高辛烷值汽油组分生产技术
高辛烷值
1、叠和过程
定义：两个或两个以上的烯烃结合成较大的烯烃。 催化剂：磷酸负载在硅藻土上的催化剂或无定型 硅铝或者ZSM-5分子筛 原料：催化、热裂化、焦化过程的附产气体（含 丙烯和丁烯）。未分离的炼厂气（乙烯、丙烯、 丁烯、戊烯混合物） 分类：非选择性叠和、选择性叠和（炼厂气分离 后，成份单一，选择性高）
高辛烷值醚类： 3、高辛烷值醚类：MTBE
高辛烷值醚类： 3、高辛烷值醚类：MTBE
工业用催化剂：磺酸型二乙烯苯交联的聚乙烯结构的大孔强酸性阳离 子交换树脂。 温度低于120℃，低温下使用，不耐高温，寿命2年。
高辛烷值醚类： 3、高辛烷值醚类：MTBE
高辛烷值醚类： 3、高辛烷值醚类：MTBE
压缩冷却
化工原料
塔底 冷却塔顶 回流
7段式反应段，前5段反应器，6 段为沉降段 硫酸约为产量的5Wt%
异丁烷塔
塔顶
正丁烷
化工原料
阶段式反应器 反应器底部
塔顶回流
异丁烷和丁烯
塔顶 冷凝后回反应器
硫酸催化剂 0.25MPa，10℃ 碱洗、水洗
产物分馏塔
塔底
未反应异丁烷
塔顶
塔底
产品出装置
碱洗水洗
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
塔顶 塔底
叠和反应催化剂： 叠和反应催化剂：磷酸催化剂
磷酸负载硅藻土 磷酸负载活性炭 浸泡过磷酸的石英砂 载在硅胶上的磷酸或磷酸铜 “固体磷酸催化剂”： 磷酸和硅藻土混合煅烧（温度<300~400），圆柱 体
叠和反应催化剂： 叠和反应催化剂：磷酸催化剂
叠和反应工艺流程
叠和反应工艺流程
2、烷基化反应
定义：异构烷烃与烯烃反应，烷烃的活泼氢原子位置被系统取代。异 构烷烃的叔碳原子上的氢原子比正碳烷烃上伯碳原子上的氢原子活泼 多了，必须用异构烷烃作为原料。 产物抗暴性能好，RON96，MON94，不含低分子量的烯烃，排气中 烟雾少，不易引起振动。 催化剂：无水氯化铝，硫酸，HF酸，磷酸，硅酸铝，氟化硼，泡沸石， 氧化铝-铂催化剂 工业化催化剂：无水氯化铝，硫酸，HF酸 常用工业催化剂：硫酸， 酸 常用工业催化剂：硫酸，HF酸
MTBE简介
简介MTBE结构图甲基叔丁基醚，英文缩写为MTBE（methyl tert-butyl ether），溶点-109℃，沸点55.2℃，是一种无色、透明、高辛烷值的液体，具有醚样气味，是生产无铅、高辛烷值、含氧汽油的理想调合组份，作为汽油添加剂已经在全世界范围内普遍使用。
它不仅能有效提高汽油辛烷值，而且还能改善汽车性能，降低排气中CO含量，同时降低汽油生产成本。
另外，MTBE还是一种重要化工原料，如通过裂解可制备高纯异丁烯。
MTBE是含氧量为18.2%的有机醚类。
它的蒸汽比空气重，可沿地面扩散，与强氧化剂共存时可燃烧。
MTBE的纯度约为97%~99.5%，分子式为：CH3OC(CH3）3，相对分子量：88.15，CAS NO.：1634-04-4甲基叔丁基醚是一种高辛烷值（研究法辛烷值115）汽油添加剂，化学含氧量较甲醇低得多，利于暖车和节约燃料，蒸发潜热低，对冷启动有利，常用于无铅汽油和低铅油的调合。
也可以重新裂解为异丁烯，作为橡胶及其它化工产品的原料。
质量最好的甲基叔丁基醚，可以用作医药，是医药中间体。
俗称"医药级MTBE",“医药级甲基叔丁基醚”百度百科有相应解释。
要求纯度高，批次质量稳定，波动范围小。
组成部分MTBE是一种高辛烷值汽油组分，其基础辛烷值RON：118，MON：100，是优良的汽油高辛烷值添加剂和抗爆剂。
MTBE与汽油可以任意比例互溶而不发生分层现象，与汽油组分调和时，有良好的调和效应，调和辛烷值高于其净辛烷值。
MTBE含氧量相对较高，能够显著改善汽车尾气排放。
但如果加入的MTBE比例不加以控制、使理论当量空燃比超出闭环控制发动机电子控制单元自适应能力所及的调节范围，则会因富氧而干扰闭环控制，使三元催化转化器的转化效率下降。
研究还发现MTBE 会污染地下水源，因此美国加州等地已经准备禁用MTBE。
日本的一家研究机构的研究也表明，汽油中的MTBE的含量超过7%，汽车排放中的氮氧化物会增加。
不同组分对汽油辛烷值的影响
2017年11月不同组分对汽油辛烷值的影响司延龙郜佳（中国石油兰州石化公司炼油厂，甘肃兰州730060）摘要：辛烷值对于汽油来说是至关重要的物理参数，它代表了汽油的产品质量。
轻汽油醚化生产混合醚工艺可以将催化裂化的轻汽油中的活性烯烃转化为叔烷基醚，不但降低了汽油中的烯烃含量，还可以提高汽油的辛烷值和氧含量，并且同时可降低汽油的蒸汽压。
汽油醚化装置能够有效的改变现有我国汽油的产品质量，其中产品中掺入的MTBE 能够大大提升汽油的辛烷值，而TAME 则能改变汽油对大气的光化学稳定性。
关键词：辛烷值；汽油醚化；MTBE ；TAME1工艺原理兰州石化汽油醚化装置是以催化裂化汽油中轻汽油为原料，以初馏点为75℃馏分的叔戊烯、叔己烯和叔庚烯为主要烯烃，在酸性树脂催化剂的存在下与甲醇进行醚化反应，生成相应的甲基叔丁基醚（MTBE ）、甲基叔戊基醚（TAME ）、甲基叔己基醚（THxME ）、甲基叔庚基醚(THeME),从而得到辛烷值较高而蒸汽压较低的醚化汽油，又称醇醚汽油。
醇醚汽油主要是指甲醇汽油，是一种新型可替代普通汽油的产品，它能够有效的降低对大气的污染，同时也降低了国家对能源的进口，有着极好的经济效益。
甲醇的研究法辛烷值为112，马达法辛烷值为106，由于甲醇的辛烷值很高，所以用汽油与甲醇发生化合反应，产生的MT⁃BE （甲基叔丁基醚）与TAME （甲基叔戊基醚）亦可以有效的提高汽油的抗暴性。
清洁环保醇醚分子中含有助燃的氧，甲醇的分子量小，只含有一个炭，氧分子的含量高达50%，燃烧充分速度快，能稀薄燃烧、效率高，燃烧后主要形成H 2O 和CO 2，燃烧时需要的空气量少，故而进入的惰性氮气也少，排放的氮氧化合物远远低于普通汽油。
1.1MTBE 与TAME性质化学分子式分子量碳含量（质量分数）%氢含量（质量分数）%氧含量（质量分数）%密度（25℃）/kg •L -1MON RONMTBE CH 3OC(CH 3)38868.213.618.20.7419117TAME CH 3OC(CH 3)2C 2H 510270.613.715.70.7798111汽油C 4-C 12烃类58--18085--8812--1500.7--0.7872--8684--98表1MTBE 、TAME 和汽油的部分理化性质比较作为高辛烷值汽油调和组分的醚类含氧化合物中，我们主要使用的是甲基叔丁基醚，即MTBE ，它也如今成为全世界使用最广泛的调和剂，它也能有效的提高汽油的调和辛烷值。
催化汽油中辛烷值分布
85.2一、蒸汽压与辛烷值关系汽油中丁烷含量直接影响汽油的蒸汽压。
汽油的MON及R0N均随着蒸汽压的升高而增加,其中R0N增加的幅度更为显著。
丁烷不仅本身具有高的R0N及MON.而且有高的调和辛烷值。
汽油蒸汽压每增加10千帕,R0N可增加0.9。
二、汽油组分与蒸汽压关系汽油组分为: C5--C11,还带有少量C4组份。
40℃时,纯烃蒸汽压数值如下：C400.39MPa,C50:0.12MPa,C＝4-1:0.16MPa,反C＝4-2:0.12Mpa，顺C＝4-2:0.11MPa，C＝5-1：0.04Mpa,可见,在某一温度下,同种烃类,C4蒸汽压比C5高许多。
因此认为影响汽油蒸汽压的主要组分是C4。
三、辛烷值定义所谓90号、93号、97号无铅汽油，是指它们分别含有90％、93％、97％的抗爆震能力强的“异辛烷”，也就是说分别含有10％、7％、3％的抗爆震能力差的正庚烷。
于是辛烷值的高低就成了汽油发动机对抗爆震能力高低的指标。
应该用97号汽油的发动机，如果用90号汽油，当然容易产生爆震。
发动机压缩比与爆震目前汽车使用最多的是所谓的四行程发动机，它是利用活塞在气缸里往复运动，以“进气、压缩、爆发、排气”四个行程，吸入汽油与空气的混合物，然后压缩它，再用火花塞点爆它而获得动力，得到动力后，再排出点爆后的废气。
首先我们要了解的是，四行程发动机用的燃料不一定是汽油，压缩天然气、液化石油气，甚至酒精，都可用来作为发动机的燃料。
汽油之所以会成为主要燃料，是因为它相对容易取得，较容易储存，相对价廉。
正因为发动机可使用多种燃料，因此，在发动机发展之初，工程师们也做过许多尝试，除了尝试发动机不同的设计会有不一样的性能之外，也尝试使用不同的燃料会得到什么不同的效果。
结果发现，当其它条件不变时，只要把发动机的压缩比提得愈高，就会得到更大的马力输出。
然而，压缩比却不是可以无限制提高的，当压缩比提得太高时，发动机就会出现爆震现象。
高辛烷值汽油组分制取
（2）生产MTBE的工艺流程
催化剂： 大孔强酸性阳离子交换树脂。
25
26
（3）新的醚化技术 除用异丁烯生产MTBE之外，还可用异戊烯和 C5～C8烯烃生产叔戊基甲基醚（TAME）和混合 醚。 醚化技术的进展主要反映在以下几方面：
催化剂：三功能催化剂 催化剂同时具有叔碳原子烯烃醚化、二烯烃选择 性加氢和双键异构使其成为活性烯烃的功能。 反应技术： 催化蒸馏 将固定床反应器与蒸馏塔合于一个设备，利用反 应放出的热量进行蒸馏。生成的醚连续分出，使反应 平衡有利于醚的生成，异丁烯的转化率可提高到 99%。
2，2，4－三甲基戊烷（RON=100）
H2SO4，HF
11
12
2
（2）反应机理 正碳离子反应机理。 （3）催化剂 无水氯化铝、硫酸、氢氟酸 固体酸、离子液体
烯烃与异丁烷的反应
• 异丁烷与异丁烯反应生成2，2，4-三甲基戊烷
• 异丁烷与1-丁烯反应生成2，2-二甲基己烷
13
14
• 异丁烷与2-丁烯反应生成2，2，3-三甲基戊烷
（1）烷基化反应和产物 烷基化所使用的烯烃原料和催化剂不同，烷基化反应 和产物也不同。 异丁烷＋乙烯 丁烯－2＋异丁烷
AlCl3
2，3－二甲基丁烷（RON=103.5） 2，2，4－三甲基戊烷（RON=100）
AlCl3
由于汽油中芳烃、烯烃含量的限制，烷基化汽 油的生产意义更大。
异丁烯＋异丁烷H2SO源自，HF AlCl3催化烷基化 生产高新烷值汽油
丁烯、异丁烷 生产烷基苯 • 烷基化反应在有机合成中应用是十分广 泛的 芳烃、乙烯、丙烯、α烯烃 合成高辛烷值汽油组分 HF、H2SO4、AlCl3、 合成烷基苯 离子液体、杂多酸 • 原料 • 催化剂
采用RLG技术消减低价值LCO、调节柴汽比的工业实践
产车用柴 油 的 需 求。 基 于 此，安 庆 分 公 司 于 ２０１７ 年新 建 一 套 １．０ Ｍｔ?ａ 催 化 裂 化 柴 油 加 氢 转 化 （ＲＬＧ）装置，以纯 ＬＣＯ 为 原 料，生 产 高 辛 烷 值 汽 油 调合组分，同 时 兼 顾 生 产 低 硫 清 洁 柴 油 调 合 组 分。 该 装 置 采 用 中 国 石 化 石 油 化 工 科 学 研 究 院 （简 称 石 科院）开发的 ＬＣＯ 加氢裂化生产高辛烷值汽油组分 的 ＲＬＧ 技术 建 设，由 中 国 石 化 工 程 建 设 有 限 公 司 （简 称 ＳＥＩ）承 建 ，于２０１７ 年１１ 月 开 工 投 产 。 运 转 结 果表明，该装置以 纯的劣质 ＬＣＯ 为原料，高 辛 烷值 汽 油 调 合 组 分 收 率 超 过 ４５％ ，同 时 兼 顾 生 产 部 分 硫 质量分数小 于 １０ ｇ?ｇ的 低 硫 清 洁 柴 油 调 合 组 分。 以下对 ＲＬＧ 技术在该装置的应用情况进行总结。
关 键 词 ：催 化 裂 化 柴 油 加 氢 裂 化 高 辛 烷 值 汽 油 清 洁 柴 油
在我国，由于 催 化 裂 化 技 术 的 广 泛 使 用，催化 裂化柴油（ＬＣＯ）产量较高，约占商品柴 油池的 １?３， 是商品 柴 油 池 中 的 重 要 组 成 部 分。 这 部 分 ＬＣＯ 的特点是芳 烃 含 量 高、硫 和 氮 含 量 高、密 度 高、十 六烷值低、氧 化 安 定 性 差 等 。 ［１２］ 随 着 原 油 日 益 重 质化和劣 质 化，催 化 裂 化 装 置 加 工 原 料 进 一 步 变 差，且炼化 企 业 为 提 高 轻 质 油 收 率，进一步提高了 催化裂化装置的操作苛刻度，因而导致 ＬＣＯ 的质量 进一步恶化。例如，部分炼油厂 ＬＣＯ 的密度（２０ ℃） 超过０．９４ｇ?ｃｍ３，芳烃质量分数超过 ７０％，十六烷 值小于２２［３］。另一方面，国内 环 保 法 规 日 趋 严 格， 市场对车用汽柴油产品质量的要求越来越高。例 如，国Ⅴ清 洁 柴 油 标 准 要 求 柴 油 产 品 硫 质 量 分 数 小于 １０ ｇ?ｇ、多 环 以 上 芳 烃 的 质 量 分 数 小 于 １１％［４］；而 且 国 Ⅵ 车 用 柴 油 标 准 对 车 用 柴 油 中 多 环芳烃含量提出了更为严格的要求。同时我国在 全国范围 内 统 一 柴 油 标 准，取 消 普 通 柴 油。 面 对 这种情况，对 于 采 用 催 化 裂 化 作 为 重 油 轻 质 化 主 要手段的 炼 油 厂 来 说，由 于 其 柴 油 池 中 催 化 裂 化 柴油占比高，全面实 现 生 产 车 用 柴 油、消 减 普 通 柴 油的困难较大。因此，如 何 合 理、高 效 地 消 减 低 价 值 ＬＣＯ，生产高价值产品，成 为 当下各 炼油企 业 的 主要研究课题。
催化重整
第5章催化重整知识目标：●了解催化重整生产过程的作用和地位、发展趋势、主要设备结构和特点；●熟悉催化重整生产原料要求和组成、主要反应原理和特点、催化剂的组成和性质、工艺流程和操作影响因素分析；●初步掌握催化重整生产原理和方法。
能力目标：●能根据原料的组成、催化剂的组成和结构、工艺过程、操作条件对重整产品的组成和特点进行分析判断；●能对影响重整生产过程的因素进行分析和判断，进而能对实际生产过程进行操作和控制。
5.1 概述一、催化重整在石油加工中的地位催化重整是以石脑油为原料，在催化剂的作用下，烃类分子重新排列成新分子结构的工艺过程。
其主要目的：一是生产高辛烷值汽油组分；二是为化纤、橡胶、塑料和精细化工提供原料（苯、甲苯、二甲苯，简称BTX等芳烃）。
除此之外，催化重整过程还生产化工过程所需的溶剂、油品加氢所需高纯度廉价氢气（75%～95%）和民用燃料液化气等副产品。
由于环保和节能要求，世界范围内对汽油总的要求趋势是高辛烷值和清洁。
在发达国家的车用汽油组分中，催化重整汽油约占25％～30％。
我国已在2000年实现了汽油无铅化，汽油辛烷值在90(RON) 以上，汽油中有害物质的控制指标为：烯烃含量≯35％，芳烃含量≯40％，苯含量≯2.5％．硫含量≯0.08％。
而目前我国汽油以催化裂化汽油组分为主，烯烃和硫含量较高。
降低烯烃和硫含量并保持较高的辛烷值是我国炼油厂生产清洁汽油所面临的主要问题，在解决这个矛盾中催化重整将发挥重要作用。
石油是不可再生资源，其最佳应用是达到效益最大化和再循环利用。
石油化工是目前最重要的发展方向，BTX是一级基本化工原料，全世界所需的BTX有一半以上是来自催化重整。
催化重整是石油加工和石油化工的重要工艺之一，受到了广泛重视。
据统计，2004年世界主要国家和地区原油总加工能力为4090Mt／a，其中催化重整处理能力488 Mt／a，约占原油加工能力的13.7％。
二、催化重整发展简介1940年工业上第一次出现了催化重整，使用的是氧化钼一氧化铝(MoO3-AI2O3)催化剂，以重汽油为原料，在480～530℃、1～2 MPa(氢压)的条件下，通过环烷烃脱氢和烷烃环化脱氢生成芳香烃，通过加氢裂化反应生成小分子烷烃等，所得汽油的辛烷值可高达80左右，这一过程也称为临氢重整。
高辛烷值组分生产工艺：异构化工艺
(8-5)
6
一、异构化工艺原理及工艺流程
图 8-7 反应系统工艺流程
7
一、异构化工艺原理及工艺流程
图 8-8 分馏系统工艺流程
8
二、异构化工艺主要操控点
1.原料油性质
双功能异构化催化剂具有一定的抗有害杂质能力,但过量的有害杂质及重组分将影响催 化剂的活性、寿命及产品液体收率,必须严格限制在一定范围内。此外,原料中过多的轻馏分 (C1~C4)将会影响脱异戊烷塔的操作及最终异构化油的饱和蒸气压,所以加设液态烃提轻塔是很 有必要的,一般要求脱异戊烷塔进料中 C4 以下烃类含量不超过 1.5%。
60
73.4
73.5
3-甲基戊烷
63
74.5
75.3
异构化反应过程均采用具有加氢脱氢中心和酸中心的双功能催化剂,金属催化剂通常采
用 Pt、Pd 等贵金属,提供加氢脱氢活性,载体提供酸性中心。以正戊烷异构化为例,其反应过
程如下:
5
一、异构化工艺原理及工艺流程
(8-2)
(8-1)
(8-3) (8-4)
9
二、异构化工艺主要操控点
② 硫(S) 由于硫被吸附在催化剂表面上,而抑制了催化剂的活性,所以对于催化剂也是 危害物。硫也可以与铂生成化合物——硫化铂而失去活性。通过再生的办法可以使硫中毒 的催化剂全部或部分恢复活性。
【炼油】催化重整概述
器内的平均温度； ④ 稀释原料，使原料在床层中分布均匀
2021/8/21
炼油工艺学石油炼制工程
35
在总压不变时，提高氢油比意味着提高氢分压，有利于
抑制催化剂上积炭。但是提高氢油比使循环氢量增大， 压缩机功率消耗增加。在氢油比过大时会由于减少了反 应时间而降低了转化率
2021/8/21
炼油工艺学石油炼制工程
5
以生产芳烃为主
原料预处理
重整反应 芳烃抽提和分离部分
2021/8/21
炼油工艺学石油炼制工程
6
1、 原料预处理部分
原料预处理
预分馏
预脱砷
钴钼镍 预加氢
切取合适沸 程的重整原
料 钼酸镍
2021/8/21
含砷量降到 目10的0p：pb馏以分下合 格及杂质含量 合乎原料要求
原料来源，也有用焦化汽油、加氢汽油
➢ 产品：高辛烷值汽油、轻芳烃(BTX)、副产氢气和液化气
2021/8/21
炼油工艺学石油炼制工程
2
➢ 催化重整的原料主要是直馏汽油馏分，即石脑 油(Naphtha)。根据生产任务的不同，所用原 料的馏程也不同： ①在生产高辛烷值汽油时，一般用80～180℃ 的馏分(宽馏分）； ②当以生产BTX为主时，则宜用60～145℃的馏 分作原料(窄馏分）。生产实际中常用60～ 130℃馏分作原料
2021/8/21
炼油工艺学石油炼制工程
11
目前工业重整装置广泛采用的反应系统流程可分两大类：
固定床反应器半再生式工艺流程
移动床反应器连续再生式工艺流程
固定床：主要特征是采用3～4个固定床反应器串联，每
汽油抗暴剂生产工艺配方
提高燃料抗爆性的添加剂汽柴油添加剂编号A002一抗爆剂概述由于现代汽花器发动机的压缩比逐渐增大，发动机对使用燃料辛烷值的要求也不断提高，以保证发动机在无爆震的条件下获得更大的功率，消耗更多的油料。
因此，制取抗爆性优良的燃料多年来一直是石油炼制工业的重要发展目标。
根据实践，提高汽油抗爆性的途径通常有三种：1.选择良好的原料和改进加工工艺过程，例如采用催化裂化.铂重整等；2.向产品中调入抗爆性优良的高辛烷植成分，例如：异辛烷.异丙苯.烷基苯等；3.在产品中加入能提高燃料抗爆性的添加剂抗爆剂。
在实际工作中，可以根据具体情况采用上述方法之一，也可以同时采用几种方法，以获取辛烷值很高的汽油。
利用改进加工工艺过程来提高燃料的抗爆性，需要改变原有设备，增加新的装置，这就大大提高了工厂的装备费用。
利用掺合高辛烷值成分来提高燃料的抗爆性，往往需要使用大量的高辛烷值成分，这也会大大增加产品的成本。
在汽油中加入少量效率高的抗爆剂可以大量提高低辛烷值汽油的抗爆性，这是提高汽油抗爆性最有效，而且最经济的途径。
特别是在生产辛烷值很高的汽油时，单纯采用加工方法和调配高辛烷成分很难达到预期目的，一般都要加入适量的抗爆剂。
目前世界各国使用的汽油中，除极个别有特殊要求外，都普遍加有不同数量的抗爆剂。
一种优良的抗爆剂应该具备下列条件：1.效率高，即添加剂用量很省而效果显著；2.燃烧好，即能随燃料一同完全燃烧而不产生沉淀或残渣；3.无副作用，即对燃料其他品质无不良影响；4.异容解，即添加剂应该易溶于汽油而不溶于水；5.性质安定，即无论添加剂本身或加入燃料中后均应性质稳定，不变质，适于较长期贮存和使用；6.价格低廉，便于生产；7.无毒性，对环境不造成污染。
以上既是对抗爆剂的要求，也是对燃料及润滑油添加剂的基本要求。
要想找到一种抗爆剂完全满足上述要求是很困难的。
因此，一种优良的抗爆剂要求能满足多种条件即可，不足之处可以在配方和使用上设法另行解决。
轻汽油醚化技术情况
轻汽油醚化技术介绍汽油醚化装置是通过催化裂化轻汽油中的烯烃（主要是活性烯烃：异戊烯、异己烯等）和甲醇反应生成醚（高辛烷值汽油组分），生产低烯烃含量、高辛烷值车用汽油。
近几年国内汽油醚化技术取得了快速发展，但目前还处于中试阶段，没有工业生产装置。
国外的醚化研究和生产起步较早，世界第一套轻汽油醚化工业装置于1986年在德国沃堡石油二厂投产。
迄今，国外已有几家公司拥有该工艺技术，各家公司的工艺技术各有特点。
其共同点是都具有轻重汽油的分离、选择性加氢、醚化、产品分离等工序。
目前国外拥有较成熟的典型醚化工艺技术的公司有三家,为FORTUM公司、UOP和CDTECH公司。
(1) 芬兰Fortum公司的NExTAME工艺NExTAME 工艺的原料为FCC轻汽油的C5～C7(32～100oC)馏分，工艺流程主要包括1台轻汽油分离塔、1台选择加氢反应器、3台醚化反应器和1台带侧线抽出甲醇与C5、C6形成的共沸物的蒸馏塔。
原料经选择加氢预处理后进入醚化反应器进行反应，反应后进入蒸馏塔，未反应的C5和C6烯烃与甲醇从塔的侧线抽出，进入醚化反应器进行再反应，塔顶为少量的C4与甲醇的共沸物，蒸馏塔底和塔顶馏出物相混合即得醚化轻汽油。
图1 NExTAME 工艺流程NExTAME 工艺简图(2) CDTECH工艺CDTECH工艺的原料为FCC轻汽油的C5～C7(32～100oC)馏分，工艺流程主要包括1台选择加氢预处理催化反应蒸馏塔、1台沸点醚化反应器和1台催化反应蒸馏塔、1台甲醇萃取塔和1台蒸馏塔。
原料经选择加氢预处理后进入沸点醚化反应器进行反应，反应产物再进入催化反应蒸馏塔。
未反应的C5烯烃与甲醇的共沸物从塔顶馏出后，进入甲醇萃取塔和蒸馏塔，从甲醇蒸馏塔顶出来的甲醇返回醚化反应器的入口进行再反应，从催化反应蒸馏塔底出来的物流为醚化轻汽油。
图2 CDTECH工艺流程NExTAME 工艺简图(3) UOP公司的Ethermax工艺Ethermax工艺的原料为FCC轻汽油的C5～C7馏分，工艺流程主要包括1台选择加氢预处理反应器、1台轻汽油分离塔、2台醚化反应器和1台催化反应蒸馏塔、1台甲醇萃取塔和1台蒸馏塔。
催化重整过程介绍
原料预处理工艺流程图
? 汽提塔一般在0.8~0.9MPa压力下操作，塔顶温度85~95℃，塔底温 度185~190℃，塔顶物料经冷凝器冷却后进入回流罐，冷凝液体从回 流罐抽出打回塔顶作回流，含H2S的气体从回流罐分出送入燃料气管 网。水从回流罐底部分水斗排出。
含量高的原料不仅在重整时可以得到较高的芳烃产率 和氢气产率，而且可以采用较大的空速，催化剂积炭 少，运行周期较长。
? 芳烃转化率（重整转化率）：重油生成油中的实际芳 烃含量/原料的芳烃潜含量；
? 芳烃潜含量：原料中C6~C9的环烷烃全转化为芳烃时 所能生产的芳烃量。
3. 杂质含量
? 重整原料中的少量杂质如砷、铅、铜、硫、氮等会使 催化剂丧失活性，原料中的水和氯含量不恰当也会使 催化剂失活或减活。
(1)固定床半再生式重整工艺流程
? 固定床半再生式重整的特点是当催化剂运转一定 时期后，活性下降而不能继续使用时，需就地停 工再生(或换用异地再生好的或新鲜的催化剂 )， 再生后更新开工运转，因此称为半再生式重整过 程。
典型的铂铼重整工艺流程 以生产芳烃为目的的铂铼双金属半再生式重
整工艺原理流程如图所示。
催化重整工艺原理
? 根据催化重整的基本原理，一套完整 的重整工业装置大都包括原料预处理 和催化重整两部分。
? 以生产芳烃为目的的重整装置还包括 芳烃抽提和芳烃精馏两部分。
原料预处理 以高辛烷值汽油为主
重整反应
重整原料 原料预处理
重整反应系统
重整循环氢
拔头油
副产氢气 燃料气
高辛烷值 汽油组分
? 拔头油：直馏汽油在蒸馏时所得到的沸点低于60`C的轻质馏分. ? 石油炼厂中为了提高直馏汽油中的辛烷值或将其用于催化重整以生产
汽油的组成
第7 章高辛烷值汽油组分生产知识目标：了解石油气体种类及其利用；熟悉石油气体的精制、叠合、烷基化、异构化过程的反应机理及最新技术简介；掌握气体各加工过程的操作条件及产品特征。
能力目标：能根据炼油厂所产生的气体的组成和性质合理选择气体加工利用方式；能对影响石油气体加工生产过程的因素进行分析和判断，进而能对实际生产过程进行操作和控制。
7.1 概述7.1.1 汽油的基础组分我国原油一般偏重，轻质油品含量低，为增加汽、柴油、乙烯裂解原料等轻质油品产量，我国原油二次加工路线已经形成了以催化裂化为主体，延迟焦化、加氢裂化和减粘裂化等工艺为辅助的加工体系。
汽油是以炼厂中各加工途径生产出的汽油组分调合构成基础组分，为兼顾汽油的产量和质量，汽油的基础组分是动态变化的。
美国1995 年的汽油构成大致为催化裂化汽油占1/3，催化重整汽油占1/3，其他高辛烷值调合组分占1/3。
西欧催化汽油27%，催化重整汽油47%，剩余部分主要是其他高辛烷值组分。
我国汽油中催化裂化汽油比例较高，1998 年达85%，重整汽油、烷基化油、MTBE 等比例很低，汽油组成的差别使得我国汽油质量与国外有明显差距。
我国目前车用汽油质量的主要问题是，烯烃含量和硫含量较高。
7.1.2 汽油抗爆剂为了弥补汽油各方面质量的不足，需添加各种汽油添加剂。
这里以抗爆剂为主介绍。
汽油抗爆添加组分的作用是抑制燃烧反应自动加速，将汽油的燃烧速度限制在正常范围之内，即在火焰前锋到达之前，抑制烃类自燃，使未燃混合气体的自燃诱导期延长，或使火焰的传播速度增加，达到消除燃料爆震燃烧的目的。
烷基铅、铁基化合物、锰基化合物连同后来有人研究的稀土羧酸盐等作为抗爆剂，统称为金属有灰类抗爆剂，金属有灰类抗爆剂虽能有效提高汽油的抗爆性，但由于存在颗粒物的排放问题，欧美等发达国家已不再提倡使用。
近一段时期以来，汽油抗爆剂的开发研究一直朝着有机无灰类方向发展。
有机无灰类抗爆剂主要包括一些醚类、醇类、酯类等。
MTBE深度脱硫技术研究进展
MTBE 深度脱硫技术研究进展发布时间：2021-12-15T04:13:48.381Z 来源：《当代教育家》2021年19期作者：柴进玉[导读] 甲基叔丁基醚(MTBE)是中国汽油中重要的化学原料和重要的调和组分。
吉化集团吉林市锦江油化厂吉林省吉林市132022摘要：MTBE(甲基叔丁基醚)是高辛烷值清洁汽油的重要混合组分。
它具有可与任何比例的汽油混溶的特性。
它可以有效提高汽油产品中的氧气含量,减少汽油燃烧过程中有害气体的产生。
随着我国对汽油中硫含量的标准要求越来越严格,如何提高 MTBE 的脱硫处理效果达到 10.0μg/ g 或更低的标准已成为现代相关化工企业迫切关注的技术问题和迫切需要的技术。
本文从 MTBE 中的硫成分来源入手,就深层封堵技术的研究进展提出一些意见,以供参考。
关键词：MTBE;甲基叔丁基醚;深度脱硫;技术研究进展引言甲基叔丁基醚(MTBE)是中国汽油中重要的化学原料和重要的调和组分。
作为具有高辛烷值的清洁汽油的混合组分,MTBE 可以与汽油以任何比例溶解而不分层。
它具有良好的混合效果,可以增加汽油中的氧气含量,促进清洁燃烧并减少汽车的有害排放。
近年来,中国对汽油中硫含量的标准要求越来越严格。
其中,《国家五号汽油标准》明确要求,现阶段所有车用汽油的硫含量必须低于10.0μg/ g 的标准要求。
MTBE 作为高辛烷烃汽油产品的重要掺和组分,其本身的硫含量标准直接影响汽油产品的硫含量,因此如何优化 MTBE 脱硫处理效果已成为现代工业企业关注的焦点。
1MTBE 开发和生产过程1.1MTBE 的开发MTBE 无色透明,有独特的醚味和低沸点。
是生产高辛烷值汽油的最佳组分。
上世纪 80 年代,中国开始生产 MTBE。
随着我国国内生产总值的快速增长和汽车销量的不断增加,对车用汽油的质量要求不断提高,高辛烷值的甲基叔丁基醚在我国未来的发展中将继续增长。
1.2MTBE 的生产过程目前,从原料和催化剂的选择来看,工业甲基叔丁基醚最成熟的生产工艺是异丁烯与甲醇反应。