农药乳化剂选用理论基础
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农药乳化剂选用理论基础
1986.10摘抄吴总工资料
在两种互不相容的液体中,加入一种助剂能使其中的一种液体一极微小的粒子或液珠分散在另一种液体中,成为一种较稳定的乳液状,这种作用成为乳化作用,起这种作用的助剂就称为乳化机。
表面活性是一种能显著降低溶剂(一般指水)的表面张力或液体与液体间的界面张力,改变体素的表面状态从而产生一系列的作用适到产生应用要求的物质。
表面活性剂存在两种不同的基因,亲水性和亲油性(增水性和疏水性)
亲水基:羧基-CooˉNa+;硫酸基-OSO3ˉNa+;磺酸基-SO3-Na+
酰胺基-Nhco-Na+;聚氯乙烯基(多缩乙二醇基)(ocH2CH2noH)
胺盐基-NH2+Ae-
亲油基:所有烃类,脂肪族,芳香族都具有疏水性
6-18C原子的饱和烃或烷基芳烃组成
表面活性剂都含有亲水基和亲油基两种基因,但两种基因的大小强弱不同,其亲友亲水简称HLB(H亲水、L亲油、B平衡) 0~20 亲油----0亲水
亲油性较强的乳化剂HLB↓,亲水性强的乳化剂HLB↑
表面活性剂在溶液中(油)具有定向吸附界面的张力降低
表面张力随着表活性剂浓度的增加而下降,当趋于不变时的表面活性剂浓度称为临界胶束浓度(CMC)
当其活性剂浓度超过(CMC)时活性剂本身缩合不分散
乳化作用、分散作用增溶润湿。
乳化:指一种液体以细小液滴(0.05-50微米)均匀
分散在另一种液体中
分散:同体微粒均匀分散在液体中成悬浮液或分散液。
外观:透明液珠:<0.05(微米)
灰色半透明 0.05-0.1(微米)
蓝色半透明 0.1-1(微米)
乳白色不透明 1-50(微米)
增容作用:因胶束的存在而是物质在溶剂中的溶解度增加,这种现象称为增溶作用。
增溶和乳化不同,乳化时使一种液体分散在另一种液体中,体系是不稳定的,终究是要分层,而增容作用可是系统更稳定,当溶液的表面活性剂浓度达到临界胶束浓度时,胶束才能把油性物质溶解在自己的亲油基部分之中,对于农药乳化剂、表面活性剂对农药有明显的增容作用,那么有助于提高乳化性能,特别是稳定性,并可降低乳化剂用量。
表面活性剂的分类:
凡能电离生成离子的叫离子型表面活性剂,凡不能电离不能生成离子的叫做非离子型表面活性剂。阴阳离子型、两性型、非离子型。
非离子型的亲水部分通常是有几个羧基和醚基组成而且甚至超过本身的亲油基,所以表现出亲水性较强。
用于农药的乳化剂主要是非离子型和阴离子型,阳离子型和两性型性能不如前两种,而且对有机磷农药有分解作用。
可溶解性乳剂:敌百虫、乐果、DDV有较大水溶性HLB较高。
可融化乳剂:有机磷HLB12-15
乳化性乳剂:有机氯HLB11-13
阴离子型:羚酸盐类 R — CooNa
硫酸盐类 R — oSo3Na
磺酸盐类 [R— 0 So3]2Na
蛉酸盐类 (RO)2 PO3 Na
阳离子型:伯胺盐 R — NH2·Hu
仲胺盐 R — NH(CH3)·Hu
叔胺盐 R — N(CH3)2·Hu
季胺盐 [R — N(CH3)]+u-
非离子型:酯类脂肪酸
脂肪酸
羚酸脂类
酶类脂肪酸
脂肪酸
脂肪酸
酰胺类
两性型:羧酸类:RNHCH2CooH
硫酸类:RcoocH2CH2N(CH2CH2OSO3H)2
磺酸类:RNHCH2-SO3Na
HLB范围应用
1-3 消泡剂
3-6 w/o型乳化机(油包水)
7-9 湿润剂
8-18 o/w型乳化型(水包油)
13-15 洗涤剂
15-18 增溶剂
亲油亲水平衡:
乳化剂分子结构中有亲友亲水基团,这是乳化剂的特性,HLB就是表示乳化剂亲水基的重量分率或者说表示乳化剂亲水性的强弱,每种乳化剂根据格芬提出都可有-HLB值,此数值愈高亲水愈强。
弱能知道农药的HLB选择同样的HLB值的乳化剂基本可得到较稳定的乳液。
HLB是反映出乳化剂的化学结构与性质之间的某一方面的关系乳化剂的HLB值
(一)非离子型乳化剂的中间体是亲油性基团,一般地说中间体分
子量较大的亲油性也强,在中间体基团中有机性基团占得比例大则亲油也强。
(二)非离子型乳化剂的聚合度愈大,如环氧乙烷的聚合度愈大亲
水性愈强,HLB值愈大,用于农药的各种非离子型单体的HLB值在10以上。
(三)钙盐中烷基部分的碳原子数也影响HLB碳原子数愈多,亲油性愈大,HLB直小,钙盐HLB一般在5-8.
(四)混合型的乳化剂的HLB决定于各乳化剂单体组份的HLB值。
HLB=(AX+BY+CZ)/X+Y+Z
X.Y.Z分别为各乳化剂在混合性乳化剂中的重量百分率。
A.B.C分别为各单体的HLB值
多数情况增加非离子型组分的量可提高混合型乳化剂的HLB 值,反之增加钙盐可降低HLB。
农药HLB要求倾向
HLB要求值得范围杀虫剂的分类实例
要求HLB低9 - 11 95机油及ON
机油的乳剂石蜡基机油,沥青机油沥青机油+DN
要求HLB稍低11-12
12-13 有机氯杀虫剂DDT.666.6氯化苯
nayin①iecciyin
要求HLB稍高12
14-15 有机磷杀虫剂EPN.E605.4049.DDVP.
敌百虫。Diazimn
要求HLB高16以上示剂邻位
oytho 苯酯酸汞.邻位二氯苯甲酚