甲醇装置简介和重点部位及设备(通用版)
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甲醇装置简介和重点部位及设
备(通用版)
Technical safety means that the pursuit of technology should also include ensuring that people
make mistakes
甲醇装置简介和重点部位及设备(通用版)
一、装置简介
(一)装置发展及类型
以一氧化碳和氢为原料合成甲醇的生产技术始于20世纪20年代。
到50年代末,我国已掌握了甲醇和合成甲醇催化剂的制备技术。
60年代未,我国又实现了合成氨和合成甲醇的联合生产(简称联醇),联醇技术降低了合成氨和甲醇的生产成本。
20世纪60年代,世界上,低压法合成甲醇新工艺技术实现了工业化。
低压法由于其能耗低,逐步取代了原来的高压法合成甲醇工艺,并得到了快速发展。
80年代初,我国研制的低压合成甲醇催化剂已达到国际水平。
联醇工艺技术是合成氨生产过程中,利用合成氨原料气中一氧化碳、二氧化碳与氢气同时生产甲醇。
联醇工艺技术由于生产方式灵活、工艺简单、原料利用率高、成本低、效益好,在我国中型合
成氨装置得到普遍的推广。
甲醇生产一般以天然气、轻油、重油、煤及某些加工过程中产生的尾气为原料。
制得的原料气通过净化,得到一氧化碳、二氧化碳与氢气,经合成生成甲醇。
典型的流程包括原料气制备、原料气净化、甲醇合成和粗甲醇精馏等工序。
甲醇装置生产工艺所采用的原料气制备与净化工艺,与合成氨装置相同或相类似。
原料气制备工艺类型一般有:煤(焦)固定床气化工艺;煤(焦)气流床气化工艺;渣油、水煤浆部分氧化制气工艺;烃类(轻油、天然气)蒸汽转化制气工艺。
气体净化工艺类型也与合成氨原料气净化工艺类型相同,一般根据原料气的组成不同而采用不同的脱硫、变换、脱碳工艺技术。
甲醇的合成工艺类型主要有高压法和低压两种:前者操作温度300-400℃,操作压力30-50MPa(表);后者操作温度220-250℃,操作压力5.0—8.0MPa(表)。
甲醇合成塔类型:按气体流向分有轴向塔和径向塔;按床层换热方式分有内部换热式、中间换热式和中间冷凝式。
甲醇精馏有常压法和加压法,以及双塔精馏和三塔精馏两种流程。
低压法合成甲醇工艺技术目前发展的方向是:采用活性高、转化率高、选择性好的甲醇合成催化剂;采用温差小、阻力小、反应温度易控制、热能回收率高的均温型合成塔;并不断提高热量利用率和合成气利用率,向低能耗方向发展。
(二)单元组成与工艺流程
1.组成单元
甲醇生产装置采用的原料种类不同,工艺流程不同,其组成单元也不同。
现介绍以天然气为原料,采用低压合成工艺技术的甲醇生产装置。
装置由硫化物脱除(简称脱硫)、天然气蒸汽转化制气(简称转化)、合成气压缩(简称压缩)、甲醇合成(简称合成)、粗甲醇精馏(简称精馏)5个单元组成。
各单元介绍如下:
(1)脱硫
天然气与氢气混合进行加氢反应,将天然气中的不饱和烃、有机硫化物转化为饱和烃、硫化氢。
再由氧化锌脱硫剂吸附除去原料中的硫化物。
如天然气中硫含量过高,则在脱硫单
元中要增加预脱硫装置。
(2)转化
天然气与蒸汽发生转化反应,得到含氢气、一氧化碳、二氧化碳、甲烷等的气体,并回眼热量产生中压蒸汽。
转化反应需要的热量由天然气和合成吹出气燃烧提供。
(3)压缩
通过合成气压缩机将工艺气压力提高,补充入甲醇合成循环回路,并提供甲醇合成回路气体循环需要的动力。
(4)合成
一氧化碳、二氧化碳与氢气在一定的压力、温度及催化剂存在下反应生成甲醇。
反应后的气体经换热,冷却分离出粗甲醇。
未反应的气体经加压后与新鲜气汇合,换热后回到合成塔。
(5)精馏
粗甲醇通过精馏,除去水、不溶气体及杂质,得到精甲醇产品。
2.工艺流程
工艺流程说明:工艺原则流程见图7—3
(1)脱硫
天然气经天然气压缩机升压到2.6MPa(表),与少量氢气混合后,进入转化炉对流段换热器,与烟气换热(开车时经开工加热炉加热),加热到350℃。
再进入加氢反应器,将天然气中少量不饱和烃及有机硫化物转化为饱和烃及硫化氢。
然后进入氧化锌脱硫槽吸附硫化氢,使天然气中硫含量降到<0.2mg/m3
,脱硫后的天然气送到转化。
(2)转化
脱硫后的气体与水蒸气混合,预热后进入转化炉炉管内,在镍催化剂作用下,进行甲烷与蒸汽转化反应,出口温度达820—860℃左右,出口气体中CH4
含量达3%左右。
高温转化气再进入废热锅炉,回收热量,产生中压蒸汽。
转化气通过水加热器、换热器,进一步换热、降温后去压缩。
转化炉设有侧(或顶)壁烧嘴,由天然气和合成吹出气燃烧,提供转化反应需要的热量。
燃烧后的烟气通过废热锅炉及换热器,回
收热量,并产生中压蒸汽。
(3)压缩
转化来的合成气压力为2.OMPa(表),经合成气压缩机加压到6.5MPa(表),送到甲醇合成系统。
合成压缩机用中压蒸汽透平驱动。
合成气压缩机还有一个循环段,甲醇合成系统来的循环气经循环段升压后,与加压后的合成气混合一起送到甲醇合成系统。
(4)合成
合成气压缩机出口合成气与循环气混合后进入热交换器,与合成塔出口高温气换热,温度上升到230℃,经开工加热器(正常生产停用)调节温度后进人合成塔。
反应后的循环气通过热交换器,温度降到90℃,经水冷器冷却到40℃,进人粗甲醇分离器,粗甲醇与循环气分离,分离后的循环气去循环段入口。
粗甲醇进入闪蒸槽,减压分离出气体后,送至粗甲醇储槽。
甲醇合成塔为管式合成塔,管内充填甲醇合成催化剂,合成反应产生的大量热量通过管间锅炉水蒸发,产生蒸汽回收。
为了排除合成回路中惰气,从循环段人口引出部分气体作为吹
出气。
吹出气进入甲醇回收塔用水洗涤,回收粗甲醇后,送到转化炉作燃料。
吹出气也可送到其他装置,综合利用。
(5)精馏
从粗甲醇槽来的粗甲醇换热后,进入轻馏分塔,塔底再沸器用蒸汽加热,进行蒸馏。
绝大部分轻组分杂质和一部分甲醇自塔顶蒸馏出来。
经冷凝后,大部分回流入轻馏分塔顶部,少部分排到杂醇油储槽,不冷凝气体放空。
塔底粗甲醇,由给料泵送到重馏分塔,进行蒸馏。
重馏分塔塔底再沸器用蒸汽加热,进行蒸馏。
塔顶甲醇蒸汽,经冷凝后,回流人塔顶部。
产品甲醇从塔上部塔板采出,经冷却后送到甲醇储槽。
从塔下部塔板处采出杂醇油,经冷却后排至杂醇油储槽。
塔底的废水经换热后,排至污水处理场。
以天然气为原料制得的合成气,气体中H2
/CO+C02
比例较高。
如有可供利用的二氧化碳气源,适当补充人合成气中后,可提高气体利用率,提高产量,降低消耗。
(三)化学反应过程
1.脱硫
烯烃、硫化物加氢反应如下:
2.转化
天然气与蒸汽转化反应如下:
3,合成
甲醇合成反应如下:
(四)主要操作条件及工艺技术特点:
1.主要操作条件
因采用的原料、催化剂、设备不同,工艺操作条件不尽相同,表7—38列出主要操条件的范围。
2.工艺技术特点
采用天然气蒸汽一段转化制气工艺技术,烟气及转化气的热量通过废热锅炉产生中压蒸汽回收。
脱硫采用加氢转化,氧化锌吸附脱硫技术,流程短。
合成采用低压甲醇合成工艺技术,压力低,动力消耗低。
催化
剂采用高活性铜基催侣剂,其转化率高,对一氧化碳与二氧化碳比例要求不严,副反应少。
合成塔采用管式均温合成塔,该塔工艺控制简单、热量回收利用率高。
催化剂床层径向温差仅6—8℃,轴向几乎无温差,床层温度控制准确、均匀、稳定。
但合成塔结构复杂,装卸催化剂不太方便。
精馏采用常压双塔精馏流程,流程短,产品质量高。
(五)催化剂
甲醇装置采用了加氢催化剂、硫吸收剂、转化催化剂、甲醇合成催化剂共四种。
催化剂由于型号、生产配方不同,其性能特性也不同。
催化剂一般组成见表7—39。
(六)原料及产品特性
1.原材料特性
原料为天然气(或适当补充二氧化碳气体),燃料为天然气(或加人吹出气)。
主要化学材料有氢氧化钠。
其安全特性见表7—40。
2.产品性质
产品为甲醇,生产过程中还存在氢气、硫化氢、一氧化碳等中
间产物。
其安全性质见表7—41。
二、重点部位及设备
(一)重点部位
1.转化系统
转化系统由转化炉、废热锅炉以及燃料燃烧、烟气废热回收设备组成。
高温设备集中,转化炉炉膛温度高达1300℃,炉出口温度820℃,废热锅炉产生3.8MPa(表)中压蒸汽。
设备内工艺气体为CH4 、H2
、CO、C02
等,压力达2.6MPa(表)。
转化系统是装置中的高温区,其特点是高温、中压、易燃、易爆、有毒。
若设备发生超温,易造成设备损坏,工艺气体泄漏,而引发重大火灾、爆炸事故。
2.合成系统
合成系统由合成塔、中压蒸汽汽包、热交换器、水冷器、粗甲醇分离器等压力设备组成。
设备内压力为6.2MPa(表)左右.设备内
工艺介质为氢气、一氧化碳、二氧化碳、甲醇、甲烷等易燃、易爆、有毒气体。
由于压力高,设备发生泄漏,易造成火灾、中毒、爆炸事故。
如设备存在缺陷、超压、腐蚀等,在发生物理性爆炸时,还可发生化学爆炸,往往造成灾难性的后果。
(二)重点设备
1.转化炉
转化炉承担着将天然气与蒸汽发生反应制取原料气的任务。
其操作、运行是否正常影响到整个装置的安全运行,是装置中结构复杂,操作条件苛刻的关键设备。
转化炉由辐射段、对流段及燃料系统组成。
辐射段一般有上百根转化炉管,炉管内装填催化剂,天然气与水蒸气在炉管内反应。
炉管外用天然气燃烧形成的火焰直接加热,炉管外壁温度高达900—950℃,炉管内压力为2.6MPa(表),运行条件比较苛刻。
烟气进烟气废热锅炉,回收热量。
转化炉在生产中,如发生催化剂中毒、结碳,水碳比失调,燃
料系统故障、炉管超温等都可造成事故。
如发生设备损坏、泄漏还可引发重大火灾、爆炸事故。
2.压缩透平机组
甲醇装置有天然气压缩机和合成气压缩机两大机组,采用离心式多级压缩机组,用蒸汽透平驱动。
天然气压缩机压缩气体为天然气,出口压力约2.7MPa(表)。
合成气压缩机压缩气体为氢气、一氧化碳、二氧化碳、甲烷等,出口压力约6.5MPa(表),转速可达13000r /min。
大机组一般在高温、高压、高转速下运行,密封、润滑条件要求高,调节控制系统复杂。
运行中如发生喘振、气体带液、轴瓦磨损、密封损坏,轴位移高等都可造成机组故障o由于结构复杂,维护保养,检修安装要求高。
维护不当,检修安装未达到精度标准,也容易发生设备故障。
而两大机组均为单系列运行,无备用机组,任何一台机组的停机,都可造成全装置停车。
而且泄漏出来的氢气、一氧化碳、甲烷,天然气还可造成重大的火灾、爆炸、中毒事故。
3.合成塔
合成塔是装置的主要设备,氢气与一氧化碳、二氧化碳在合成塔内反应生成甲醇。
工作压力6.2-6.5MPa(表),反应温度200-250℃。
管式合成塔管内充填合成催化剂,管间为强制循环的锅炉水,吸收合成反应热,产生3.7~4.1MPa(表)的中压蒸汽。
合成塔结构比较复杂。
合成塔运行中,如发生触煤中毒、触煤超温、人塔氢碳比失调等可造成装置运行不正常或停车。
管内外如压差过大,可引起内件变形,而造成重大设备事故。
高压、高温下氢侵蚀会引起设备的脆裂,外壳温度超高可使承压设备强度下降,引起设备产生裂缝、鼓泡,而发生重大设备事故。
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