历史上的二恶英污染事件
1999年比利时二恶英鸡污染事件
当四川资阳猪链球菌病点燃了2005年国内食品污染的导火线时，人们对食品安全的神经再次绷紧。
食品安全和公共卫生再度成为公众聚焦的话题。
在泛黄的记忆里，这不由得让我们想起了1999年震撼世界的比利时二恶英鸡污染事件，事件的影响范围之广，成为继英国疯牛病危机之后欧洲最大的一起食品污染案。
二恶英鸡污染事件起因是饲料，最终导致比利时内阁集体辞职事端起于比利时一家叫维克斯特粉料生产厂，而问题出在饲料上。
半个世纪以来，欧洲各国普遍在家禽和牲畜饲料中添加一种动物粉料，其主要原料是各种动物的骨头、皮、脂肪和下水。
这种动物粉料含有禽畜生长所必需的蛋白质，使用添加这种粉料的混合饲料后，禽畜6周内就能从45克长到2.5公斤，上市周期大大缩短。
这对饲养者来说自然很有吸引力。
1999年1月18日，维克斯特（Verkest）一辆装载动物油脂的油罐车遭受工业用油的严重污染。
据调查，该厂有8吨粉料掺进了被二恶英严重污染了的工业用油。
但在顾客需求和巨大利润的驱使下，1月19日至26日，维克斯特继续把被污染的动物油脂供应给9家比利时饲料生产厂，法国2家、荷兰和德国各1家饲料工厂也进口了维克斯特厂的粉料。
这13家饲料厂又把污染了的饲料卖给了数以千计的饲养场。
二恶英污染就这样无声息地传播开了。
事态浮出水面是在1月底。
比利时一家叫得伯让班德（de brabander）的养鸡户首先注意到他们的肉鸡生长异常，蛋鸡下蛋减少，因而向保险公司提出补偿要求。
3月18日，保险公司将得伯让班德公司所购入的1月份生产的动物饲料样本送到实验室化验，结果发现鸡脂肪中二恶英的含量超最高允许量的140倍。
比利时司法部门在对维克斯特厂调查时就发现了很多假发票。
在比利时，由于饲料行业偷税漏税行为广泛存在，无法确定维克斯特厂是否仅将粉料卖给了这13家饲料厂，而这些饲料厂又究竟把饲料卖给了多少家农场。
这是个难题，给控制二恶英污染制造了很大麻烦。
正式证实鸡肉被二恶英污染是4月26日。
二恶英
重要事实∙二恶英是一组对环境具有持久性污染力的化学物质。
∙在全球环境中均可发现二恶英，二恶英聚积在食物链中，主要存在于动物脂肪组织内。
∙人类接触二恶英，90%以上是通过食物，主要是肉类、乳制品、鱼类和贝壳类食品。
许多国家当局已制订食物供应监测规划。
∙二恶英是一类剧毒物质，可导致生殖和发育问题，损害免疫系统，干扰激素，还可以导致癌症。
∙由于二恶英普遍存在，因而所有人都有接触环境，总体上不会影响人类健康，但由于这类化合物具有很高的潜在毒性，需要努力采取措施减少目前环境的接触。
∙预防或减少人类接触二恶英的最佳途径是通过控制源头，也就是说，严格控制工业过程，以尽可能减少二恶英的形成。
背景二恶英是环境污染物。
其具有类似于“12大危害物”的特性——“12大危害物”是一组被称为持久性有机污染物的危险化学物质。
二恶英之所以引起关注是因其具有非常大的潜在毒性。
实验证明它们可以损害多种器官和系统。
二恶英一旦进入人体，就会长久驻留，因为其本身具有化学稳定性并易于被脂肪组织吸收，并从此长期积蓄在体内。
它们在体内的半衰期估计为7至11年。
在环境中，二恶英容易聚积在食物链中。
食物链中依赖动物食品的程度越高，二恶英聚积的程度就越高。
二恶英的化学名叫：2，3，7，8-四氯二苯并对二恶英（TCDD）。
其名称“二恶英”通常用来指结构和化学性质相关的多氯二苯二恶英（PCDDs）和多氯二苯并呋喃（PCDFs)。
某些类二恶英多氯联苯(PCBs)具有相似毒性，归在“二恶英”名下。
大约有419种类似二恶英的化合物被确定，但其中只有近30种被认为具有相当的毒性，以TCDD的毒性最大。
二恶英污染源二恶英主要是工业过程的副产品，但也可能来自于自然过程，如火山爆发和森林火灾。
二恶英是冶炼、纸浆氯漂白和一些除草剂和杀虫剂制造等各种生产过程的有害副产品。
在二恶英被排放到环境中这个问题上最难辞其咎的，莫过于垃圾（固体废物和医院废物等）的焚烧，主要原因是燃烧不充分所致。
历史上的二恶英类污染事件
历史上的二噁英类污染事件1937年，美国木材防腐剂生产工人出现氯疮事件，这是最早发现的二噁英类引起的临床中毒事件。
1962年开始，美国在越南战争中发动“环境战”，在森林地区喷洒脱叶剂(含高浓度副产品二噁英类)，后来在污染地区地人群出现了大量非正常流产、畸形和怪胎等生殖异常以及其他怪症。
1968年，日本福冈和长崎地区发生米糠油中毒事件，出现大量“油症”皮肤病患者，后来发现其原因是人们吃了被多氯联苯(PCBs)和二噁英类沾污的米糠油。
11年后在中国台湾再次发生2000人的米糠油中毒事件，原因是在米糠油脱色除味处理中采用日本生产的PCBs 混合液作为导热剂，因渗漏使米糠油受到多氯联苯污染，在油症患者的组织和血液样品中检出了高浓度的多氯联苯。
1976年7月10日，意大利塞维索农药厂发生反应器喷发事故，大约600公斤三氯酚钠和未知数量的二噁英类随3吨反应物喷入大气，污染了周围1430公顷的土地。
意大利政府在随后10年里花费了大量人力物力迁移污染区的居民并对事故进行长期和全面的影响评价。
污染区居民普遍患氯痤疮等疾病，妇女的自然流产率增加，跟踪调查还发现污染区居民的死亡率上升，癌症病例增加。
1981年美国纽约州的一座18层办公大楼发生变压器失火事故，造成PCBs泄漏和二噁英类污染，导致大楼被封闭数年，清理费用高达2000万美元。
1999年，比利时、荷兰、法国、德国相继发生因二噁英类污染导致畜禽类产品及乳制品含高浓度二噁英类的事件。
我国卫生部等部门随即要求各地暂停从这些国家进口乳制品、畜禽类制品（包括原料、半成品），已进口的有关产品一律封存，暂停销售。
据当年度上半年的统计表明，这一事件给比利时造成的直接经济损失达3.55亿欧元，加上与之关联的食品工业，损失超过10亿欧元。
2004年，乌克兰政治家维克托·尤先科参加了2004年乌克兰总统大选，被竞争者在食物中投放二噁英类而中毒，原本相貌英俊的他中毒后，皮肤增生，角化过度、色素沉着，面部出现大量氯痤疮，并伴随胸腺萎缩及废物综合症，这种症状将会持续数月乃至数年。
二恶英
二噁英摘要：二噁英dioxin，俗又称二恶因。
属于氯代三环芳烃类化合物，是由200多种异构体、同系物等组成的混合体。
其毒性以半致死量(LD50)表示。
比氰化钾要毒约100倍，比砒霜要毒约900倍。
为毒性最强，非常稳定又难以分解的一级致癌物质。
它还具有生殖毒性、免疫毒性及内分泌毒性。
本文综述了二恶因的致癌机理，它所引起的症状及世界近年来重大公共卫生事件—二恶因事件。
关键词：二恶因，致癌机理，症状，二恶因事件自美军在越战中大量使用脱叶剂(橙剂)造成二噁英污染，到1999年比利时等国发生“毒鸡”事件，世界上屡次发生与二噁英有关的污染事故，使得二噁英污染和防治成为各国关注的环境热点之一。
1致癌机理二恶英是多氯代三环氧杂芳烃类有毒化学品的俗称(原结构为1,4-二氧杂环已二烯)，实际上包括了当今世界上两类最危险的环境污染物──多氯代二苯并二恶英(Poly-o-chlorinated dibenzodioxin，PCDD)和多氯代二苯并呋喃(Poly-o-chlorinated dibenzofuran，PCDF)。
由于每个氯原子可以占据其化学结构中八个取代位置中的任何一个，因此含有一定数目氯原子的PCDD和PCDF可以有若干个异构体。
理论上讲PCDD总计可以有75个异构体、PCDF共有135个异构体。
研究已经证实，这两类化合物的毒性明显地依赖于氯原子的取代数目和取代位置，其2、3、7、8取代位置的异构体毒性最高；2、3、7、8—T4CDF的豚鼠口服液的LD50值分别为0.6-2ug/kg和5—10ug/kg，是迄今毒性最高的化合物，毒性是氟化钠的130倍、砒霜的900倍，被称为“毒中之毒”。
世界卫生组织将其列为与杀虫剂DDT毒性相当的有毒化学品，环保组织更是将其视为危害环境的大敌之一，因而引起了各国科学家的广泛关注，对其分析方法、毒性，环境行为和健康效应进行了深入研究。
动物实验资料表明，TCDD容易被胃肠道吸收，分布于动物体内各个部位，由于二恶英同脂肪具有较强的亲和力，二恶英进入动物体后一般在肝、脂肪、皮肤或肌肉中蓄积，或是进入富含脂肪的禽畜产品，如牛奶及蛋黄。
世纪之毒
高等有机化学作业作者：李佳学号：20101803141023学院：化学化工学院班级：应用化学10-2班世纪之毒——二噁英1999年5月，在新闻媒体报道比利时的鸡肉、蛋禽等食品中发现有二噁英之后，引起当地公民及全世界的极度震惊。
由此事件导致了其他国家禁止进口比利时的鸡肉、蛋禽类食品从而造成的经济损失达25亿欧元，还迫使其卫生部长、农业部长辞职。
二噁英究竟是何物，为什么会引起如此重大的反响？二噁英名字是Dioxin，音译为戴尔辛,是一种无色无味的脂溶性物质，二噁英实际上是一个简称，它指的并不是一种单一物质，而是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机化合物，全称分别叫多氯二苯-并-二噁英（简称PCDD s）和多氯二苯-并-呋喃（简称PCDF s），具有如下的通式：我国的环境标准中把它们统称为二噁英类。
由于氯在环上的位置不同，体现出不同的性质。
在1～8的位置上都有可能连接氯原子，因而二噁英不是特指某一具体物质，而是上述二类物质的总称。
多氯二苯并-对-二噁英（PCDD s）由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环；为多氯二苯并呋喃（PCDF s）由1个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环。
每个苯环上都可以取代1～4个氯原子，从而形成众多的异构体，其中PCDD s有75种异构体，PCDF s有135种异构体。
所以，根据环上所连的氯原子的多少及位置的不同所引起的异构，二噁英包括210种化合物，这类物质非常稳定，熔点较高，极难溶于水，可以溶于大部分有机溶剂，是无色无味的脂溶性物质，所以非常容易在生物体内积累。
自然界的微生物和水解作用对二噁英的分子结构影响较小，因此，环境中的二噁英很难自然降解消除。
它的毒性十分大，是氰化物的130倍、砒霜的900倍，有“世纪之毒”之称。
国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物。
环保专家称，“二噁英”，常以微小的颗粒存在于大气、土壤和水中，主要的污染源是化工冶金工业、垃圾焚烧、造纸以及生产杀虫剂等产业。
什么是二恶英事件
什么是二恶英事件
案情回放 1999年36月，比利时发生的二恶英事件极大冲击了欧洲一些国家的畜牧业。
3月，比利时一些养鸡场出现母鸡生蛋率下降、蛋壳坚硬，且肉鸡生长也异常等现象。
经农业专家调查发现，比利时9家饲料公司生产的饲料中含有致癌物质二恶英，鸡体内二恶英含量高于正常值的1000倍。
污染事件影响的范围迅速扩大，波及世界多国。
二恶英的来源是专门为制造动物饲料提供原料的比利时福格拉公司。
该公司在原本是装废植物油的一些油罐里注入了大量的废机油，废机油与动物油和植物油混合加热产生了二恶英等有害物质。
比利时有1400家养鸡场使用了受二恶英污染的饲料。
1999年56月比利政府对可能遭受污染的养鸡、养猪、养牛场的产品进行大规模销毁。
二恶英污染还牵连到德国、法国、荷兰，福格拉公司为这三国的13家饲料厂供应了大量含高浓度二恶英的家畜家禽饲料原料，导致这些国家也不得不大量销毁畜禽类产品。
这一事件造成的直接经济损失高达数十亿欧元，间接损失更是无法估计。
我国政府对比利时等国肉和乳制品检出高浓度二恶英的情况非常重视。
当确认比利时、荷兰、法国、德国4国自1999年1月15日生产的畜禽类和乳制品已进入我国后，卫生部于6月9日急电全国，对上述4国自1999年1月15日生产的乳制品、畜禽肉类制品（包括原料、半成品）暂停进口，已进口的一律查封，暂停销售，全面清查。
A 二恶英，又称二恶因。
在化学上属于氯代三环芳烃类化合物，。
1976年意大利塞维索二恶英污染事故
意大利塞维索化学污染事故详细描叙ICMESA化工厂（Industrie Chimiche Meda Società）位于意大利米兰以北15 km的塞维索（Seveso）附近的一个小镇上，隶属于总部设在瑞士日内瓦的Givaudan S.A.公司（该公司在1963年时为Roche集团所收购）。
该厂共有170名工人，主要生产化妆品和制药工业所需要的化工中间体。
1969年该厂开始生产一种名为2,4,5-三氯酚（TC P）的产品，它是一种用于合成除草剂的有毒的、不可燃烧的化学物质。
由于该厂生产TCP需要在150~160℃下持续加热一段时间，因而为2,3,7,8-TCDD等二恶英的生成创造了条件。
1976年7月10日，ICMESA化工厂的TBC（1,2, 3,4-四氯苯）加碱水解反应釜突然发生爆炸。
该反应釜的目的是使TBC经水解而形成制造TCP的中间体——2,4,5-三氯酚钠，由于反应放热失控，引起压力过高而导致安全阀失灵而形成爆炸。
由于当时釜内的压力高达4个大气压，温度高达250℃，包括反应原料、生成物以及二恶英杂质等在内的化学物质一起冲破了屋顶，冲入空中，形成一个污染云团，这个过程持续了约20分钟。
在接下来的几个小时内，污染云团随着风速达5 m/s的东南风向下风向传送了约6 km，并沉降到面积约1,810英亩的区域内，污染范围涉及Seves o、Meda、Desio、Cesano Maderno以及另外7个属于米兰省的城市。
事故反生后，ICMESA化工厂立刻警告当地居民不要吃当地的农畜产品，同时声明爆炸泄露的污染物中可能含有T CP、碱性碳酸钠、溶剂以及其它不明有害物质。
7月12日，反应釜所在的建筑物被关闭。
7月13日，当地的小动物出现死亡；7月14日，当地的儿童出现皮肤红肿。
7月17日，当地卫生部门邀请米兰省立卫生和预防实验室主任Aldo Cavallaro教授对现场进行分析。
尽管当时二恶英还鲜为人知，但Aldo Cavallaro教授凭借其多年的公共卫生领域的专业经验，怀疑污染云团中含有的二恶英是造成动物死亡和儿童皮肤红肿的原因。
1999年比利时二恶英鸡污染事件
当四川资阳猪链球菌病点燃了2005年国内食品污染的导火线时，人们对食品安全的神经再次绷紧。
食品安全和公共卫生再度成为公众聚焦的话题。
在泛黄的记忆里，这不由得让我们想起了1999年震撼世界的比利时二恶英鸡污染事件，事件的影响范围之广，成为继英国疯牛病危机之后欧洲最大的一起食品污染案。
二恶英鸡污染事件起因是饲料，最终导致比利时内阁集体辞职事端起于比利时一家叫维克斯特粉料生产厂，而问题出在饲料上。
半个世纪以来，欧洲各国普遍在家禽和牲畜饲料中添加一种动物粉料，其主要原料是各种动物的骨头、皮、脂肪和下水。
这种动物粉料含有禽畜生长所必需的蛋白质，使用添加这种粉料的混合饲料后，禽畜6周内就能从45克长到2.5公斤，上市周期大大缩短。
这对饲养者来说自然很有吸引力。
1999年1月18日，维克斯特（Verkest）一辆装载动物油脂的油罐车遭受工业用油的严重污染。
据调查，该厂有8吨粉料掺进了被二恶英严重污染了的工业用油。
但在顾客需求和巨大利润的驱使下，1月19日至26日，维克斯特继续把被污染的动物油脂供应给9家比利时饲料生产厂，法国2家、荷兰和德国各1家饲料工厂也进口了维克斯特厂的粉料。
这13家饲料厂又把污染了的饲料卖给了数以千计的饲养场。
二恶英污染就这样无声息地传播开了。
事态浮出水面是在1月底。
比利时一家叫得伯让班德（de brabander）的养鸡户首先注意到他们的肉鸡生长异常，蛋鸡下蛋减少，因而向保险公司提出补偿要求。
3月18日，保险公司将得伯让班德公司所购入的1月份生产的动物饲料样本送到实验室化验，结果发现鸡脂肪中二恶英的含量超最高允许量的140倍。
比利时司法部门在对维克斯特厂调查时就发现了很多假发票。
在比利时，由于饲料行业偷税漏税行为广泛存在，无法确定维克斯特厂是否仅将粉料卖给了这13家饲料厂，而这些饲料厂又究竟把饲料卖给了多少家农场。
这是个难题，给控制二恶英污染制造了很大麻烦。
正式证实鸡肉被二恶英污染是4月26日。
世界著名的六大污染事故
世界著名的六大污染事故
在20世纪世界上发生了多种突发性的污染事故，其中最闻名的“六大污染事故”是：
1.意大利塞维索化学污染事故
1976年7月意大利塞维索一家化工厂爆炸，剧毒化学品二恶英扩散，使许多人中毒。
事隔多年后，当地居民的畸形儿出生率大为增加。
2.美国三里岛核电站泄漏事故
1979年3月，美国宾夕法尼亚州三里岛核电站反应堆组件受损，放射性裂变物质泄漏，使周围50英里以内约200万人口处在极度不安之中，人们停工停课，纷纷撤离，一片混乱。
3.墨西哥液化气爆炸事件
1984年11月，墨西哥城郊石油公司液化气站54座气储罐几乎全部爆炸起火，对周围环境造成严重危害，死亡上千人，50万居民逃难。
4.印度博帕尔毒气泄漏事故
1984年12月，美国联合碳化物公司设在印度博帕尔市的农药厂剧毒气体外泄，使2500人死亡，20万人受害，其中5万人可能双目失明。
5.前苏联切尔诺贝利核电站事故
1986年4月，前苏联基铺地区切尔诺贝利核电站4号反应堆爆炸起火，放射性物质外泄，上万人受到伤害，也造成了其它国家遭受放射性尘埃的污染，中国的北京上空也检测到这样的尘埃。
6.德国莱茵河污染事故
1986年11月，瑞士巴塞尔桑多兹化学公司的仓库起火，大量有毒化学品随灭火用水流进莱茵河，使靠近事故地段河流生物绝迹，成为死河。
100英里处鳗鱼和大多数鱼类死亡，300英里处的井水不能饮用，德国和荷兰居民被迫定量供水，使几十年德国为治理莱茵河投资的210亿美元付诸东流。
二恶英对环境的污染及对人类的危害
二恶英对环境的污染及对人类的危害人类对二恶英的认识1999 年5 月比利时的二恶英污染事件, 引起全球震惊,美国、加拿大、中国、日本、香港等40 多个国家和地区的政府禁止进口和销售比利时、法国等四国可能受污染的食品。
这一事件造成巨大的经济损失和社会影响, 被认为是本世纪最大的化学毒物污染食品事件。
二恶英是一类有机氯化合物的俗称, 美国环保局确认的二恶英类物质有30 种, 其中包括多氯二苯二恶英(PCDDs) 7种、多氯二苯呋喃(PCDFs) 10 种、多氯联苯(PCBs) 13 种, 以毒性大、致癌作用强的2 , 3 , 7 , 82四氯双苯并二恶英( TCDD)为代表。
50 年代, 人类首次发现二恶英类化合物能引起一系列的健康问题,但那仅仅是在一些生产杀虫剂的生产工人中发现。
60～70 年代,以DD T 、六六六为代表的杀虫剂被广泛使用。
一种称为“橙剂”的化合物作为落叶剂在越南战场上使用。
然而人们很快发现由于这类化合物在环境中能长期存在, 不被破坏,对人类有难以估计的危害。
1962 年,美国的卡松女士在她的《寂静的春天》一书中叙述了这样一个事实: 美国密西根州东兰辛市为了杀灭榆树上的甲虫,用DD T 喷洒杀虫。
秋天树叶落在地上, 蠕虫吃了树叶, 来年春天, 树上的知更鸟吃了蠕虫, 一周之内, 全市的知更鸟几乎全部死光。
卡松女士描写的使用有机氯杀虫剂后荒芜、寂静的地球景象震惊了整个世界。
这一举动直接导致了美国环境保护局的成立,同时使有机氯杀虫剂被世界大多数国家禁止生产和使用。
80 年代, 人们发现二恶英不仅仅来源于杀虫剂, 而更广泛来源于其它含氯的工业品。
例如用氯漂白的纸张、妇女用卫生棉条、婴儿用纸尿布, 以及PVC(聚氯乙烯) 塑料制成的一次性输液用品、儿童玩具、餐具等等。
上述工业品使用后的废弃物,作为垃圾被焚烧时产生有强毒性和致癌性的TCDD ,污染空气、水体、土壤和野生动植物,从局部的农场到海洋深处,甚至北极,无所不在。
二恶英
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分析讨论
女性在妊娠期间，机体的各项代谢活动增强，内分泌和各种 生理状况处于紧张状态，此时机体对有害因素的影响更为 敏感．更易受到伤害，是环境有害因素对人类健康影响研 究的高危人群 高危人群。 高危人群 人类异常妊娠结局的主要表现为流产、早产、死产及子代发 育异常等。当受精卵着床后，如果母体内分泌系统失调， 或者外来化合物干扰孕激素的正常分泌调节。均可造成胚 胎不能正常发育而消失。TCDD为类雌激素物质，具有明 显的生殖和发育毒性。 其他动物试验：用1.5ug／kg 处理妊娠期几内亚猪．有早孕 其他动物试验： 丢失发生；0.25ug／kg和1ug／kg处理怀孕新西兰兔，早 孕丢失率分别为42％和100％；2ug／kg和4ug／kg染毒怀 孕大鼠，早孕染毒后第10天开始出现中毒症状，见表1。 暴露组12只动物中，有8只体重明显降低，体重下降幅度 为13％～23％。有9只猴子出现食欲下降，6只猴子相继 发生贫血。各剂量组均有动物出现脱毛症、眼睛肿胀、眼 泪过多、眼睛排出物增多、睫毛脱落及肝肿大、转氨酶增 高等肝中毒表现。对照组所有动物均未发生上述任何表现。 TCDD暴露组12只动物中，有10只动物在处理后的10～22天 (即GDs22～32)出现胚胎死亡，然后完全流产。 TCDD暴露组胚胎死亡率为83，3％(10／12)，主要发生在妊 娠的第22～32天，其中在第31—32天死亡的占70％。解 剖观察。发现血管和心脏有过度充血、心包腔血液积聚现 象。
农药、除草剂、杀虫剂、 农药、除草剂、杀虫剂、脱叶剂等含氯化学物
曾大量用作除草剂和落叶剂的二氯酚中可含有较大 量的PCDD-Fs，其他许多农药如氯酚、菌螨酚、六 氯苯(六六六)和氯代联苯醚除草剂等也不同程度地含 有PCDD—Fs。 食品中的PcDD-Fs主要来自于环境的污染 食品中的 主要来自于环境的污染 PcDD-Fs经过生物链的富集作用，可在动物性食品中达到
1 典型的二恶英污染事件
1 典型的二噁英污染事件 (2)1.1 美国Bliss公司废油污染事件 (2)1.2 澳大利亚悉尼奥运会主会场污染事件 (2)1.3 德国柴鸡蛋污染事件 (2)1.4 我国台湾省”湾里二噁英污染事件” (3)1.5 比利时”二噁英鸡污染事件” (3)1.6 意大利塞维索二噁英污染事件 (5)1.7 越南战争期间美军大量喷洒”橙剂”造成的后果 (6)2 理化特性 (7)2.1 什么是“二噁英”和“二噁英类似物” (7)2.2 为什么说二噁英是目前世界上已知毒性最强的物质 (7)3 二噁英类的主要来源 (8)4 二噁英类的中毒症状 (9)4.1 氯痤疮 (9)4.2 癌症 (10)4.3影响行为和学习紊乱 (10)4.4 雄性激素减少 (10)4.5 糖尿病 (10)4.6 免疫毒性作用 (10)4.7 精子活力降低和子宫内膜炎 (10)4.8 致畸胎作用 (11)5 在动物体内的代谢及残留 (11)5.1 二噁英的代谢 (11)5.2 二噁英在人体的残留 (11)6 我国环境状况和做出的努力 (12)6.1 目前二噁英在我国环境中的存在水平 (12)6.2 我国针对二噁英做出的努力 (12)7 控制和減少废物焚烧过程中二噁英的排放的方法 (13)7.1 去除二噁英可采用如下方法 (13)7.2 可行的废弃物焚化炉废气二噁英控制技术 (14)8 如何降低二噁英类摄入量 (14)二噁英污染摘要：1 典型的二噁英污染事件1.1 美国Bliss公司废油污染事件1971年，美国Bliss公司将一部分混有二噁英的废油撒在密苏里州的马圈和牧场里。
1982年圣诞节前夕，在泰晤士滨城附近的Meramec河发生洪水，使人们对以前Bliss公司投弃废油而污染的土壤的影响产生忧虑，近2,240人受到影响。
美国环保局（EPA）针对被投弃在填埋场等地的污染废油的二噁英进行追溯调查。
1983年，美国政府出资3,300万美元买下了泰晤士河沙滩内被2,3,7,8-TCDD所污染的地域。
世纪之毒--二恶英
美40年后清理越战"落叶剂" 北京8月16日消息美国和越南官员近日在 越南岘港宣布启动清除越战期间喷洒的橙剂 残留物项目，这是美国首次在越南帮助清除 橙剂污染。 这种可以渗入土壤和地下水的有毒化学品， 造成400万越南人先天性生理缺陷或患上难以 治愈的疾病。
2011年1月11日德国下萨克森州农业部再报二噁英事件升级警报不单单鸡蛋还发现一养猪场猪肉二噁英含量超标有关部门立即下令屠宰数百头猪并销毁猪二噁英dioxin无色无味剧毒熔点较高极难溶于水可以溶于大部分有机溶氯二苯并呋喃pcdes
“世纪之毒”
▬▬▬二噁英
20世纪60年代的美国雏鸡浮脚病事件； 越战落叶剂事件； 日本米糠油事件； 90年代的比利时污染鸡事件； 欧洲畜禽乳制产品致癌事件； 2004年的乌克兰尤先科毁容事件等等等等
90年代的比利时污染鸡事件(见教材P6)；
屠宰污染鸡
1992年 经日本食品分析中心 和国立环境研究所共同研究， 从咖啡滤纸中检出了微量二 噁英。从东京湾捕获的30条 鱼全部被检出了含有二噁英 （平均浓度1.8µg/l）。
2003年 比利时、荷兰、 法国、德国等西欧四国奶 粉、牛奶、黄油、冰淇淋 等乳制品内被检测出与 DDT杀虫剂相当的致癌物 质“二噁英”,爆发有史 以来最大的食品安全问题。
二噁英中以2，3，7，8-四氯-二苯并-对-二噁英的毒性最强，只要一盎 司（28.35克），就可以杀死100万人，相当于氰化钾（KCN）的1000倍。
它在土壤中的半衰期为12d,气态二噁英在空气中光化学分解的半衰期为 8.3d,在人体内降解缓慢 ,主要蓄积在脂肪组织中。二噁英是一种含 Cl的强毒 性有机化学物质 ,在自然界中几乎不存在,只有通过化学合成才能产生 ,是目前 人类创造的最可怕的化学物质。
“世纪之毒”二恶英
发 、森林 大火等 自然 现象都有 可能导致二
嗯 英的产生。
工业革命 以来 ，二嗯英主要是 工业过 程 的副产品 ，其 中能源燃烧是产生二嗯英的 主要原 因之一 。另外 ，造纸 工艺 的漂 白过 程，含氯农药的合成 以及金属 炼等生产过 台 程 中，都有可能产生二嗯英。不当使用含氯农药也 有可能产生二嘿 英，对周边环境造成污染。就 目前 来看 ，焚烧城市生活垃圾所产生的二嗯英占绝大部 分。美国环境保护局认 为 “ 无控制的燃烧 ”包括露 天焚烧家居废物及焚烧农作物 ，是未能处理的二嗯
英的最大源头。 但也正是 因为二嗯英 的产 生机理 复杂 ，在我 量 的二嗯 英。接着 ，遭 二嗯 英污染 的动物类食 品
（ 家禽、蛋 、猪 肉 ） 相继在其它 国家发现。
１ ９ 年３ ，德 国销售 的牛奶 中出现高浓度 ８ 月 ９
二嚷 英 ，追踪其来 源 ，是 巴西 出 口的动物饲料含 有柑 橘果泥球所致 。此项调 查导致 了欧盟 禁止所
有巴西柑橘果泥球的进 口。 １ ７ 年 ，意大利萨浮索 的一座化工厂发生严 ６ ９
们 日常生活 中的燃烧 过ห้องสมุดไป่ตู้ ，也存在着产生 二嗯 英 的可能。 比如烧柴做 饭、开车、甚至是点 一支香 烟 ，都可能成 为产生二嗯 英的 “ 温床 ” ！
重泄露事故 ，一个包括 二嗯英在 内的充满 有毒 化
英的排放浓度控制在更为安全的范围内。
做 到无 “ ＂ 唾 ？
避免触 “ 嗯＂
正常环境 的二噫 英接触总体上 不会影响人类
健康 ，我们还 是希望能够通 过 自己的行动来 消除 二嗯英对我们 的威胁 。就 此 ，彭平安研 究员 向记
Ｅｖ ｎｅ“ １ ３ ｎｍｍ ｎ）２ ０．３ ｉ ５０
1976年意大利塞维索二恶英污染事故
意大利塞维索化学污染事故详细描叙ICMESA化工厂（Industrie Chimiche Meda Società）位于意大利米兰以北15 km的塞维索（Seveso）附近的一个小镇上，隶属于总部设在瑞士日内瓦的Givaudan S.A.公司（该公司在1963年时为Roche集团所收购）。
该厂共有170名工人，主要生产化妆品和制药工业所需要的化工中间体。
1969年该厂开始生产一种名为2,4,5-三氯酚（TC P）的产品，它是一种用于合成除草剂的有毒的、不可燃烧的化学物质。
由于该厂生产TCP需要在150~160℃下持续加热一段时间，因而为2,3,7,8-TCDD等二恶英的生成创造了条件。
1976年7月10日，ICMESA化工厂的TBC（1,2, 3,4-四氯苯）加碱水解反应釜突然发生爆炸。
该反应釜的目的是使TBC经水解而形成制造TCP的中间体——2,4,5-三氯酚钠，由于反应放热失控，引起压力过高而导致安全阀失灵而形成爆炸。
由于当时釜内的压力高达4个大气压，温度高达250℃，包括反应原料、生成物以及二恶英杂质等在内的化学物质一起冲破了屋顶，冲入空中，形成一个污染云团，这个过程持续了约20分钟。
在接下来的几个小时内，污染云团随着风速达5 m/s的东南风向下风向传送了约6 km，并沉降到面积约1,810英亩的区域内，污染范围涉及Seves o、Meda、Desio、Cesano Maderno以及另外7个属于米兰省的城市。
事故反生后，ICMESA化工厂立刻警告当地居民不要吃当地的农畜产品，同时声明爆炸泄露的污染物中可能含有T CP、碱性碳酸钠、溶剂以及其它不明有害物质。
7月12日，反应釜所在的建筑物被关闭。
7月13日，当地的小动物出现死亡；7月14日，当地的儿童出现皮肤红肿。
7月17日，当地卫生部门邀请米兰省立卫生和预防实验室主任Aldo Cavallaro教授对现场进行分析。
尽管当时二恶英还鲜为人知，但Aldo Cavallaro教授凭借其多年的公共卫生领域的专业经验，怀疑污染云团中含有的二恶英是造成动物死亡和儿童皮肤红肿的原因。
二恶英
生物降解法 二噁英的微生物降解主要有细菌好氧降解、厌氧 细菌还原脱氯和白腐真菌降解等。其中白腐真菌 对二噁英的降解能力较强。Nam 等人首先对真菌 和细菌组成的混合菌种在加入了呋喃的环境中培 养驯化，使得该菌种能够以呋喃作为食物源，然 后经过增殖，提取能够食用二噁英的菌种与飞灰 混合，在30℃ 下保持 21 天，飞灰中二噁英的总 量和毒性当量去除率分别达到 63. 4%和 66. 8%
• 聚氯乙烯塑料的生产，还有造纸工业使用 的氯漂白等。从历史上 1961～1972 年美国 在越南的化学战争造成的二噁英污染， 1976 年意大利 Seveso 化工厂爆炸造成的二 噁英污染事件，到 1999 年比利时鸡饲料二 噁英污染，2001 年香港迪斯尼乐园工地土 壤二噁英污染及 2006 年荷兰、比利时、德 国三国猪肉二噁英含量超标等一系列事件 ，让人们逐渐认识了二噁英的巨大危害， 并就它对人体健康的影响进行了研究。
• ( 2) 进一步研究混煤燃烧的循环流化床对二噁英的控制技术。 现阶段，混煤燃烧在中国某些煤资源丰富且生活垃圾热值 低不易燃烧的西北部地区，具有现实可行性，并且是控制 垃圾焚烧向环境中排放二噁英的有效手段。 • ( 3) 重点开发对烟气中有害物质具有综合降解效率的烟气净 化设备，如研发具有良好降解二噁英的同时，能够脱氮的 新型除尘布袋，研发安装在引风机之后，具有长期稳定性 能的低温催化降解二噁英、氮氧化物的设备。 • 另外，处在实验室研究阶段的紫外光催化降解、等离子体 技术及超临界水氧化法因对二噁英、VOCs有机气体、脱硫 脱硝表现出同步降解性能，在未来是值得深入研究的探索 方向
谢谢观赏
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@WPS官方微博 @kingso 二噁英（dioxin，DXN）化学名为二 氧杂环乙烷，是一类毒性很强的三环 芳香族有机化合物，是随着废气和废 渣排放的微量或者痕量污染物。 • 其污染来源主要有两类：一类是含氯 碳氢化合物的燃烧，环境中 95%的二 英来源于这些化合物的燃烧。主要是 城市生活垃圾和医院废弃物的燃烧， 还有部分来自汽车尾气及森林火灾与 火山爆发；第二类是与氯有关的许多 工业生产中一些化学品的副产物，如
二恶英简介
PCDDs由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环， PCDFs由1个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环(见图1 和图2)。每个苯环上的氢原子都可以被1～4个氯原子 取代，由于取代的位置和数量的不同可形成210种异构 体(PCDDs有75种、PCDFs有135种)，见表1。
理化特性
（1）二恶英有两种形态：挥发性的气体二恶英和 颗粒状的固态二恶英。它们在环境中都能长时间存在， 且随着氯化程度的增强，溶解度和挥发性减小。 （2）二恶英仅在有机溶媒溶解，水几乎不能溶解。 容易生成的温度是180—400℃，分解温度在700℃以上。 在人与动物体内及受3lOnm左右紫外线照射时缓慢分解， 在脂肪中高度分解。对酸、碱稳定，土壤吸着性高， 挥发性低。自然环境中的微生物降解、水解及光分解 作用对二恶英分子结构的影响均很小。
二噁英
祖丽娇&方南 2012.11.14
目录
一、导入及相关事件 二、二恶英简介 三、二恶英产生途径与分布 四、二恶英对人类的危害 五、防治二恶英污染的对策
一、相关事件
（1）20世纪60年代的美国雏鸡浮脚病事件 （2）越战落叶剂事件 （3）日本米糠油事件 （4）90年代的比利时污染鸡事件 （5）欧洲畜禽乳制产品致癌事件 （6）2004年的乌克兰尤先科毁容事件 （7）2011年1月德国二恶英污染鸡蛋事件
（6）细菌降解法
台湾中山大学及高雄正修科技大学合作，从台南 安顺厂遭二恶英污染的土壤样本中，发现一种细菌会 “吃”有毒的二恶英，且吃得快又多。 • 如果能利用大自然中繁殖快速的细菌对受二恶英 污染土地发挥自净作用，会是最省钱的整治方法！不 过目前这项技术还在改进中。让我们一起拭目以待！
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历史上的二噁英类污染事件
1937年，美国木材防腐剂生产工人出现氯疮事件，这是最早发现的二噁英类引起的临床中毒事件。
1962年开始，美国在越南战争中发动“环境战”，在森林地区喷洒脱叶剂(含高浓度副产品二噁英类)，后来在污染地区地人群出现了大量非正常流产、畸形和怪胎等生殖异常以及其他怪症。
1968年，日本福冈和长崎地区发生米糠油中毒事件，出现大量“油症”皮肤病患者，后来发现其原因是人们吃了被多氯联苯(PCBs)和二噁英类沾污的米糠油。
11年后在中国台湾再次发生2000人的米糠油中毒事件，原因是在米糠油脱色除味处理中采用日本生产的PCBs混合液作为导热剂，因渗漏使米糠油受到多氯联苯污染，在油症患者的组织和血液样品中检出了高浓度的多氯联苯。
1976年7月10日，意大利塞维索农药厂发生反应器喷发事故，大约600公斤三氯酚钠和未知数量的二噁英类随3吨反应物喷入大气，污染了周围1430公顷的土地。
意大利政府在随后10年里花费了大量人力物力迁移污染区的居民并对事故进行长期和全面的影响评价。
污染区居民普遍患氯痤疮等疾病，妇女的自然流产率增加，跟踪调查还发现污染区居民的死亡率上升，癌症病例增加。
1981年美国纽约州的一座18层办公大楼发生变压器失火事故，造成PCBs泄漏和二噁英类污染，导致大楼被封闭数年，清理费用高达2000万美元。
1999年，比利时、荷兰、法国、德国相继发生因二噁英类污染导致畜禽类产品及乳制品含高浓度二噁英类的事件。
我国卫生部等部门随即要求各地暂停从这些国家进口乳制品、畜禽类制品（包括原料、半成品），已进口的有关产品一律封存，暂停销售。
据当年度上半年的统计表明，这一事件给比利时造成的直接经济损失达3.55亿欧元，加上与之关联的食品工业，损失超过10亿欧元。
2004年，乌克兰政治家维克托·尤先科参加了2004年乌克兰总
统大选，被竞争者在食物中投放二噁英类而中毒，原本相貌英俊的他中毒后，皮肤增生，角化过度、色素沉着，面部出现大量氯痤疮，并伴随胸腺萎缩及废物综合症，这种症状将会持续数月乃至数年。