高分子化学习题1
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一:填空
1、对于可逆平衡缩聚反应,在生产工艺上,到反应后期往往要在(1)下进行,(a、常压,b、高真空,c、加压)目的是为了(
2、3)。
2、动力学链长ν的定义是(4),可用下式表示(5);聚合度可定义为(6)。与ν的关系,当无链转移偶合终止时,ν和的关系是为(7),歧化终止时ν和的关系是(8)。
3、苯乙烯(St)的pKd=40~42,甲基丙烯酸甲酯(MMA)pKd=24,如果以KNH2为引发剂进行(9)聚合,制备St-MMA嵌段共聚物应先引发(10),再引发(11)。KNH2的引发机理(12),如以金属K作引发剂则其引发机理是(13)。
4、Ziegler-Natta引发剂的主引发剂是(14),共引发剂是(15),要得到全同立构的聚丙烯应选用(16),(a、TiCl4+Al(C2H3)3,
b、α-TiCl3+Al(C2H5)3,C、α-TiCl3+Al(C2H5)2Cl),全同聚丙烯的反应机理为(17)。
5、已知单体1(M1)和单体2(M2)的Q1=,e1=,Q2=,e2=,比较两单体的共轭稳定性是(18)大于(19)。从电子效应看,M1是具有(20)取代基的单体,M2是具有(21)取代基的单体。比较两单体的活性(22)大于(23)。当两单体均聚时的kp是(24)大于(25)。
6、阳离子聚合的反应温度一般都(26),这是因为(2
7、28)。
7、苯酚和甲醛进行缩聚反应,苯酚的官能度f=(29),甲醛的官能度f=(30)。当酚∶醛=5∶6(摩尔比)时,平均官能度=(31),在碱催化下随反应进行将(32),(a、发生凝胶化;b、不会凝胶化)。如有凝胶化,则Pc=(33)。当酚∶醛=7∶6(摩尔比),则=(34),以酸作催化剂,反应进行过程中体系(35)。(a、出现凝胶化;b、不出现凝胶化)
8、聚乙烯醇的制备步骤是:①在甲醇中进行(36)的溶液聚合,②(37)。形成聚乙烯醇的反应称为(38)。
9、等摩尔的二元醇和二元酸在一定温度下,于封管中进行均相聚合,已知该温度下的平衡常数为4,在此条件下的最大反应程度P=(39),最大聚合度=(40)。
10、聚合过程中产生诱导期的原因是(41)。①体系内有杂质存在;②引发剂尚未分解;③单体耗尽。
11、本体聚合往往采用分段聚合的工艺,目的是(42)。①提高转化率;②解决传热问题。
12、丙烯腈-丙烯酸甲酯Q值分别是和,e值是与,而丙烯腈-α甲基苯乙烯的Q值是与,e值是与,这两对单体均能共聚的原因是(43)。①Q和e值相近的的单体或Q值相近而e值相差大的单体易共聚;②这两对单体都是共轭单体。
13、60℃下,引发剂过氧化二碳酸二环己酯(DCPD)的t1/2=1hr,LPO的t1/2=,分别用以引发聚合时,如希望聚合速率差不多,则两者的用了用量应为(44)。①两者用量一样;②DCPD用量应比LPO多;③DCPD用量应比LPO少。14、温度对聚合反应的速率和分子量影响均较小,是因为(45)。①聚合热小;②引发剂分解活化能低;③反应是放热反应。
15、本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象,这时体系中的自由基浓度和寿命将变得(46)。①[M .]增加,τ延长;②[M .]增加,τ缩短;③[M .]减少,τ延长。
16、一对单体共聚时,r1=,r2=,其共聚行为是(47 )。①理想共聚;②交替共聚③恒比点共聚。
17、某聚合体系用CS=19的链转移剂调节分子量,一次投料.则生成的聚合的分子量的变化现象是(48)。①聚合初期小,聚合后期大;②聚合初期大,聚合后期小;③整个聚合过程中一样大小。
18、从聚合结构推测下列单体的聚合热(-ΔH)的大小次序为(49)。①CH2=CHCl > CF2=CF2 > CH2=CH-C6H5;②CF2=CF2 > CH2=CHCl > CH2=CH-C6H5;③CH2=CH-C6H5 > CH2=CHCl > CF2=CF2。
19、偶氮二异丁腈的分子式是(50),英文代号是(51),分解反应式(52),DCPD的中文名是(53),分解反应式是(54),分解活性是(55)比(56)大,它们在聚合反应中的作用是(57)。
20、聚合物是(58)的混合物,其分子量是一平均值,这种分子量的不均一性称做(59)。
21、某一单体的聚合动力学研究结果是Rp∝[I][M],说明其反应机理为(60)。
22、尼龙-810是由(61)和(62)缩聚而成的,“8”代表(63);“10”代表(64)。其反应机理是(65)。
23、60℃时苯乙烯(St)的kp=176 l/,甲基丙烯酸甲酯(MMA)的kp=367 l/,由此表明:自由基的活性是(66)比(67)活泼,而单体的活性是(68)比(69)小。
24、链转移剂是(70),在聚合过程中可起(71)作用,故又称(72)。常用的链转移剂有(73)。
25、烷基乙烯基醚能进行(74)聚合,原因是(75),异戊二烯连锁聚合三种机理均可反应,这是由于(76)。
26、悬浮聚合中产物的颗粒形态、粒度与(77、78)有关。
27、出现自动加速时,高转化率下聚合常数的变化趋势kp(79),kt(80)。
28、竞聚率是指(81),它的大小取决于共聚单体的结构,即由(82、83、84)三个因素决定。
29、乳液聚合时常用的乳化剂是(85),悬浮聚合的分散剂有(86、87)。
30、自由基聚合中,欲降低聚合物的分子量可选择(88)聚合温度,(89)引发剂浓度,添加(90)等方法。
31、癸二酸和己二胺进行缩聚,所得产物称尼龙(91),属(92)。(a、体型缩聚;b、线型缩聚)。如果官能团浓度[COOH]=[NH2]=2mol/l,另加入CH3COOH l,总体积为1L,则过量分率q=(93),摩尔系数r=(94),反应进行到P=时,得到产物的聚合度Xn=(95)。
32、聚合物的化学反应根据(96)的变化,可以分为(97、98、99)三类。
33、配位聚合的引发剂有(100、101、102)。要得到全同立构的聚丙烯应选用(103)为催化剂;加入第三组分的目的(104)。(a、TiCl4+Al(C2H5)3;b、α-TiCl3+Al(C2H5)3、c、α-TiCl3+Al(C2H5)2Cl),全同聚丙烯的反应机理有(105)与(106)两种说法。
34、维尼纶的生产过程是:(1)(107)(单体)的甲醇溶液聚合,(2)将(108)的醇解得(109),(3)将产物经(110)到一定程度后去纺丝织布即成。
35、双酚A与光气反应产物称(111)树脂,该聚合方法是(112),要求原料配比(113)。最后加入叔丁基苯酚的作用是(114)。
36、异丁烯和少量异戊二烯以SnCl4-H2O为引发体系在CH2Cl2中反应,其聚合机理是(115),产物称(116)。