从煤焦油中提取粗酚的工艺研究

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粗酚精制工艺简介

粗酚精制工艺简介粗酚精制生产工艺简介；一、粗酚简介：；粗酚是对煤焦油蒸馏得到的含酚馏份进行加工得到的，；二、焦油中粗酚提取工艺流程简介；1、馏分洗涤；由于酚类化合物带有酚羟基，具有弱酸性，能同碱反应；馏分洗涤工艺有间歇洗涤和连续洗涤两种工艺；3-1；2、酚钠溶液净化；碱洗脱酚后得到中性酚钠溶液，经酚钠精制以洗去含量；中性酚钠溶液依次与脱油塔底约110℃的净酚钠和塔；3、酚钠--------------------------------------------------------------------------------粗酚精制生产工艺简介粗酚是对煤焦油蒸馏得到的含酚馏份进行加工得到的，呈白色或无色，易潮解结晶，块状，带显著气味及尖锐灼烧味道，可溶于水，能溶于乙醇。

可用于生产合成纤维、农药、工程塑料和染料中间体。

主要用于提取苯酚、邻甲酚、间对甲酚、二甲酚、3,5-二甲酚等，是高级绝缘漆的溶剂，也是塑料、医药、防霉剂等行业的重要原料。

粗酚组成比较复杂，含有苯酚及甲酚类，甲酚包括一甲酚、二甲酚和三甲酚；一甲酚有邻甲酚、间甲酚和对甲酚；二甲酚有2,3-二甲酚、2,4-二甲酚、2,5-二甲酚、2,6-二甲酚、3,4-二甲酚、3,5-二甲酚，其中用量最大的是2,6-二甲酚；三甲酚主要包括2,3,6-三甲酚和2,4,6-三甲酚。

由于粗酚组成复杂，各组份之间沸点非常接近，对其进行加工分离工艺比较复杂。

目前我国粗酚的加工量还比较低，主要是从中分离出苯酚、间甲酚、邻甲酚等单组份以及混合甲酚、二甲酚。

二、焦油中粗酚提取工艺流程简介1、馏分洗涤由于酚类化合物带有酚羟基，具有弱酸性，能同碱反应生成酚钠盐，因而可用氢氧化钠水溶液将酚从焦油馏分中萃取出来。

工业上粗酚的提取都是采用10%～15%的NaOH水溶液洗涤焦油馏分而得到粗酚。

理论上每千克粗酚需用100% NaOH 0.4千克，实际上生产中性酚钠只需0.36kg。

煤焦油中酚的提取与利用

煤焦油中酚的提取与利用摘要：煤焦油中含有的酚类化合物是重要的化工原料和高附加值产品，其产率受煤化工的工艺类型、工艺条件和煤本身性质的影响，本文主要讲述我国西北地区出产的煤焦油，对其基本特性进行分析，国内外流行的煤焦油酚的提取提取方法介绍，并在此基础上简述煤焦油的综合应用。

关键词：煤焦油酚类化合物提取与利用在过去的十几年中，对于高温煤焦油酚类化合物的回收，国内，国外学者已经积累不少经验，使用过热水抽提法，醇类水溶抽提法，重力沉降法，精馏法等。

国内的生产工艺是采用低温干馏工艺生产半焦和低温煤焦油，该工艺提高了产品附加值和利用率，也是今后石油资源紧缺的地方用煤代来代替生产的有效解决方案。

一、煤焦油的基本特性煤焦油的分析是建立在化学分析、仪器分析和油品炼制工程基础上的采用公认的试验方法分析检验油品的理化性质和使用性能的实验过程，可对石油产品加工过程提供参考标准。

煤焦油从外观上看，是暗褐色液体，黏性大，具有特殊气味。

其特性与其构成成分有密切联系，它的组成是因煤热解过程中的多种因素，比如加热，升温的速度热解压力和气氛等。

煤种类不同，其焦油性质，如密度，馏分组成，含酯组分也是不同的。

二、煤焦油酚类物质的抽提方法和现状分离方法简介。

从低温煤焦油中提取化学品在于选择合适的分离方法，含酚馏分油与碱性化合物进行反映得到的水溶性酚钠溶液，使得酚类从煤焦油馏分中分离出来，处于容易控制的水平。

三、溶剂抽提方法介绍1.过热水抽提法因酚类在水中的溶解度水温度升高而增加，在200-250℃的温度下可将油中大部分酚类混合物抽提出来。

未减少抽出物中的中性油含量，可大量含酚污水稀释抽出物，并用水蒸气高温结晶，再用污水脱酚的方法从水中回收酚类。

此法必须在高温高压下操作，建议配置高压氧舱。

设备要求高，局限大。

2.醇类水溶抽提法某些盐类及酚钠、酸性亚硫酸钠、二甲苯硫酸钠水溶液对酚类均有选择性溶解能力。

且一般酚类化合物的溶解度随盐类浓度的增加而增大，因此要采用较高浓度溶液提抽，比如使用甲醇、乙醇、乙二醇及甘油等。

焦油萃取提酚新工艺的开发

新工艺
中圈分类号
ＴＱ５３６．９
近年来我国煤化工产业取得了突破性的进展，
来。原料酚油来自于煤焦油加氢装置减压塔切割出的１８０～２２０ｑＣ馏分，典型组成如表ｌ所示。
表１原料酚油组成
然而ＣＯ的制备、Ｎａ：ＣＯ，的苛化、ＣａＣＯ的煅烧等工艺操作复杂，同时也存在设备腐蚀的问题。
者不互溶，因此可利用密度差进行沉淀分离。
得到的酚钠盐中仍含有ｌ％～３％的中性油、萘油及吡啶碱等杂质，且含有大量的水。采用蒸汽蒸吹法将杂质去除，得到中性油含量少于０．０５％的净酚钠。净酚钠与Ｈｓ０反应生成粗酚及ＮａＳＯ，利用二者的密度差分离得到粗酚。粗酚的精分主要依靠苯酚塔、邻甲酚塔、间对甲酚塔，依次分离出产品苯酚、邻
甲酚、间对甲酚和二甲酚。然而，该法涉及强酸、强碱的使用，对设备腐蚀严重，而且产生大量不易处理的Ｎａ２ＳＯ废水，给生
３萃取提酚新工艺
３．１萃取提酚原理
本Ｔ艺流程采用两种萃取剂— — ＰＮ萃取剂和
合物在医药、染料、工程塑料、精细化工、合成纤维等
领域均有广泛的用途，在国内市场上当前及今后很
注：Ｃ．Ｈ．４０可能是酚类，也可能是４一异丙基乙酸苯酯

煤焦油提酚工艺技术分析与应用_刘利

附能力实验。采用６０～２００目的硅胶，在正庚烷为洗脱
剂的条件下，测定了不同粒径的硅胶对酚类物质的吸
附能力。实验表明，随着硅胶粒径的减小，吸附能力按
曲线变化，逐渐增强。采用乙酸乙酯作为洗脱剂，对中
低温脱沥青煤焦油进行梯度洗脱，可以很好地将煤焦
油进行分离，分别得到中性油和富含酚类的洗后脱油
组分。乙酸乙酯对酚类物质进行了很好的选择性富
表 1 常见低级酚的物理性质
酚类名称
沸点／℃ （１０１．３ｋＰａ）
苯酚
１８１．９
邻甲酚间甲酚
１９０．８２０２．８
对甲酚
２０１．９
２，３－二甲基苯酚
２１８．０
熔点／℃
４０．６３０．９１０．９３４．７７５．０
相对密度（５０℃）１．０５００１．０２２２１．０１０５１．０１１６
拌，将上层清液导出，经沉淀分离后，上层清液排入产
品配置槽，然后将沉淀转入真空过滤机，滤液入产品
配置槽，同时收集碳酸钙滤饼，用适量的水冲洗真空
过滤机。苛化反应器采用夹套蒸汽加热，反应温度为
８５ ℃～９３ ℃。其反应式如下：
Ｎａ２ＣＯ３从塔底部排出。粗酚中未分解完的酚盐再进一
步用少量硫酸分解。此法工艺技术成熟可靠，且大大
节省硫酸用量。
发生的主要反应有：
２Ｃ６Ｈ５ＯＮａ＋Ｈ２Ｏ＋ＣＯ２→２Ｃ６Ｈ５ＯＨ＋Ｎａ２ＣＯ３
（５）
２Ｃ６Ｈ４ＣＨ３ＯＮａ＋Ｈ２Ｏ＋ＣＯ２→２Ｃ６Ｈ４ＣＨ３ＯＨ＋Ｎａ２ＣＯ３
（６）
此方法的优点是：酚盐分解率高，分解率可达９５％～
后的尾气由高压引风机排出，干燥后碳酸钙粉体进入

低温热解煤焦油中酚类的提取研究

低温热解煤焦油中酚类的提取研究1.课题研究背景煤焦油(tar)是煤炭干馏时生成的具有刺激性臭味的黑色或黑褐色粘稠状液体，简称焦油。

煤焦油是以芳香烃为主的有机混合物，含有1万多种化合物，可提取的约200种，目前，有利用价值且提取经济合理的约50种，其深加工所获得的轻油、酚、萘、洗油、蒽、咔唑、吲哚、沥青等系列产品是合成塑料、合成纤维、农药、染料、医药、涂料、助剂及精细化工产品的基础原料，也是冶金、合成、建设、纺织、造纸、交通等行业的基本原料，许多产品是石油化工中得不到的。

[徐印堂，聂长明等，煤焦油深加工现状、新技术和发展方向，应用化工，第37卷第12期，p1496-1499]酚是带有羟基的芳香烃，煤焦油中含有的酚俗称焦油酸（tar acid），目前已经查明的有60余种，主要有苯酚、甲酚、二甲酚、三甲酚和萘酚(少量)等。

苯酚、甲酚、二甲酚等低级酚多存在于酚油馏分和萘油馏分中。

酚类都具有特殊臭味，有腐蚀性和毒性，暴露在空气中和阳光下时色泽会逐渐变深，如苯酚变成微红色。

从煤焦油馏分中提取酚时，先制得粗酚，然后进一步分离精制成焦化苯酚、工业酚、间对甲酚和邻甲酚、工业二甲酚等产品。

酚类化合物是各种煤焦油中的主要组分之一，它不但含量较多，而且具有广泛的工业价值，例如由低沸点酚类(酚、甲酚、二甲酚等)可以制取合成树脂、合成纤维、合成鞣料、染料、炸药、医药、香料等产品，具有较高分子量的杂酚类可以用作浮选剂，杀虫剂，杀菌防腐剂，石油产品的抗氧化剂等，经与醛类缩合所得的树脂可做型砂粘合剂。

另外高沸点酚类还可以用各种方法转化为低沸点酚类。

根据干馏温度的同，煤的热解可以分为3种类型。

热解终温在500-700℃范围内为低温热解，700-900℃为中温热解，大于900-1000℃为高温热解。

低温焦油和高温焦油在组成上有很大差别，表1-1为不同最终温度下干馏煤焦油的产率和性状。

低温煤焦油中的酚类含量较高，远远高于高温煤焦油。

低温焦油中酚类化合物以低级酚苯酚、甲酚为主，中性化合物为多烷基芳烃衍生物、脂肪族链状烷烃和烯烃。

从煤焦油酚水中回收粗酚的研究

煤炭转化从煤焦油酚水中回收粗酚的研究姜金华,王　勇(哈尔滨气化厂,黑龙江哈尔滨154854)摘　要:概述了酚的性质、用途及从煤焦油酚水中回收粗酚的方法。

着重介绍了重力沉降法、精馏法和溶剂萃取法,探讨了各种因素对回收的影响。

采用此综合方法回收粗酚具有经济效益、社会效益和环境效益。

关键词:粗酚;回收;煤焦油酚水中图分类号:T D92;T Q24311+1 文献标识码:A 文章编号:1008-8725(2002)01-0036-020　引言粗酚,来自煤焦油酚水中,其中主要成份是苯酚和甲苯酚。

苯酚,俗称碳酸,为具有特殊气味的无色晶体,但在光的作用下或露于空气中,易被氧化变为粉红直至深褐色。

苯酚微溶于冷水,随温度升高其溶解度增大,68℃以上苯酚则无限溶于水。

苯酚有毒,对皮肤有强烈的腐蚀性。

苯酚有很强的杀菌能力,可用作防腐剂和消毒剂。

苯酚是一种重要的化工原料,工业上大量用来生产酚醛树脂(电木粉)、环氧树脂、离子交换树脂、合成纤维(尼龙-6和尼龙-66)、药物、染料、炸药等。

甲苯酚简称甲酚,有三种同分异构体,即间甲酚、邻甲酚、对甲酚,由于沸点相近,不易分离,工业上常用其混合物。

邻甲酚、对甲酚为无色晶体,而间甲酚为无色油状液体。

甲酚用途与苯酚相似,但杀菌力比苯酚大,毒性也较大,可作木材、铁路枕木的防腐剂,医疗上用作消毒剂,商品名为“来苏尔”(Lysol ) 根据已知条件,可知基本数据为h g =20m ,K BD =tan α2′=tan30°,A (0,0),G (160,100),m =tan60°,n =tan72°,利用本文中的公式(1)和(2)可得L A =|x 0|=1641623m H A =|y 0|=1151045m3　结论(1)阎秀璋编《煤矿地质学》中P 104中的(5—6)和(5—7)是本文推出公式(1)和(2)在断层面为直面,两盘岩层产状不变情况下的特例。

(2)公式(1)和(2)对于断层面为曲面情况下,准确确定断层落差和平错,指导过断层找煤具有很大的实用价值。

粗酚研究分析

粗酚分析————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期：克拉玛依职业技术学院毕业设计（论文）题目粗酚的分析加工及应用班级工分1311姓名米列克·吾云别克指导老师于平完成日期 2016.5.30克拉玛依职业技术学院制二〇一六年五月粗酚的分析加工及应用摘要酚类是煤焦油中提取的主要化工产品之一，各个产品的组成和产率与配煤组成、配煤性质及炼焦操作的条件有关。

炼焦温度越高，酚类产率越低，期中低级酚减少，而高级酚增加，煤焦油中酚类波动较大，为1%～2.5%。

其中大部分是低沸点酚类（酚、甲酚、二甲酚），一般约占煤焦油中酚类总量的60%以上。

而且酚类物质会使油品的残炭量增加、味臭、变色、具有腐蚀性及燃烧情况不好等负面作用，因此它的存在对油品是一种有害物质，但将其从煤焦油中分离精制作为化工原料却是极有价值的。

以酚类为原料，可以生产许多种产品如：塑料、粘结剂、杀虫剂、消毒剂、表面活性剂、鞣剂等。

随着工业的迅速发展，对酚类物质的需求量也逐渐增加。

因此，从煤焦油中提取酚是对煤焦油综合利用的有效途径之一。

所以本文以煤焦油为研究对象，采用酸碱法对其中所含酚类物质进行提取，对粗酚精制及酚类产品用途的介绍。

关键词：粗酚；酚类产品；用途The Processing and Application of Coal Tar PhenolABSTRACTphenol is one of the main chemical products from coal tar, composition, each product composition and yield of coal blending and coking properties and operating conditions on the. The higher the coking temperature, phenol yield is low, in the period of lower phenol decreased, while senior phenols increased, coal tar phenolic fluctuations, 1% ~ 2.5%. Most of them are low boiling phenols ( phenol, cresol, xylenol, generally about two ) accounted for total phenols in coal tar 60%. But phenols will make the carbon residue oil increases, foul smell, discoloration, corrosion, bad combustion conditions and other negative effects, so it is a kind of harmful substances in the oil, but from the coal tar refining as chemical raw materials is very valuable. Taking phenol as raw material, can produce many kinds of products such as: plastic, adhesive, insecticide, disinfectant, surfactant, tanning agent. With the rapid development of industry, the demand for phenols increased. Therefore, the extraction of phenol from coal tar is one of the effective ways for comprehensive utilization of coal tar. So in this paper, taking coal tar as the object of study, were used to extract phenolic compounds containing the acid-base method, on the refined and crude phenol phenolic products use introduction.keyword :coal tar；phenol phenolic；products refined use目录1.前言 (1)2.酚类化合物的性质和分布 (1)3.粗酚分析 (2)3.1性质、外观 (2)3.2技术要求 (2)3.3水分的测定 (3)3.4 PH值的测定 (3)3.5 馏程的测定 (3)3.6酚类产品中性油的测定方法 (3)4．酚类化合物的提取 (4)4.1提取酚类化合物的工艺原理 (4)4.2工艺流程 (5)5．粗酚的精制 (8)5.1工艺流程 (8)2．操作指标参数 (12)6．酚类产品的质量及用途 (13)6.1酚类产品的质量 (13)6.2酚类产品的用途 (16)参考文献 (17)致谢 (18)粗酚的分析及应用1.前言炼焦副产的煤焦油中有上万种化合物，已确定的有500种左右，工业上能分离出的有30~50种。

陕北中低温煤焦油中酚类化合物的抽提研究

关键词馏分，小碱油比，油，交实验最酚正
中图分类号ＴＱ５３２
刘徐
巧霞龙
马马
油品品质，能获得高价值的化学品．焦油中酚类并煤化合物的提取方法主要有化学法和选择溶剂抽提
北中低温焦油主要用作燃料和重油渣油简单炼制，
１实验部分
１１实验原料．
资源没有得到合理利用，济效益差，境污染严经环
重．目前，北地区陆续出现了煤焦油全馏分加氢和陕
延迟焦化改质后加氢等示范项目，过程机理和工但艺等方面还存在一些问题．北中低温煤焦油中酚陕类物质含量很高，酚类物质又是重要的化工原料．且
２０。２０４Ｃ，４Ｃ～２ＯＣ，７ ℃～３０℃ 三个馏分．７２Ｏ０
性及燃烧情况不好等问题．在加氢过程前，若先将酚
类物质提取出来，仅会降低后续过程的氢耗，证不保
＊国家科技部支撑计划项目（０９ＡＡ２Ｂ２、西省重大科技创新项目专项资金资助项日（０９Ｋ０６和陕西省科学技术研究发展２０Ｂ００）陕２０ＺＣ４０）
计划项目（ＯＯ１０２．２１ＫＯ－８）
１士生；）博士生；）副教授；）教授、士生导师，北能源先进化工利用技术教育部工程研究中心，）硕２４５博陕陕西省洁净煤转化工程技术研究

从煤焦油酚水中回收粗酚的研究

［］黄挂芝．３关于地层断臣的探讨［］东北堪炭技术．９．．Ｊ．１４２９［］ＴＥＴＣＮＱＥＦＭＤＲＴＵＩＲＬＣＯＯｙ４ＨＥＨＩＵＳ０ＯＥＮＳＲＣ￣ＡＥＬＧ．
Ｖｌｍｏｌ ”ｄＦｍｒ．ＨＮＧ．ＡＭＡＭＴＮ【ｏｅ２ＦｌｕｌＢｍｅｅＪＯＲＳＹＡＲＩ．
（．ａｉＤ，Ｈｉａｉ￥ｌｓｔｔｏｏｅｏｎｅｈｏｇ，ｉ５１５Ｃｉ；２Ｎｔｒｌｅｏ￣ｓｎｎｉｎｅｔｅｔ．１Ｂｓｅ，ｅｍｇａｎｔａｆｉ￣ａｄＴｃｎｌｙＪｉ１８０，ｈａ．ａａＲｓｍｄＥｖｏｍｎｌｐ．ｃｌｊｎｌｅＳｎｏｘｎｕａｒａＤＨｅｏ６ａｇｎｔｕｆｅｅｅｎｅｈｕｏｙＪｉ５１５ＣｉｉｎｉｓｔｔｏＳｌ＊ａｄＴ＊ｎｇ．ｉ８０，ｈｌｎＩｉｅｎｌｘ１￣）ＡｓａｔＴｉｕｓｔａｕａｎｍｄｓｏｆｌａｄｌｖ－ａｇｒｉａｃｓｆａｌ１ｎｉｎｒｄｆｕｕａｅ，咖ａｂｔｃ：ｏｄｓｓｈｅｌｌｔｇｏｕａｓｎｅｕｓｇｃｄｔｅｆｕｓＯｃｄｔｓｆｕｅａｌｓｒｃ＊∞ ｒｃｅ．ｃｉｌｆｌｌｔｄｎｓｎ０ｔＴｏｉｏｃｖｏｔｆｌｍｄｓｆｎ曲｜ｄｄｓｎｅｒ０３ｓｅｉｃｏｄ础ｂａｄｋｏｇ目ｔｏｓｅ￣／ｃｅ螂ｏｎｉｏｓｏｍｌｆｌ．ｅｅｅｍａｎｎｅｈｖｄｉａＢ２ｐ］ｅｆｃｄｉｎｓｐｕｓ砸Ｍｄｄｇｍ￣ａｅｔｏｔｆ识码：Ａ

粗酚精制工艺简介

粗酚精制生产工艺简介一、粗酚简介：粗酚是对煤焦油蒸馏得到的含酚馏份进行加工得到的，呈白色或无色，易潮解结晶，块状，带显著气味及尖锐灼烧味道，可溶于水，能溶于乙醇。

可用于生产合成纤维、农药、工程塑料和染料中间体。

主要用于提取苯酚、邻甲酚、间对甲酚、二甲酚、3,5-二甲酚等，是高级绝缘漆的溶剂，也是塑料、医药、防霉剂等行业的重要原料。

由于粗酚组成复杂，各组份之间沸点非常接近，对其进行加工分离工艺比较复杂。

目前我国粗酚的加工量还比较低，主要是从中分离出苯酚、间甲酚、邻甲酚等单组份以及混合甲酚、二甲酚。

工业上粗酚的提取都是采用10%～15%的NaOH水溶液洗涤焦油馏分而得到粗酚。

理论上每千克粗酚需用100% NaOH 0.4千克，实际上生产中性酚钠只需0.36kg。

碱洗过程中得到的中性酚钠，游离碱小于1.5%，含酚20%～25%。

馏分洗涤工艺有间歇洗涤和连续洗涤两种工艺。

间歇洗涤采用分批在反应器内处理馏分，工艺操作灵活方便，洗涤次数和反应时间可以灵活掌握，因而国内大多数生产企业均采用间歇洗涤工艺。

连续洗涤工艺处理量大，占地面积小，而且是采用酸碱交替洗涤，以脱除馏分中酚类和盐类化合物，但相对间歇洗涤工艺，其酸碱耗量稍高。

间歇式洗涤工艺，流程图见图3-12、酚钠溶液净化碱洗脱酚后得到中性酚钠溶液，经酚钠精制以洗去含量约1～3%的中性油、萘和吡啶碱等杂质。

酚钠精制工艺有蒸吹法和轻油洗净法，一般采用蒸吹法。

煤焦油加工中连续式生产粗酚的研究_刘欣

煤焦油加工中连续式生产粗酚的研究刘　欣,薛亚祥(神华乌海能源公司西来峰煤焦油加工厂) 摘　要:本文主要阐述了我国从煤焦油中生产粗酚的过程,对现普遍采用的间歇式硫酸分解法与连续式分解法生产粗酚作以详细的比较,为我厂连续式分解提供重要的理论基础。

关键词:煤焦油;粗酚中图分类号:T Q523.59 文献标识码:A 文章编号:1006—7981(2010)19—0003—02 粗酚就是苯酚、邻甲酚、间对甲酚、二甲酚等混合物,是高级绝缘漆的溶剂及染料中间体,也是塑料、医药、防毒剂等行业的重要原料。

目前我国粗酚的主要来源一方面是石化合成,像中国石化燕山石化三厂采用的异丙基甲苯法生产间、对甲酚及苯酚,另一方面就是从煤焦油中生产粗酚;由于石化合成技术复杂、副产品多生产成本高,因此煤焦油生产粗酚是目前我国酚的主要来源。

粗酚主要存在于煤焦油的含酚馏分(酚油、萘油)中,含酚馏分从焦油馏分塔侧线蒸出后,经过10%～12%氢氧化钠溶液洗涤,含酚馏分中的酚与氢氧化钠反应生成酚盐(化学反应式如下):C 6H 5O H+NaO H C 6H 5ONa +H 2O 酚盐的比重大于含酚馏分油,并且两者互不相溶,便很容易后就可将两者分离。

得到的酚盐由于含有1～3%中性油、萘油及吡啶碱等杂质,以免影响酚精制的产品质量,所以必须用蒸吹法将酚盐中的杂质除去,得到中性油含量小于0.05%的净酚盐。

净酚盐再与硫酸反应生成粗酚及硫酸钠(化学反应式如下):2C 6H 5ONa +H 2SO 42C 6H 5OH+Na 2SO 4硫酸钠比重远远大于粗酚,两者也互不相溶,这样便可将粗酚从煤焦油中分离出来。

净酚钠与硫酸反应这一过程我们称为净酚钠的分解,这也是生产粗酚的重要环节。

净酚钠的硫酸分解工艺有两种一种是间歇式分解,另一种是连续式分解;目前焦油加工普遍采用前一种,由于间歇式操作繁琐、处理量小、污染大、副产品多等缺点;因此发展连续式分解也是生产粗酚的必由之路。

煤焦油中酚类化合物的提取

2017年12月煤焦油中酚类化合物的提取宋万国张兴平韩旭星（陕西煤业化工集团神木天元化工有限公司，陕西榆林719319）摘要：煤焦油是煤炭热转化过程的必要产物，成分极为复杂。

由于其含有高附加值的酚类化合物，因此应用价值极高。

然而酚类化合物的传统提取工艺不仅在回收效率上很难保证，同时还会产生次生污染，因此开发高效和创新的提取技术十分必要，且势在必行。

尤其在国家大力倡导节能减排的趋势背景下，煤化行业提取与分离酚类物质更是企业实现可持续发展目标的重要保障。

关键词：酚类化合物；煤焦油；提取我国煤炭资源储备极为丰富，然而它毕竟属于不可再生资源，而且随着社会对煤资源需求的不断提升，如何提升煤资源利用效率一直是煤化行业研究的热点课题。

煤焦油是煤干馏热解处理过程的副产品，而且含量约占煤产量的3.5%。

通常状态下呈暗褐色粘稠状液体，而且气味十分难闻。

煤焦油的成分非常复杂，包含有大量的有机物，其中酚类化合物所占比重较高，一般在会达到35%以上。

一方面，酚及其同系物作为重要的化工原料，是多种市场产品的原料。

另一方面，酚类化合物的存在对煤焦油品质和后续加工工艺具有很大的影响。

基于此，利用蒸馏以及物化结合的方法从煤焦油中分离酚类物质意义十分重大。

然而我国煤化行业一直属于粗放型的生产模式，对于酚类资源的利用效果并不好，同时提取工艺也缺乏创新和实效。

面对酚类市场的巨大缺口，提升对煤焦油的综合利用不仅可以实现国家能源战略目标，更重要的是可以提升企业的经济效益及社会效应。

1提取煤焦油中酚类化合物的意义由于煤焦油中含有大量的酚类物质，因此研究其分离提取的办法，有助于推动煤焦油综合加工价值的全面提高。

首先，酚类同系物包含有苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、3,4-二甲酚、3,5-二甲酚、2,4-二甲酚和2,5-二甲酚等多种类别。

其次，酚类化合物的应用范围极为广泛，不仅是纤维、农药、塑料、医药、染料行业的必备原料，而且是精细化工领域的重要载体。

煤焦油提酚工艺技术分析与应用

煤焦油提酚工艺技术分析与应用作者简介：刘利(1972一)，男，新疆乌苏，新佑能源总工程师，高级工程师，注册化工工程师，硕士，1994年本科毕业于石油大学(华东)化学工程专业，长期从事油品加氢工艺的设计与研究工作。

谢飚（1972—），男，新佑能源副总经理，中级工程师，毕业于武汉化工学院（现武汉工程大学）。

曾参与过多项大中型工程设计项目，主导国内首套煤焦油高温加氢项目的工程设计，具有丰富的工程设计经验和项目管理经验。

摘要:介绍了3种煤焦油提酚工艺：硫酸法、二氧化碳法和萃取法。

同时对酚精馏单元提出了流程的优化方案：该单元流程采用5个常规精馏塔和1个不合格产品塔的精馏方案。

通过比较和分析，建议煤焦油提酚工艺采用二氧化碳法；酚精馏单元采用顺序流程法和连续精馏方式。

关键词:煤焦油，酚类化合物，提酚，酚精馏1 前言酚类化合物是有机化工的基本原料之一，在合成纤维、工程塑料、医药、农药、增塑剂、抗氧化剂、染料中间体及润滑剂等的生产中得到广泛应用。

近年来，受国际原油价格的影响，以石油苯类等为原料合成生产酚类产品的成本不断增加。

我国煤炭资源丰富，焦化产能约占全世界的一半。

做为生产焦碳的副产物——煤焦油的产量也较大，从煤焦油中提取酚类产品势在必行。

焦油酚类化合物是煤热解产物，其组成和产量与原煤的氧含量、原煤性质及煤干馏温度有关。

煤干馏温度越低，酚产率越高。

因此，中低温煤焦油比高温煤焦油较适宜作为提酚原料。

煤焦油提酚工艺越来越受到重视，本文介绍了三种煤焦油提酚工艺，为今后同类装置的设计和操作提供参考。

2 酚类物性和产品指标焦油酚类化合物根据沸点的不同，分为低级酚和高级酚。

低级酚一般指苯酚、甲酚和二甲酚。

高级酚一般指三甲酚、乙基酚、丙基酚、丁基酚，苯二酚、萘酚、菲酚及蒽酚。

煤焦油中高级酚含量低，提取和分离困难。

煤焦油提酚通常是指提取低级酚，粗酚可以从煤焦油中采用物理分离方法分离出来。

几种主要低级酚的物理性质见表1，产品指标见表2和表3。

煤焦油中提取粗酚的工艺探讨

28近年来，我国化工行业发展迅速，尤其是煤化工行业，煤焦油提取工艺日渐进步。

在煤焦油中含有一定的酚类物质，这些酚类化合物作为可供利用的化工原料，在很多的化工生产领域都有着广泛的应用，因此，在煤化工领域，粗酚提取的经济效益非常高，能够为企业带来巨大的经济、社会与环保效益。

如果不注重对煤焦油中粗酚的提取，将会导致这些酚类物质浪费严重，且会造成一定的环境污染。

因此，在煤化工领域，加强粗酚提取工艺的创新具有重要的意义。

1 煤焦油及粗酚概述1.1 煤焦油概述1.1.1 煤焦油的基本性质对煤炭进行干馏热解和气化处理的过程中，会产生一定量的煤焦油，而煤焦油中的具体成分、性质都与煤种有着直接的关系，当然，也会受到热解处理时诸多因素的干扰，如加热终温、热解压力、升温速率等，都会影响到煤焦油的最终性质。

如果在煤炭处理的过程中，煤化程度偏低，且进行的是中等的热解处理，此时，所产生的焦油含量也偏高，如果是煤化程度比较低的煤，挥发的煤要远远高于煤化程度的煤，也就使得在热解处理的过程中，最终形成的热解水含量较高，焦炉煤气量也相对较高；一旦在热解的过程中处理的是煤化程度较高的煤，由于其中的挥发分比较小，固定含碳量较高，这就使得在处理的过程中，焦炭的产率要远远高于焦油产率，此种类型的煤多用高温炼焦处理[1]。

以干馏终温选用方法作为划分标准，煤焦油主要以低温煤焦油、中温煤焦油和高温煤焦油为主。

1.1.2 煤焦油的用途煤焦油中含有的很多物质，可以直接作为化工原料。

以低温煤焦油为例，其中所含有的碱性油在经由分离提取以后，可以直接作为金属边缘与表面的处理剂，也就替代了传统的硫酸，再加上碱性油的抗腐蚀性相对较好，可以延缓金属物质的腐蚀；中性含氮类化合物同样是低温煤焦油中的重要构成，此类物质在经由水解以后，可以制作成脂肪酸，而经由还原处理以后的脂肪胺可以作为颜料添加剂使用。

1.2 粗酚概述煤焦油酚水是粗酚的主要来源，粗酚中的苯酚和甲基苯酚含量是最高的，其中，前者的气味比较特殊，属于一种无色的晶体物质，如果将苯酚置于一定的光条件或者空气条件下，这类物质极易发生氧化反应，逐步转变为粉红色甚至深褐色[2]。

粗酚精制工艺的研究及应用_赵俊生

粗酚精制工艺的研究及应用_赵俊生粗酚是一种无色或呈白色晶体，可溶于水，能混溶于乙醇、氯仿、甘油、醚等，是对煤焦油蒸馏得到的含酚馏份经过洗涤、蒸吹、分解后得到的。

用于进一步提取苯酚、甲酚和二甲酚，也可直接制取酚醛树脂、涂料、医药消毒剂、木材防腐剂、染料中间体、农药等。

酚类化合物是煤热裂解的产物，一般从煤焦油中提取。

将焦油蒸馏分离成各种馏分时，酚类物质统称为粗酚，按沸点不同分布在各种馏分中。

表1粗酚分布情况[1]（占焦油中酚类质量%）轻油酚油萘油洗油蒽油合计0.840.233.215.610.21001工艺原理[2]粗酚精制就是利用酚类化合物沸点(挥发度)的差异，通过减压精馏法进行深加工的分离过程，主要是脱除其中的水分、油水、树脂状物质等杂质，从而进一步分离提取苯酚、甲酚及工业二甲酚等产品。

原料粗酚来源于焦油馏分脱酚所得的粗酚和废水脱酚所得的粗酚。

由于酚类沸点较高，为防止高温下发生聚合反应，精馏宜在减压下进行。

2生产工艺简述2.1减压间歇精馏我国目前粗酚精制多采用间歇蒸馏工艺，间歇蒸馏工艺包括脱水、脱渣和精馏。

2.1.1脱水和脱渣脱水和脱渣的目的是缩短精馏时间和避免高沸点树脂状物质热聚合。

脱水和脱渣也是采用间歇蒸馏工艺。

脱出的水分含酚3%～4%，可用于配制洗涤脱酚用的稀碱，以减少酚的损失和直接排放对环境造成的污染。

通常脱水操作在常压下进行。

脱渣操作是在脱水结束后继续加热，直至苯酚、邻甲酚、间对甲酚、二甲酚全部馏出为止。

由于常压下釜内最终温度达230℃左右，因此脱渣操作大都在减压下进行，即在脱水结束后，开始蒸出全馏分时启动真空系统。

间歇脱水脱渣操作过程中应注意如下几点：（1）用泵装原料或用真空系统装原料时，装料量不应超过釜容积的80%～85%；（2）当出现馏出物后，要经常检查油水分离器窥视镜内的流出情况，不得使水出现白色现象；（3）蒸馏釜的油气上升管温度或脱水柱顶温度达到140～150℃时，脱水终止；（4）常压脱水的釜压不得超过50KPa （表压）；（5）脱水结束转入脱渣操作时，首粗酚精制工艺的研究及应用赵俊生秦利玲（宝舜科技股份有限公司，河南安阳455141）摘要：本文系统阐述了酚类产品在焦油中的分布情况，粗酚减压精馏的工艺原理、工艺流程、工艺特点，减压精馏时切取不同馏分和产品的操作制度，以及减压精馏的优点。

煤焦油中酚类化合物的提取

化合物的提取研究，旨在为煤化企过程中，二氧化碳与酚钠盐充分接触，进而生成碳酸钠和粗
业综合利用煤焦油提供些许助力或参考。
酚。该工艺目前较为成熟，而且可以减少成本。同时对酚盐的
化和防腐方面具有极为重要的作用。其次，酚类化合物多呈无低、操作便捷且流程短，易于控制，但是其缺点也不容忽视，例色、白色液体或结晶状态存在，微溶于水，其化学性质主要体现如产品稳定性差、合格率也很难保证。此外相比较于间歇精馏
关键词：煤焦油：酚类化合物；提取
分解回收可达到９６％，因此对于资源利益效率十分可观。接下
我国煤炭资源丰富，但是多以黏媒为主，因此煤焦油产量来进入碳酸钠苛化单元，首先要对生石灰进行熟化处理，当然
巨大，其中酚类化合物约占煤焦油总量的２５％左右，一直以来，要求其纯度要达到９４％以上。其次在碳酸钠苛化中，碳酸钠溶
用。由于煤焦油中酚类化合物属于有毒有害物质，不经过分离此时加入碳酸钙粉体，使之与高温气体充分混合，直至碳酸钙
就直接利用，不仅会造成环境污染，同时对于煤焦油的品质还粉体进入锻烧炉内。同样在粗酚精制单元时，也要进行脱水、
质，与此同时它还是一种珍贵的资源物质，可以生产出很多的是利用二氧化碳作为气源进行分解。其流程为从塔底吹入二

粗酚精制工艺简介

可用于生产合成纤维、农药、工程塑料和染料中间体。

主要用于提取苯酚、邻甲酚、间对甲酚、二甲酚、3,5-二甲酚等，是高级绝缘漆的溶剂，也是塑料、医药、防霉剂等行业的重要原料。

由于粗酚组成复杂，各组份之间沸点非常接近，对其进行加工分离工艺比较复杂。

目前我国粗酚的加工量还比较低，主要是从中分离出苯酚、间甲酚、邻甲酚等单组份以及混合甲酚、二甲酚。

工业上粗酚的提取都是采用10%～15%的NaOH水溶液洗涤焦油馏分而得到粗酚。

理论上每千克粗酚需用100% NaOH 0.4千克，实际上生产中性酚钠只需0.36kg。

碱洗过程中得到的中性酚钠，游离碱小于1.5%，含酚20%～25%。

馏分洗涤工艺有间歇洗涤和连续洗涤两种工艺。

间歇洗涤采用分批在反应器内处理馏分，工艺操作灵活方便，洗涤次数和反应时间可以灵活掌握，因而国内大多数生产企业均采用间歇洗涤工艺。

连续洗涤工艺处理量大，占地面积小，而且是采用酸碱交替洗涤，以脱除馏分中酚类和盐类化合物，但相对间歇洗涤工艺，其酸碱耗量稍高。

间歇式洗涤工艺，流程图见图3-12、酚钠溶液净化碱洗脱酚后得到中性酚钠溶液，经酚钠精制以洗去含量约1～3%的中性油、萘和吡啶碱等杂质。

酚钠精制工艺有蒸吹法和轻油洗净法，一般采用蒸吹法。

中低温煤焦油中酚类提取技术研究进展

中低温煤焦油中酚类提取技术研究进展发表时间：2020-11-17T11:17:07.890Z 来源：《基层建设》2020年第20期作者：张志超李伟龙[导读] 摘要:本文介绍了中低温煤焦油中酚类化合物的利用现状与酚类化合物的性质，综合分析了中低温煤焦油中酚类提取技术，并对相关提取方法的特点与发展作了探讨。

陕西煤业化工集团神木天元化工有限公司陕西神木 719319摘要:本文介绍了中低温煤焦油中酚类化合物的利用现状与酚类化合物的性质，综合分析了中低温煤焦油中酚类提取技术，并对相关提取方法的特点与发展作了探讨。

关键词：中低温煤焦油；酚类；分离技术；洗脱法;抽提法一、酚类化合物的结构与性质酚是轻基（一0H）与苯环相连形成的芳香类化合物。

酚类化合物是由苯环上的一H被一0H取代所生成的有机化合物。

酚类的一0H与苯环上sp2杂化的碳原子直接相连,结构与脂肪族化合物中的烯醇类似。

酚类轻基上氧原子的未共用电子对与苯环共轨关系的存在，使酚类的结构较为稳定。

另外，酚类的羟基氧原子与醇径基氧原子的杂化类型不同，为不等性Sp2杂化。

酚类的轻基上可发生0-H键断裂和C-0键断裂2种类型反应,p-π共轨关系的存在使C—0键较为牢固，较难断裂。

而酚负离子上的负电荷通过离域分散而变得稳定，使0-H键易于断裂。

酚类的0-H键较易断裂，使得其酸性比醇较强。

0—H键断裂生成的苯氧基负离子较为稳定，导致酚的离解反应总是趋向右侧，因此酚类具有弱酸性。

酸性强弱比较:水＜碳酸氢根＜苯酚＜碳酸。

酚类化合物种类很多，有苯酚、烷基酚、蔡酚和硝基酚等。

在常温下，酚类大多呈无色固体结晶，具有特殊气味,遇碱性物质易变红。

酚类按酚轻基数目可分为一元酚与多元酚;按沸点不同可分为低级酚与高级酚,低级酚主要包含苯酚、甲酚和二甲酚等,在工业中应用十分广泛。

苯酚及其衍生物在基础化工中有着难以替代的地位,是很多高附加值产物的原料与中间体悶。

几种典型酚类用途如表1所示。

二、中低温煤焦油中酚类化合物的提取技术2.1溶剂抽提法由于中低温煤焦油中的酚类化合物可以选择性地溶解于极性溶剂中，因此使用恰当的溶剂可以达到分离酚类化合物的目的。

从煤焦油中提取粗酚的工艺研究

从煤焦油中提取粗酚的工艺研究关键词：煤焦油工艺酚类化合物粗酚酚类化合物作为一种化工原料，在现代工业生产中有着非常重要的作用。

而从煤焦油中提取相应粗酚，不但具有一定经济效益，为企业获取一定利润，同时也具备一定社会效益以及环境效益。

一、概述粗酚，是通过对中低温煤焦油的常减压蒸馏、提取出含酚油的馏份，然后进行加工得到的。

其主要组成有苯酚、邻甲酚、间对甲酚和二甲酚。

苯酚，无色针状结晶或白色熔块，可燃，腐蚀力强，有毒，呈弱酸性，如果不纯或在空气作用下为淡红色至红色。

可吸收空气中水分并液化，有特殊气味和燃烧味，极淡的溶液具有甜味。

溶于乙醇、水、乙醚、氯仿、乙二醇、二硫化碳、凡士林及碱液，不溶于碱金属的碳酸盐和石油醚。

邻甲酚，白色结晶，有苯酚气味，可燃。

溶于乙醇、乙醚、氯仿及热水。

混合二甲酚，为白色结晶固体。

在水中溶解极少量，溶于大多数有机溶剂及碱液中，可燃。

二、中低温煤焦油的品质中低温煤焦油中主要含有轻油、酚油、萘油和洗油，各组分馏程分布见下表。

三、回收粗酚的工艺简介1.洗涤法由于酚类化合物带有酚羟基，所以酚类具有弱酸性，能同碱进行中和反应生成酚钠盐，因此，工业生产中一般采用15%左右的naoh 水溶液洗涤酚油馏分，从而把酚从煤焦油中提取出来。

生成的酚钠溶于碱液中，因含酚钠盐的碱液密度较大，且与上述各种馏分互不相溶，靠密度差即可分离来。

生成的酚钠盐再用硫酸水溶液进行洗涤分解，从而提取出酚类。

2.萃取法溶剂萃取法是在酚油馏分中加入一种与其基本不相混溶的复合溶剂，利用酚油中各组分在两个液相中的溶解度不同的原理，使酚油中的酚类溶解在复合溶剂中，而其它组分却不溶解或微溶解，从而使酚油中各组分得以分离。

因含酚溶剂的密度比脱酚油的密度大，且与脱酚油基本不互溶，固利用重力沉降即可分离。

含酚溶剂可采用精馏方法使粗酚和溶剂得以分离，溶剂经冷却回收后可循环使用。

（见图1）3.从煤焦油酚水中回收粗酚3.1重力沉降法依据表中所呈现出各组密度差异，将煤焦油酚水置于相应沉降罐中并实施重力沉降，以从中分离出酚水、煤油尘以及焦油油/中油。

煤焦油加工中连续式生产粗酚的研究

技术复杂、产品多生产成本高，此煤焦油生产粗副因酚是目前我国酚的主要来源。粗酚主要存在于煤焦油的含酚馏分（油、酚萘油），酚馏分从焦油馏分塔侧线蒸出后，过中含经１～１氢氧化钠溶液洗涤，酚馏分中的酚与０２Ａｏ含氢氧化钠反应生成酚盐（学反应式如下）化：
２１年第１期００９
内蒙古石油４式生产粗酚的研究
刘
摘
欣，薛亚祥
（神华乌海能源公司西来峰煤焦油加工厂）
要：文主要阐述了我国从煤焦油中生产粗酚的过程，现普遍采用的间歇式硫酸分解法与连本对
粗酚就是苯酚、甲酚、对甲酚、甲酚等混邻间二合物，高级绝缘漆的溶剂及染料中间体，是塑是也料、医药、毒剂等行业的重要原料。目前我国粗酚防的主要来源一方面是石化合成，中国石化燕山石像化三厂采用的异丙基甲苯法生产间、甲酚及苯酚，对另一方面就是从煤焦油中生产粗酚Ｉ于石化合成由
酚盐的比重大于含酚馏分油，且两者互不相并溶，很容易后就可将两者分离。到的酚盐由于含便得有１３中性油、油及吡啶碱等杂质，免影响酚～萘以精制的产品质量，以必须用蒸吹法将酚盐中的杂所质除去，到中性油含量小于００的净酚盐。酚得．５净盐再与硫酸反应生成粗酚及硫酸钠（学反应式如化