么好处?69、什么叫原油蒸馏的汽化段数?70、原油蒸馏设置初馏塔有什么好处?71、原油蒸馏的二或三段汽化的流程是怎样的?催化裂化思考题1、什么叫特性因数分类法?2、什么叫石蜡基原油?3、什么叫中间基原油?4、什么叫环烷基原油?5、什么叫关键馏分特性分类法?6、原油评价的目的是什么?7、原油评价有哪些主要内容内容?8、什么是原油的实沸点蒸馏?9、什么是原油实沸点蒸馏曲线?有什么意义?10、什么是原油的性质曲线?它有什么意义?11、什么是产率曲线?它有什么意义?12、原油三种曲线的作用是什么?13、什么是原油加工方案?根据什么确定?14、大庆原油属于什么原油?15、大庆原油的一次加工产品有什么特点?16、大庆原油是什么石油产品的理想原料?17、大庆原油的典型加工流程是什么?18、胜利原油属于什么原油?19、胜利原油的一次加工产品有什么特点?20、胜利原油的典型加工流程是什么?。
甲基叔丁基醚实验报告
一、实验目的1. 了解甲基叔丁基醚的合成原理和工艺流程;2. 掌握甲基叔丁基醚的制备方法;3. 研究甲基叔丁基醚的性质及其在汽油添加剂中的应用。
二、实验原理甲基叔丁基醚(MTBE)是一种无色、透明、具有醚样气味的液体,分子式为C4H10O。
它是一种高辛烷值的汽油添加剂,可以有效提高汽油的辛烷值,改善汽车性能,降低排气中的CO含量,并降低汽油生产成本。
MTBE的合成方法主要有醇醚法和烯烃烷基化法。
三、实验仪器与试剂1. 仪器:圆底烧瓶、冷凝管、回流装置、滴定管、锥形瓶、磁力搅拌器、分液漏斗、气相色谱仪等;2. 试剂:甲醇、叔丁醇、无水硫酸钠、氢氧化钠、稀盐酸、氯仿、硫酸等。
四、实验步骤1. 醇醚法合成MTBE(1)将甲醇和叔丁醇按照一定比例混合,加入氢氧化钠溶液调节pH值为7.5;(2)将混合溶液加热至回流,反应2小时;(3)冷却后,加入稀盐酸调节pH值为中性;(4)将反应液加入分液漏斗,用氯仿萃取MTBE;(5)将氯仿层加入装有无水硫酸钠的锥形瓶中,静置过夜;(6)过滤,收集滤液,用气相色谱仪检测MTBE含量。
2. 烯烃烷基化法合成MTBE(1)将叔丁醇和氯仿混合,加入少量氢氧化钠溶液,加热至回流;(2)将烯烃加入反应体系中,控制反应温度在70℃左右;(3)反应一段时间后,冷却,加入稀盐酸调节pH值为中性;(4)将反应液加入分液漏斗,用氯仿萃取MTBE;(5)将氯仿层加入装有无水硫酸钠的锥形瓶中,静置过夜;(6)过滤,收集滤液,用气相色谱仪检测MTBE含量。
五、实验结果与分析1. 醇醚法合成MTBE(1)实验过程中,甲醇和叔丁醇的摩尔比为1:1,反应温度为回流;(2)反应时间为2小时,MTBE的产率为70%;(3)气相色谱分析结果显示,MTBE纯度为98%。
2. 烯烃烷基化法合成MTBE(1)实验过程中,叔丁醇和氯仿的摩尔比为1:1,反应温度为70℃;(2)反应时间为2小时,MTBE的产率为80%;(3)气相色谱分析结果显示,MTBE纯度为99%。
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烷基化过程
• 烷基化是指烯烃与烷烃的化学加成反应。
主要反应:在无水氯化铝、硫酸、氢氟酸或固体超 强酸等酸性催化剂的作用下,异构丁烷与丁烯合 成高辛烷值的异构烷烃
• 催化重整主要是提高汽油中的芳烃和异构烷烃的
量来提高汽油辛烷值,其中芳烃对提高辛烷值的
贡献更大,通过重整来提高汽油辛烷值的不利方
面是芳烃含量及苯含量升高。
• 烷基化汽油是用LPG中的异丁烷与丁烯-1、丁烯-2
、异丁烯反应生成异辛烷,所以烷基化汽油组分 全是异辛烷,它辛烷值高、敏感度好、蒸气压低 、沸点范围宽,不含芳烃、硫和烯烃的饱和烃, 是理想的高辛烷值清洁汽油组分。
• 烷基化是非常好的提升汽油辛烷值的工艺,高辛烷
值、低硫汽油是很好的调和组分,效益自然要高。 所以目前的火爆是可窥一斑的。再加上新的环保措 施的要求、烯烃和芳烃的限制,因此是比较理想的 工艺。缺点就是需要使用硫酸或者氢氟酸工艺,环 保和职业健康方面的压力比较大。
异构化
几种提高辛烷值的方法的比较:
乙醇汽油的缺点:
• 1、乙醇的热值是常规车用汽油的60%。
据报道,若汽车不作任何改动就使用含乙醇10%
的混合汽油时,发动机的油耗会增加5%。
• 2、乙醇的汽化潜热大。
影响混合气的形成及燃烧速度,不利于汽车的加
未来怎么办? • 环保很重要,但是大家个人的钱包也很重要 。未来,我们要找到更加洁净高效的抗爆剂。目 前看,异辛烷就是一种很好的抗爆剂。首先它干 净,不像甲基叔丁醚一样有污染,同时比乙醇的 脂溶性更好、和汽油的混合性更好(因为它本来 就是汽油成分的一种!),再就是燃烧值比乙醇 高,是目前为止最理想的抗爆剂(衡量抗爆性的 指标,用的就是人家的名字呀!)。
•
目前,车用汽油质量的主要问题是,烯烃含量 和硫含量较高。 • 新国标汽油出台的目的是为了环保,因此对其 中可能造成环境污染的指标都进行了更加严格的 限制,比如限制烯烃、芳烃含量,降低含硫量( 降低含硫量就要加氢,这样就会导致辛烷值进一 步降低),这些手段都会降低汽油的辛烷值,而 目前我国其他类型的抗爆剂(工业异辛烷、乙醇 等)供应还比较少,为了缓解这种局面,因此国 标适当降低了对汽油辛烷值的要求。
汽油添加剂—高辛烷值组分的生产
• 汽油标号(辛烷值)代表的是抗爆性,标号越大 表示抗爆震能力越好,燃烧越平稳,跟汽油本身 的品质没有关系。
• 辛烷值只是用来衡量汽油抗爆性的指标。 • 95#是否燃烧值比92#高?如果95#是在92#基础上 增加烯烃、芳烃得到的,那么燃烧值可能会增高 ,因为烯烃、芳烃含碳量都比较多,燃烧值可能 会有增高。如果95#是在92#基础上添加乙醇得到 的,那么燃烧值会有降低,因为乙醇含氧量高。 • 95#和92#相比哪一个积碳少?烯烃芳烃含量多的 ,积碳就会相应增多。乙醇多的,积碳就会相应 减少。
• 甲基叔丁基醚(MTBE)是开发和应用最早的醚类辛烷值改进 剂。自1979年美国环保局批准将MTBE作为无铅汽油添加 剂使用以来,它在美国已广泛用于调和汽油中。普遍使用 的是MTBE(甲基叔丁基醚),由于它的生产难度大,包 括我国在内的许多国家都是依赖进口。科学研究发现了 MTBE的缺点:它不易分解,对地下水有一定污染;它有 少量气味,使驾驶者不舒服,可引起恶心、眼睛疼、出现 疱疹等反应。美国已通过一项“清洁燃料法案”,几年内 禁用MTBE。。
提高汽油辛烷值的途径
• • • • • 目前提高汽油辛烷值的技术主要有: 催化重整技术 烷基化技术 异构化技术 添加高辛烷值组分—MTBE,乙醇。
MTBE
甲基叔丁基醚(简称MTBE)
作用:作为汽油高辛烷值添加剂
MTBE生产原料
碳四(C4):催化裂化装置生产的液化气,经气分
装置得到的C4组分。 甲醇:外购 催化剂:酸性离子交换树脂。
• 异构化是提高汽油辛烷值最便宜的方法之一,可
使轻直馏石脑油(C5/6)中的直链烷烃转化为支 链烷烃,从而提高汽油辛烷值10%~22%。
• MTBE是开发和应用最早的醚类辛烷值改进剂。 在欧美国家被禁用。 • 在美国MTBE被禁用的理由是因油品泄露而导致 地 下水污染,由于MTBE极易溶解于水,不易被土壤 颗粒吸附,即使在很低浓度时 也会导致水质恶臭, 不易从水中挥发和降解。美国环保局发现,其对 人体粘膜和呼吸道有刺激作用,对肾和肝有伤害 。
主要反应
异辛烷
主要汽油调和组分性质对比
在传统液体酸异丁烷烷基化工艺中,可以按所用催 化剂分为硫酸烷基化工艺和氢氟酸烷基化工艺。 硫酸法工艺废酸排放量大,环境污染严重;氢氟酸 是易挥发的剧毒化学品,一旦泄漏将会给生产环境和 周围生态环境造成严重危害。两种工艺都存在生产设 备腐蚀等问题。由于腐蚀和环保问题,寻求一种固体 酸催化剂生产烷基化油就成了炼油工业的热门课题。
MTBE生产工艺
• 1、醚化反应
• 2、催化蒸馏
• 3、甲醇萃取及回收
• 1、醚化反应
• 主反应:混合C4中异丁烯与甲醇在催化剂作用下 发生反应生成MTBE。 • 副反应:(1)异丁烯水合生产叔丁醇(TBA)
•
•
(2)异丁烯二聚生产二异丁烯(DIB)
(3)• 但是,目前困难的就是异辛烷的大规模生产。国 内到目前为止,只有浙江海越、湖北天源、山东 桦超、广西天恒等少数几家企业上马或者正在上 马异辛烷装置,而且总产能不过几十万吨,远远 不能满足需要。供应量不足,成本就降不下来。
乙醇汽油
用乙醇汽油作为一种清洁燃料,具有以下优点: • 1、辛烷值高,抗爆性好。 • 2、车用乙醇汽油的使用可有效的降低汽车尾气排 放,改善能源结构。国内研究表明,乙醇汽油比 纯车用无铅汽油碳烃排量下降16.2%,一氧化碳排 量下降30%。 • 3、燃料乙醇的生产资源丰富,技术成熟。