邻氯苯甲醛合成工艺条件的优化_刁益韶
邻氯苯甲醛生产及副产品的回收技术分析
邻氯苯甲醛生产及副产品的回收技术分析邻氯苯甲醛是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于医药、染料和农药等领域。
邻氯苯甲醛的生产及副产品的回收技术对于提高产品质量、降低生产成本具有重要意义。
本文将对邻氯苯甲醛的生产及副产品的回收技术进行分析。
邻氯苯甲醛的生产主要有两种方法，一种是邻氯苯的氯化制备法，另一种是芳香烃的氯化方法。
其中邻氯苯的氯化制备法是较为常用的方法。
该方法的主要步骤为：首先将邻氯苯与氯代碱金属或氯代碱土金属在酸性条件下进行氯化反应，生成邻氯苯甲醛；然后通过蒸馏、结晶等方法对反应产物进行分离纯化，得到纯度较高的邻氯苯甲醛产品。
这种制备方法工艺简单、成本低廉，但由于该方法的氯化反应是发生在液相，存在废水处理问题。
邻氯苯甲醛生产过程中，会伴随着一些副产品的产生，如间苯二甲酸酯、对-氯苯甲醛等。
对这些副产品的回收和利用对于提高生产效率和资源利用率有着重要意义。
对副产品的回收技术主要有以下几种：一是蒸馏技术。
对于副产品的回收，可采用蒸馏技术进行分离纯化。
蒸馏技术是通过升温使混合物中组分按照其沸点由液态转化为气态，再通过冷凝使其沉淀成液态的分离方法。
通过蒸馏技术，可以将副产品从反应混合物中分离出来，得到纯度较高的副产品。
二是结晶分离技术。
结晶分离技术是通过溶解度差异来实现物质的分离。
对于副产品的回收，可以通过改变温度和溶剂种类等条件使其溶解度发生变化，通过结晶的方法将副产品从反应混合物中分离出来。
三是萃取技术。
萃取技术是利用不同物质在不同溶剂中的亲和性差异实现物质的分离。
对于副产品的回收，可以利用合适的溶剂系统和适当的条件进行萃取，从而将副产品与主产品进行分离。
四是反应工艺优化。
在邻氯苯甲醛生产过程中，通过优化反应条件、控制反应时间等方法，可以减少副产品的生成，降低副产品对主产品产率的影响。
相转移催化水解制备对氯苯甲醛
第23卷第1期化学反应工程与工艺V o l23．N o1 2007年2月Chemi cal Rea ctio n En gine erin g a n d T e c h n o l o g y F e b．2007文章编号：1∞l一763l(2∞7)O l一嘶l—05相转移催化水解制备对氯苯甲醛汤吉海陶祖亮乔旭崔咪芬(南京工业大学化学化工学院，江苏南京210009)摘要：采用相转移催化剂，研究了对氯苄叉二氯水解制备对氯苯甲醛的反应，考察了催化剂种类和用量、水的用量、反应温度和水解母液对水解反应的影响，建立了对氯苄叉二氯相转移催化水解制备对氯苯甲醛的宏观动力学模型．实验结果表明，以苄基三乙基氯化铵为对氯苄叉二氯水解制备对氯苯甲醛的相转移催化剂。
适宜的水解反应条件为催化剂用量为对氯变叉二氯质量的o．2％，水与对氯变叉=氯的质量比为2．4 1，反应温度100℃．在此条件下，对氯苄叉二氯水解转化率达99％以上．对氯苄又二氯相转移催化水解制备对氯苯甲醛的反应为拟一级反应．活化能为83．59 k J／mo l，频率因子为1．288×1010m in～．关键词：对氯苄叉二氯；对氯苯甲醛；相转移催化；水解：反应动力学中图分类号：T Q031．5文献标识码：A对氯苯甲醛(户一Chlorobenzaldehyde，简称PCBD)是精细化工领域的重要中间体，广泛用于染料、农药和医药的生产[1]。
其制备方法主要有对氯甲苯气相氧化法、液相氧化法、电化学氧化法和氯化水解法。
蔡敏敏等[2]以Co／Mn／Br混合物为催化剂，在醋酸作溶剂的条件下，采用常压空气气相氧化法制备对氯苯甲醛。
S elvam等[3]采用钒硅分子筛为催化剂，以H。
O。
作氧化剂制备对氯苯甲醛。
刘国际等[‘]以锰一硫酸为氧化体系研究了对氯甲苯间接电氧化制对氯苯甲醛的反应动力学。
虽然制备对氯苯甲醛的方法很多，但目前国内生产对氯苯甲醛的主要方法仍然是氯化水解法。
邻氯苯甲醛清洁生产工艺
氯一 氯 苄 与氯 气反 应生 成 邻 氯二 氯苄 的 反应 速 度较 慢 。 因此 ，反 应 后 期 时 ，通 人反 应 器 中的 氯气 ，常来 不及 全 部参 与 反应 ，部 分 氯气从 尾气 中逸 出污 染环境 。 ２ 高 浓度废 水 ． ２ 邻 氯 甲苯侧 链 光氯 化产 物 主要 为邻 氯二 氯 苄和 邻氯 三氯 苄 ， 在水解过程中邻氯二氯苄与水反应生成邻氯苯甲醛 ，邻氯三氯苄 与水反应生成邻氯苯 甲酸，邻苯甲酸在碱洗水洗过程 中生产邻氯 苯 甲酸 钠 转 移 到 水 相 中 ，该 碱 洗 废 水 含 有 高 浓 度 邻 氯 苯 甲 酸 ， Ｃ Ｄ Ｏ 含量 高达 ２ 万毫 克， ，强酸性 ，处 理难 度大 ，处理 成本 高 。 升
２ ．邻氯苯甲醛工艺流程及存在主要环境 问题
邻 氯 苯 甲醛 的合 成 ，有 许 多 文献 报 道 “，有 工 业生 产 价 值 的 路 线 主 要 是 以邻 氯 甲苯 为 原料 的 直 接 氧化 法 和 侧链 氯 化 水 解法 。 目前 国内邻 氯苯 甲醛 的生 产都 采用 邻氯 甲苯 侧链 氯化 水解 工艺 路 线 ，其 合成路 线如 下 ：
一
３ ．清 洁生产 改造
丹 阳中超 化 工有 限 公司 总结 多年 生 产经 验 ，不 断优 化生 产 工 艺 ，实施 了邻 氯苯 甲醛 清洁 化生 产 工艺 ，在解 决废 气 废水 污 染 问 题 的 同时 变废 为 宝 ，利 用尾 气 中的 余氯 生 产对 邻 氯 甲苯 ，回收废 水 中的邻 氯苯 甲酸 及盐 ，为企 业创 造 出一定 的经济 效益 。 ３１ ．甲苯 吸收 尾气 中的氯 气 为 了不使 氯 气排 到大 气 中污染 环境 ，可 以采 用碱 吸收 法 洗涤 尾 气 ，但 这样 不仅 要 消耗 碱 ，而 且 吸收 后 的碱 液产 生 新 的污 染 。 我们 采 用 甲苯 催化 吸 收尾 气 中 的氯 气 。 甲苯在 催化 剂 作用 下 与 氯 气 反应 ，生成 对邻 氯 甲苯 ，该 反应 速度 很 快 ，能够 全 部 吸收 尾 气 的 氯 气 ，产生 的对 邻 氯 甲苯供 对 邻氯 生 产用 ，这样 既解 决 了 氯气 污染 问题 ，氯 气又得 到充 分的利 用 ，且不 产生新 的 污染 。 工 艺过程 如 下 ： 邻 氯 甲苯 从塔 式 反应 器底 部加 入塔 内 ，塔 夹 套 内通入 蒸汽 加 热至 反 应温 度 ，开 启 塔光 照灯 ，从塔 底 通 入氯 气 ，邻 氯 甲苯 与氯 气反应后产生的氯化氢尾气经塔顶冷却器冷却后进人吸收系统 。 反应 的 前期 因为邻 氯 甲苯 含量 高 ，塔 顶 出 来的 氯化 氢 气体 中 不含 有氨 气 ，所 以 此时 氯 化氢 气体 直 接 进入 水 吸收 制盐 酸 系统 。 当 反 应液 中邻氯甲苯含量小于１％时，尾气中含有氯气 ，此时将尾气 ０ 切人 加 有 甲苯 和催 化 剂的 吸收 釜 ，尾气 中 的氯 气与 甲苯 反应生 成 对邻 氯 甲苯和 氯化 氢 气体 ，两部 分 氯化 氢 气体 经 吸收 釜冷 凝 器冷 却后 进入 水吸 收制盐 酸 系统 。 邻 氯 一 氯 苄 与 氯 气 反 应 生 成 邻 氯 二 氯 苄 的 化学 反应 速 度 较 慢 ，反 应后 期 通入 的 氯 气往 往来 不 及反 应便 随 着尾 气逸 出。 为尽 量减 少氯 气逸 出 ，本 工艺采 用塔 式氯 化反 应器 ，塔 的径 长 比为 １ ： １ ，塔 内物 料 高度 约 ８ ，是 同 样容 积 反应 釜 内物 料高 度 的４ ， Ｏ 米 倍 大大 增加 了氯 气与物 料的 接触 时 间，减少 氯 气逸 出量 。 该 工艺 有 以下 几个优 点 ：（） １甲苯与 氯气 在路 易斯 酸催 化剂 作 用下 发生 的环 氯 化 反应速 度快 ，氯 气吸 收较 干净 。（） ２吸收 后 的产 物 为 对邻 氯 甲苯 ，当 吸收 釜 中氯化液 甲苯含 量低 于５ ％时 ，就将 此 氯化 液送 至 对邻 氯 甲苯 车 间 ，用于 生 产对 邻 氯 甲苯 ，氯 气 得到 充 分 利 用 。（） 收工 艺清 洁 无污 染 。 目前 许 多工 厂普 遍采 用 碱液 吸 ３吸 法 ，不仅 要消 耗 碱 ，而且 吸 收后 的碱 液 又变 成 了新 的污 染源 。（） ４ 吸收过 程不 仅不 增加 费用 ，而且 还产 生一 定的 经济效 益 。 ３ 碱 洗废 水 回收邻 氯苯 甲酸 ． ２ 碱洗 废 水 中含 有高 浓 度邻 氯苯 甲酸 ，有文 献报 导可 提 取邻 氯 苯 甲酸 ，采用 加 入 水溶 助 剂 的溶 解 萃取 结 晶 分 离技 术 ，水 溶 助 剂可 以 采 用丁 基单 甘 醇 硫 酸酯 钠 盐 或哌 嗪 等 。该 方 法 存在 的 问 题 是 难 以 从 水溶 助 剂 与邻 氯 苯 甲酸 形 成 的复 合物 中 回收 水溶 助 剂 ，造 成提 取成 本高 。 我 们 经 过 大 量 实 验 ，提 出一 种低 成 本 、高 品质 的 邻 氯 苯 甲
邻氯苯甲醛生产中氯化反应速率的影响因素改进
ｏ ｙ ａ ｄ ｐ ｏ ｕ ｔ ｎ ｔｃ ｎ ｌｇ ｍｐ ｏ ｅ ｎ ａｕ ｅ ｒ ｎｒｄ ｃ ｄ Ｂ ｓｄ ｏ ｎ ｅ ｒ ｆｅ ｐ ｒｅ ｃ ｎ ｔｅ ａｔ ａ ｇ ｎ ｒｄ ｃｉ ｅ ｈ ｏｏ ｙｉ ｒｖ ｍｅ ｔｍｅ ｓ ｒｓｗｅｅｉｔ ｕ ｅ ． ａｅ ｎ ｍａ ｙｙ ａｓ ｏ ｘ ｅ ｎ ｅ ｉ ｈ ｃｕ ｌ ｏ ｏ ｉ
ｃ ｌｒｎ ｔｏ ｅ ｃｉ ｎ ｒ ｔ ｒ ｉｃ ｕ ｓ ｄ Ａｆｅ ｈｅ ｉ ｒ ｖ ｍｅ ｔｍｅ ｓ ｒ ｓ，ｇ ｏ ｃ ｎ ｍｉ ｅ ｅｉｓｗｅ ｅ ａ ｈ ｅ ｅ ｈ ｏ ａｉｎ ｒ ａ ｔｏ ａｅ ｗｅ ｅ ｄ ｓ ｏ ｒｅ ． ｔ ｒｔ ｍｐ ｏ ｅ ｎ ａ ｕ ｅ ｉ ｏ ｄ ｅ ｏ ｏ ｃ ｂ ｎ ｆｔ ｒ ｃ ｉｖ ｄ．
ｈ ｄ ｒ ｐ ｒｉｓ，ｐ ｏ ｕ ｔ ｎ ｐ ｏ ｅ ｓａ ｄ ａ ｐ ｉａｉ ｎ，ｔｅ ｅ ｉｔｎ ｒ ｓ ｏ ｆＯ—ｃ ｌｒ ｅ ａ ｄ ｈ ｄ ｒ ｄ ｃ ｉｎ ｔｃ ｎ ｌ ｙ ｅ ｐ ｏ ｅ ｔｅ ｒ ｄ ｃ ｉ ｒ ｃ ｓ ｎ ｐ ｌ ｔ ｏ ｃ ｏ ｈ ｘｓｉ ｇ ｗｏ ｋ ｈ ｐ ｏ ｈ ｏ ｏ ｂ ｎｚ ｅ ｙ ｅ ｐ ｏ ｕ ｔ ｅ ｈ ｏ－ ｌ ｏ
ｐ ｏ ｕ ｔ ｎ ｒ ｍ ｈ ｏ ｒ ｅ ｏ ｉｈ ，ｗ ｔｒ ａ ｄ ｉ ｎ ｉｎ，ｐ ｏ ｅ ｓ ｃ ｎ ｒ ｌ ｉ ｄ ｘ ａ ｄ ｏｈ ｒ ａ ｐ ｃ ｓ ｈ ａ ｔｒ ｆ ｃｉ ｇ ｒ ｄ ｃｉ ．ｆｏ ｔ ｅ ｓ ｕ ｃ ｆｌ ｔ ａ ｅ ｎ ｒ ｏ ｏ ｇ ｏ ｒ ｃ ｓ ｏ ｔｏ ｎ ｅ ｎ ｔ ｅ ｓ ｅ ｔ ，ｔ ｅ ｆ ｃｏ ｓ ｅ ｆ ｔ ｅ ｎ
邻(对)氯苯甲醛生产工艺改进
邻(对)氯苯甲醛生产工艺改进
牛富强;袁志明;朱文浩;罗卫
【期刊名称】《云南化工》
【年(卷),期】2024(51)5
【摘要】以邻(对)氯甲苯和氯气为原料,采用塔式氯化催化反应及精馏技术合成了邻(对)氯氯苄和邻(对)氯苄叉二氯。
氯化液经碱洗、减压精馏制得邻(对)氯氯苄、邻(对)氯苄叉二氯,经水解、碱解、精制得到高纯度的邻(对)氯苯甲醛。
此工艺克服了目前生产中催化剂活性不够、水解反应时间长、物料聚合严重、残液量大、水解收率偏低以及含大量有毒有害废液等问题,氯化反应收率可达98.0%以上,邻氯氯苄产品总收率大于92%,邻氯苯甲醛产品总收率大于92%,氯气利用率可达90.0%以上。
与国内同行业相比,具有产品收率高,质量好,环境污染小等特点。
【总页数】4页(P51-54)
【作者】牛富强;袁志明;朱文浩;罗卫
【作者单位】湖北源洹实业投资有限公司
【正文语种】中文
【中图分类】TQ244.1
【相关文献】
1.邻氯苯甲醛生产工艺及改进措施
2.邻氯苯甲醛合成工艺改进
3.邻氯苯甲醛生产中氯化反应速率的影响因素改进
4.邻氯苯甲醛合成中氯化工序的技术改进
5.邻氯苯甲醛清洁生产工艺
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邻氯苯甲醛生产新工艺
技 术转 让 费面议
。
盐 酸 不溶物 ( 灼 烧 减里
.
2 % 0
:
0
5一 4 0 %
。
铬 裸碎 皮 润 制 取 动 物 性 蛋 白饲 料
工 艺 特 征 及 产 品性 能
:
水 分镇 0 7 肠 水 溶性盐 筛 余物
。
本 工艺是 将铬 裸
,
成O 7写
2
,
。
碎皮 屑 通过 化学处 理
.
,
去除有 毒元 素铬
,
会引 起皮 炎
,
甚于 致 癌
,
、
抗氧牢 度 差
,
对活
产品 质量
,
邻 抓 苯 甲醛 含 量 大 于 9 5 %
性染 料 不适 用等 缺点
我院研 制 了新一 代 固
( 邻 抓 甲苯含 量大于 9 7
%
)
邻抓 苯 甲 醛 含 量 大 于
量大于
邻 抓 甲苯 含
,
料
、
医 药 等 的 重 要 中 间体
。
我 们采 用 新 型 相
、
主要 用 于 防 治 纹枯 病
,
、
条 纹枯病
、
西 万元
投 资 以 年 产 Z Oo T / Y 设 备 投 资 3 0 ~ 4。
。 。
:
,
瓜 枯萎病
; 大 白菜 蕃 茄 等蔬 菜 的 病 毒病 果
,
树瘟 病
、
棉 花 枯 葵病
还 可 应 用 于 家 离 养殖
,
、
,
技 术转 让费 面议
可 快 速 有 效 地 杀 灭 鸡 瘟病 毒 鸡 沙 门 氏 菌 巴 氏杆 菌
邻氯苯甲醛生产中的异常情况分析研究
邻氯苯甲醛生产中的异常情况分析研究第3卷第2期2003年6月,泰州职业技术学院学报Journal0fTaizhouPolytechnicalInstituteV01.3No.2Jun.2003邻氯苯甲醛生产中的异常情况分析研究刁益韶(泰州职业技术学院,江苏泰州2253oo)摘要:通过分析研究邻氯苯甲醛生产中出现的异常情况,提出了体的排除方法,从而避免.出现整料报废的现象,提高了产品质量和收率,经济效益显着.喜詈篓苯甲生A文章编号:1671--0142(2003)02--0000624棚中图分类号:文献标识码:A文革辫ii亏:l6u田某茎嚣篱篇妻訾集薯嚣譬篓嵩’军喜磊譬IR至整~gT量晶况进行了研究,并采取了预防和补救措施,良好的效果.氯化柙水肼是最谷勿∞开吊旧叽叫I.I反应原理Cl,C1意Cl1光:△C1.嚣善鲁黧着詈詈3.嚣茗三个峰(见图1),图中蜂1,蜂2,蜂分别是邻氯氯苄,邻氯亚苄一氰,飘次卞二熟.裁儿似儿. 图l正常情况下氯化达终点时产物的气相色谱图L2意冀氧每讨稗中颜色安然峦深,发红甚至变为黑色,且反应釜内气泡增多.继续通入氯气,颜物料在通氯气过程中颜色突然变深,发红甚至变为黑色,且反应釜网旭增多.珙迥八作者简介:~N(1964--),女,江苏姜堰人,高级工程师叫一心c一光一第2期刁益韶:邻氯苯甲醛生产中的异常情况分析研究5色呈加深趋势,色谱分析会出现一至两个甚至更多的杂质峰(见图2),图中峰1,2,3,5,7,8均为杂质峰.杂质峰含量若达0.6%以上,产品则很难合格.6图2不正常情况下氯化产物的气相色谱图1.3原因分析产生上述异常情况的主要原因是,有铁质或其它金属杂质进入反应液中,这些金属杂质主要来源于邻氯甲苯包装桶,潮湿的氯气,反应釜大锅垫内部的填料,锈蚀的氯气管道和缓冲罐等,搪玻璃反应釜,测温管,底阀等搪瓷破裂,也会使金属杂质进入料液,从而引发环上取代氯化反应j,产生杂质. 此外,若气相管用橡胶垫,则橡胶会溶人物料中,通人氯气后发生不饱和键加成等副反应,引起大量焦油状物产生.1.4排除方法发现料液颜色变深,立即停止通氯,静置,从釜底阀放去铁锈等杂质.如无铁锈等机械杂质,且色很深,则只有将料液放出,待重新减压蒸馏去杂后再回釜氯化.同时检查氯化釜及通氯系统,排除故障后方能进料.操作中避免骤冷骤热引起局部爆瓷,并定期检查釜,测温管及底阀等.定期用氮气吹扫通氯管道,谨防铁屑聚集.气相管道垫片及反应釜锅垫全部选用聚四氟材料.2,水解工序异常情况的分析研究2.1反应原理H,0催化剂:△H,01CH0Cl:C1蒜0H,C00HC12.2异常情况的分析及排除方法(1)反应初期水滴人不反应水解釜中有水或碱,使催化剂失活,反应停滞不能进行,若继续滴加水,会形成釜内水积存,一旦反应被引发,定会冲料.故此时不能再滴加水,而应设法脱水,当脱水至临界量时极易发生冲料,此时应做好防止冲料的一切准备:降温,停搅拌等.如釜内水较多,则不能用此法,只有将料液放出,去掉上层水后方能重新引发反应.故氯化液进入水解釜前一定要检查反应釜是否干净,是否干燥.(2)反应中期气相管上回流增大水滴入过快及反应温度偏低,滴入的水未能完全反应掉,残存在釜内,水会越积越多.此时应停止滴加或慢滴,脱去部分水并慢慢提高反应温度,待余水完全反应掉,再正常滴加.(3)反应出现达终点特征时,有两个以上杂质峰存在反应后期当反应液出现回流量加大现象且反应温度呈下降趋势时,表明反应达到或接近终点,此时需取样分析(见图3,4)图3中峰l为邻氯苯甲醛,峰2为邻氯氯苄,此时表明水解反应达终点(邻氯氯苄可在水解碱解后6泰州职业技术学院学报第2期图3正常情况下水解终点的气相色谱图图4不正常情况下水解终点的气相色谱图在精馏时去除_3J).图4中除邻氯氯苄峰外,还有一个明显的杂质峰3.此峰可能为邻氯亚苄二氯或是其它杂质峰,可先通过升温再滴加水处理,若含量降低,说明为邻氯亚苄二氯,可继续升温使之完全水解.若此方法不能使杂质峰含量降低,或是杂质峰出峰时间在邻氯亚苄二氯前,邻氯氯苄后,这两种情况都可能是环上取代引起的杂质,即由氯化不正常带来的,此类杂质在后续作业中很难除去,只有在氯化中加以控制.经过水解,邻氯苯甲醛含量要达到98.O%以上,方可转入下道工序.水蒸汽蒸馏,精馏工序均为物理过程,只要前两道工序控制好,则所得成品的醛含量均可达到99.O%以上,超过国际标准(≥98.5%).3,结论邻氯苯甲醛生产中出现的不正常现象主要由氯化,水解工序产生.氯化过程如果控制不好,若出现异常未作及时处理或处理不当,水解很难补救,极可能造成整料不合格及收率大幅度降低.实践表明,以上异常情况排除后,生产系统稳定,原材料消耗指标大大降低,产品合格率达99%以上,取得了良好的经济效益.参考文献:[1]蒋登高.精细有机合成反应及工艺[M].北京:化学工业出版社,2001.[2]姚蒙正.精细化工产品合成原理[M].北京:中国石化出版社,1992.[3]唐培堑.精细有机合成化学及工艺学[M].天津:天津大学出版社,1994. StudyontheUnconventionalStateintheProductionof0——Chlor——BenzaldehydeDIAoYi—shao(TaizhouPolytechnicalInstitute,TaizhouJiangsu225300,China)Abstract:ThispaperdiscussestheunconventionalstateintheproductionofO—chlor—benzaldehydea ndDutsforwardsomesolu—tionswhichimprovethequalityoftheproduct,raisetherecoveryratiooftheproductandavoidthelossofra wmaterials.Keywords:O—.chlor—_benzaldehyde;production;unconventional(责任编辑崔洁)。
邻氯苯甲腈的合成技术进展[1]
![邻氯苯甲腈的合成技术进展[1]](https://img.taocdn.com/s3/m/4fcb40e69b89680203d82556.png)
以邻氯苯甲醛为原料合成 CBN 有一步法和二步 法之分 。
一步法是将醛与适当的化学试剂反应直接转化 成腈 ,根据反应试剂的不同 ,可分为盐酸羟胺 、叠氮化 合物 、硝基化合物及氨氧化试剂等 [ 14 ] 。
氨氧化法具有工艺简单 、产品纯度高 ,收率较高 等特点 ,但此法对催化剂和设备要求相当高 ,投资大 , 操作要求高 ,且设备不具有通用性 。 1. 1. 2 亚硝酰氯氰化法
参照文献 [ 8 ]在邻氯甲苯中加入吡啶 ,在 180℃下 向反应液中通入亚硝酰氯即可制得 CBN。亚硝酰氯 可用浓盐酸 、65%浓硝酸和硫酸于 100 ～110℃反应 制得 。反应式如下 :
二步法又称消除法 ,是指由邻氯苯甲醛肟化得到 邻氯苯甲醛肟后再脱水得到 CBN。醛到醛肟的合成 方法已基本成熟 ,收率很高 ,所以影响醛到腈的合成 总收率高低主要取决于第二步脱水反应的效果 [ 14 ] 。 1. 4 以邻氯苯甲酸为原料的合成路线
此法是将邻苯甲酸与尿素或氨基磺酸在催化剂 作用下反应 ,羧基直接转化成氰基 。反应如下 :
这种合成方法具有设备简单 、操作简便 、反应速 度快 、产率高等优点 ,可分为熔融法和溶剂法 。采用 熔融法时 ,反应物升华严重 ,管道易堵塞 ,给实际操作 带来诸多不便 ;溶剂法工艺条件得到了改善 ,但反应 温度较高 ,未见工业化报导 。 1. 5 以邻氯苯胺为原料的合成路线
采用邻氯苯胺为原料合成 CBN 时 ,常采用 Sand2 meyer反应 ,将邻氯苯胺经重氮化 、氰化而得 。反应 如下 :
【word】邻，对氯氯苄生产工艺的改进
邻，对氯氯苄生产工艺的改进第7期242004年7月中国氯碱ChinaChlor—AlkaliNo.7Ju1.,2004邻,氦氦生产互的改(苎崔永信(株洲化工集团有限责任公司,湖南株洲412004)摘要:针对目前国内邻(对)氯氯苄生产工艺存在的主要问题,通过改进氯化合成工艺,采用先进的反应精馏和碱洗脱酸技术,大大提高了反应转化率和碱洗脱酸效果,其中反应转化率达到了75%以上,产品纯度达到了99.5%以上,从而有效地降低了生产成本,减少了环境污染,经济效益和社会效益显着,具有很好推广应用前景.关键词:邻(对)氯氯苄;生产工艺;改进;氯化;精馏Improvementof0(P)-chlorobenzylchlorideproductionprocessCU/ng—xin(ZhuzhouChemicalCo.,Ltd.,Zhuzhou412004,China)Abstract:AccordingtothemainproblemofO(P)一chlorobenzylchlorideprocessindomestic, throughimprovingchlorinatedsynthesisprocess,usingadvancedtechnologyo freactingrectificationandcleacidifybyalkaliwashing,theinversionrateandtheeffectofalkalicleacidify wereimprovedgreatly.Thereactionconversionratewasover75%,thepurityofproductsexceeded99.5%.T herefore,productioncost wascutdownenvironmentpollutionWaSreduced.Economicandsocialbenefit swereobvious.Ithadgoodprospectsofapplication.Keywords:0(P)一chlorobenzylchloride;process;improvement;chlorination;rectification邻(对)氯氯苄是杀虫剂多效唑,氰戊菊酯和高效除草剂灭草丹的主要中间体,同时还可用于合成邻(对)氯苄醇,邻(对)氯苄胺,邻(对)氯苯乙腈,邻(对)氯苯乙酸等多种精细化工中间体,并已广泛用于农药,医药和染料等行业.目前,国内邻(对)氯氯苄年产量约1万t.而市场需求量已达到1万t以上,但随着我国农药和精细化工的发展,邻(对)氯氯苄的市场需求量将日益增加,预计未来几年内,该产品将依然具有很好的市场前景.1邻(对)氯氯苄生产工艺及存在问题当前,国内邻(对)氯氯苄生产厂家普遍采用氯化精馏合成工艺,主要以邻(对)氯甲苯和氯气为原料,通过催化氯化合成邻(对)氯氯苄,氯化液经碱洗,减压精馏而得到质量分数≥99.0%以上的邻(对)氯氯苄.反应方程如下:cn厂<~>--CICI2CICIHc—o—a…HC120CH3一——2C一<)一Cl+l℃一该工艺不能有效地控制反应转化率和碱洗脱酸效果.1.1反应转化率低在氯化反应过程中,由于受到反应形式本身的局限,不能有效地控制副反应的发生,当转化率超过40%时,氯化反应中二氯苄含量明显偏高,因此,为了保证反应收率,邻(对)氯甲苯反应转化率只能达到40%左右,反应转化率太低,主要原材料消耗偏高.1.2碱洗脱酸效果不好,设备腐蚀和环境污染严重由于采用质量分数为30%的氢氧化钠对氯化液进行碱洗脱酸,脱酸效果不好,造成精馏工序设备腐蚀严重,设备检修频繁,同时碱洗后油相与分离相重度差太小(小于0.1),物料分层不明显,难以回收利用,废液排放量大,环境污染严重.1.3产品中二氯苄含量偏高在氯化反应过程中,由于很难控制副反应的发第7期崔永信:邻,对氯氯苄生产工艺的改进生,造成氯化液中二氯苄含量偏高,进一步增大了精馏塔的负担,致使产品质量难以保证,很难达到优级品标准.2对国内现有生产工艺的改进2.1采用先进的反应精馏技术由于反应体系中邻(对)氯氯苄的浓度直接影响到产物二氯苄的生成,控制好反应体系中邻(对)氯氯苄的浓度是提高转化率的关键.基于这一点,采用先进的反应精馏技术,在反应过程中通过精馏的方法不断地将反应生成物邻(对)氯氯苄从反应体系中移走,从而降低了邻(对)氯氯苄在反应体系中的浓度,有效地控制了二氯苄的生成,大大提高了邻(对) 氯甲苯反应转化率.多次工业应用表明改进后工艺效果显着,邻(对)氯甲苯反应转化率达到75%以上,比原来提高35个百分点.改进前后工艺路线数据见表1.表1改进前后工艺路线数据对照表注:反应收率%=(氯化液质量×氯苄含量)/(参加反应邻氯甲苯量×161.0/126.5);反应转化率%=参加反应邻氯甲苯量/投入邻氯甲苯量从表1可以看出,改进后,在不降低反应收率的前提下,可大幅度地提高氯化反应深度,其中邻氯甲苯的转化率平均达到75%以上,比原来提高了35个百分点,从而大大降低了原材料消耗和能耗.2.2采用先进的碱洗工艺.提高碱洗脱酸效果.减少环境污染对原有碱洗工艺进行了改进,采用结晶碱渣对氯化液进行碱洗,碱洗后,脱酸效果好,彻底解决了精馏工序的设备腐蚀问题,同时碱洗后形成的结晶盐渣重度大,与油相氯化液极易分层,从而大大提高了碱洗效果.应用于工业生产后,氯化液碱洗脱酸效果好,物料分层明显,大大减少了有机废液排放,解决了环境污染.2.3控制氯化液中二氯苄含量通过采用反应精馏技术,有效地控制了反应体系中二氯苄的生成,从而提高了产品质量,其中邻(对)氯氯苄的质量分数均达到了99.5%以上.3改进前后消耗对比及经济分析通过工艺改进后,邻(对)氯甲苯,液氯的单耗指标和系统能耗均有明显下降,通过多次工艺查定,改进前后主要原材料单耗和系统能耗指标见表2.从表2看出,各项原材料单耗指标均有明显下降,并且达到了国内同行业先进水平,其中对氯甲苯单耗下降了0.06t,氯气下降了0.2t,电耗下降了表2改进前后单耗指标对照表250kW?h,蒸汽下降了2.0t.以邻氯氯苄为例,每吨产品可降低950.0元.该工艺通过改进后,反应转化率从原来的4o%提高到了75%以上,产品质量分数从99.0%提高到了99.5%以上,同时碱洗效果明显提高,装置运行平稳,从而在很大程度上降低了产品的生产成本,减少了环境污染,生产工艺技术水平已大大超过了目前国内同行业先进水平,经济效益和社会效益显着,具有很好的推广应用价值.参考文献:【1】湖南化工信息中心.邻,对氯甲笨下游产品情报调研报告.1993 【2】唐薰,刘鑫.邻氯氯苄的合成及其下游产品.氯碱工业.1998(6):20—22【3】徐正安,李红,李玉林,等.对氯氯苄的合成.江西化工.1999(03):18—20【4】王智巧.氯化苄生产工艺技术改进.河北化工,2003(O4):24—26收擅日期:2004—06—10。
邻氯苯甲醛生产及副产品的回收技术分析
邻氯苯甲醛生产及副产品的回收技术分析【摘要】邻氯苯甲醛是一种重要的有机化工产品，在工业生产中副产品的生成是不可避免的。
本文通过对邻氯苯甲醛的生产工艺、副产品的生成与影响因素进行分析，探讨了副产品的回收技术及其优缺点。
对副产品回收技术的发展趋势进行了展望，指出未来研究方向。
研究发现，通过合理设计生产工艺和加强废气处理等措施，能有效降低副产品的生成量，提高生产效率和产品质量。
不断改进副产品回收技术，探索高效、环保的回收方案，是未来研究的重点。
深入研究邻氯苯甲醛生产及副产品回收技术，对优化工艺流程、提高资源利用率和降低环境污染具有重要意义。
【关键词】邻氯苯甲醛、生产、副产品、回收技术、影响因素、优缺点、发展趋势、总结、展望、研究方向1. 引言1.1 研究背景邻氯苯甲醛是一种重要的有机化工产品，广泛应用于医药、染料、香料等领域。
其生产过程中不可避免地会产生一定量的副产品，这些副产品不仅影响产品质量，还会造成资源浪费和环境污染。
研究如何有效回收副产品成为一个重要课题。
目前，国内外对邻氯苯甲醛副产品的回收技术已经有了一定的研究，但仍存在着很多问题和挑战。
邻氯苯甲醛的生产工艺复杂，容易产生多种副产品，如邻氯苯酚、邻氯苯甲酸等。
副产品的生成受到多种因素的影响，包括原料质量、反应条件、催化剂选择等。
有效回收副产品对于提高邻氯苯甲醛生产的经济效益和环保水平具有重要意义。
本文将重点探讨邻氯苯甲醛副产品的回收技术，分析其优缺点，探讨其发展趋势，旨在为相关研究提供参考和借鉴。
1.2 研究目的研究的目的是探讨邻氯苯甲醛生产及副产品的回收技术，以提高生产效率和产品质量。
通过深入分析邻氯苯甲醛的生产工艺和副产品的生成机理，我们旨在找到最佳的副产品回收技术，减少资源浪费和环境污染。
此研究旨在为相关行业提供可持续发展的解决方案，促进工业生产的提升和升级。
通过系统性的分析和总结，我们期望为未来邻氯苯甲醛生产和副产品回收技术的研究和实践提供有益的参考和借鉴。
邻氯苯甲醛生产及副产品的回收技术分析
邻氯苯甲醛生产及副产品的回收技术分析
邻氯苯甲醛是一种有机化合物，常用于制造染料、香料、杀虫剂等化学产品。
本文将讨论邻氯苯甲醛的生产过程以及如何回收副产品。
邻氯苯甲醛生产过程
邻氯苯甲醛的生产通常采用苯甲醛和氯化铁为原料，经过酸催化反应生成。
苯甲醛首先在氢氯酸的催化下进行氯化反应，生成邻氯苯甲醛和间氯苯甲醛两种产物。
通过控制反应条件，邻氯苯甲醛的产率可以高达90%以上。
邻氯苯甲醛的生产过程中，除邻氯苯甲醛以外还会产生少量的间氯苯甲醛以及其他杂质。
其中，间氯苯甲醛在化学工业中无实际价值，需要回收和处理。
在生产中，可以采用以下两种方法回收邻氯苯甲醛的副产品。
1. 活性炭吸附法
活性炭吸附法是一种简单有效的回收方法。
在生产中，将产生的气体通过活性炭床，杂质会被吸附到活性炭表面，而邻氯苯甲醛则会通过床层，输出到下游的收集罐中。
通过调节床层温度、压力和流量等参数，可以实现高效回收邻氯苯甲醛的副产品。
2. 精馏法
精馏法是另一种常用的回收方法。
通过对产物进行加热和蒸馏，不同挥发性的化合物会依次分离，得到高纯度的邻氯苯甲醛。
在生产中，一些改进的蒸馏方式可以提高副产品的回收效率，例如采用真空蒸馏、气相色谱等技术。
总结
邻氯苯甲醛是一种重要的化工原料，在工业生产中广泛应用。
在生产过程中，难免会产生一些副产品和废水废气，需要采取有效的回收和处理措施。
活性炭吸附和精馏是常用的回收方法，可以实现高效、低成本、环保的副产品回收。
邻氯苯甲醛的合成工艺与探讨
Ｃ ｌ
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Ｎ￣Ｈ Ｃ Ｈ Ｈ１ Ｏ＂
Ｎ２ 凸 ａ （ ，
旦
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且产 生大量废 酸 。其 它水解催 化 剂有金 属氯 化物 如二氯化 铜 、二 氯化 锡 等 ，但 这些 ］ 方法催化 剂用量 大 ，反应 时间较长 ，不利 于 工业 化 。使用锌 盐催 化剂 ，其加人 量 为水 解 底物 的 １ ．％ ，水 解 收 率 为 ９ ％ 产 品 总 ２５ ５ 收率 为 ７ ． ％，纯度 为 ９ ％ 。 ８８ ７ 由于 采 用 氯 化 水 解 法 伴 生 的 副 产 物 量 多 ，造 成邻氯 苯 甲醛 的生产成 本 高 ，且 三废 排 放 相 当严重 ，用 间接 电氧 化法是一 种可行
Ｃ
：一
Ｃ ＨＯ ＋４￣ Ｏ Ｉ ｍＳ ４＋２ Ｓ ， Ｏ
Ｘ
其 中 Ｘ可 以为 卤素 、烷 基等 。 也 就 是 Ｍ１ Ｔ ２ 在硫 酸 水 溶 液 中，经 电解 被氧 化 为具 有 强 氧化 性 的 Ｍ ，它又 以极 高的氧化选 择性 氧化取 代 甲苯分 子 中的 甲基 而制 得取 代 苯 甲醛 化台 物 ，被 还 原 的 Ｍ ｎ 又 可 在 硫 酸 水 溶 液 中重 瓶 电解 再 生 为 ＭＴ一， １ ３ 进 入 下 一循 环 的 氧 化 还 原 反 应 。 间 接 电 氧 化 法小 规模 生产苯 甲醛 已在印度 实现 ，介 体为
至 ｌＯ ，在 紫 外 光 照 射 下 ，通 氯 至 理 论 ５ 量 ，得邻氯 苄叉二 氯。
２ ．２ 水 解
Ｃｌ
Ｊ
１０５ ４ ．７．别 名 ：２氯 苯 甲 醛 。 无 色 或 浅 黄 色 一
油状液 体 。微 溶 于水 ，溶 于 乙醇 、乙醚 、丙
邻氯苯甲醛合成新工艺
表 ２ Ｈ２ ２用量对 Ｍｎ ２ 率 的影响 ０ Ｏ 产
Ｍｎ ２收率 ／ Ｏ ％
９
７ ． ６４
实 验结 果 表 明， 着 Ｈ Ｏ２ Ｍｎ Ｏ 随 ２ ： Ｓ ４比值 的 增
＝ ２Ｈ２ ０ Ｅ２ ”
Ｈ２ Ｏ２＋ ２ Ｈ ＋ ２ ｅ
１ ７７ ． ６Ｖ
加 ， ０ 产 率 增 加 。 氧 化 剂 Ｈ２ 用 量 少 ， 氧 Ｍｎ ２ ２ ０ 则 化 不 完全 ， 产 生 Ｍｎ ＯＨ） 而 （ ２沉 淀 ， Ｏ２ 量过 Ｈ２ 用 多 ， ０ 产 量 增 加 不 显 著 。 合 成 醛 的 反 应 证 实 Ｍｎ ２ Ｈ， ： Ｓ ４摩尔 比大 于或 小 于 １２时 所得 的 催 ２ ０ Ｍｎ Ｏ ．
中图 分类 号 ： ２ ．４ ０６ ５ ４
文献标识 码 ： Ａ
０ 引言 邻氯 苯 甲醛 是 精 细化 工 中 的重 要 原 料 ， 合 是 成农药、 医药 、 料 、 料 等 的 中 间体 。 目前 最 直 染 香 接 的 应用 是 在 电镀 中用 作增 白剂 。
邻氯 苯 甲醛 的合 成 方 法 较 多， 有 工 业 生 产 具 价值 的工 艺路 线 有 ： 邻 氯 甲苯 为 原 料 的 氯 化 一 以
＋ 收 稿 日期 ：０ ２—０ ２０ ５—２ ７
Ｍｎ ２ 邻 氯 甲苯 氧化 成 邻 氯 苯 甲醛 后，自 Ｏ 把
・
１ ・ ７
维普资讯
・
试验 研 究 ・
Ｉ Ｍ＆Ｐ 化 Ｉ 矿物 与 加Ｉ
２０ ０ ２年 第 １ ０期
身被 还 原成 Ｍｎ 。若 要 实现 催化 剂 在 体 系 中 的 ２
７１ ８％ 。
点 是 电解 设 备 投 入较 大 ， 行 费用 较 高 。本 文 采 运 用 一 种新 的 直接 氧化 合成 方法— — 化学 氧化 法 再
邻氯苯甲醛生产及副产品的回收技术分析
邻氯苯甲醛生产及副产品的回收技术分析邻氯苯甲醛是一种广泛应用于化工领域的有机化合物，其生产及副产品的回收技术分析对于提高生产效率，降低成本具有重要意义。
邻氯苯甲醛是一种重要的化工原料，广泛用于农药、医药、精细化工等领域，具有广泛的市场需求。
对于邻氯苯甲醛的生产及副产品的回收技术进行深入分析，对于提高产品质量、降低生产成本具有重要意义。
邻氯苯甲醛的生产工艺一般采用氯苯和甲醛为原料，经过氯化、氢氧化反应等一系列步骤，最终得到邻氯苯甲醛的产物。
在生产过程中，会产生一定量的副产品，包括邻二氯苯、对氯苯甲醛、对氯苯胺等。
这些副产品的回收利用对于降低废物排放、提高资源利用率具有重要意义。
1. 邻氯苯甲醛的生产工艺邻氯苯甲醛的生产工艺主要包括氯苯和甲醛的氯化、氢氧化反应、蒸馏、结晶及干燥等步骤。
在生产过程中，需要控制反应条件，提高反应的选择性和产物纯度，以达到良好的生产效果。
还需要对原料和中间产物进行精确的分离和纯化，以确保最终产品的质量。
2. 副产品的回收技术针对邻氯苯甲醛的生产工艺，可以通过优化反应条件、改进分离纯化工艺等手段，提高产品的产率和纯度，降低生产成本。
还可以通过改进催化剂、改善反应器结构等手段，进一步提高生产效率，减少能耗，降低环境污染。
4. 副产品的深加工利用除了对副产品进行简单的分离回收外，还可以考虑对副产品进行深加工利用。
对邻二氯苯可以进行氢化反应，得到对氯苯胺，对对氯苯甲醛可以进行氢化反应，得到对氯苯甲醇等。
这样不仅可以提高副产品的利用率，还可以拓展产品的应用领域，增加产品的附加值。
邻氯苯甲醛的生产及副产品的回收技术分析对于提高生产效率，降低成本具有重要意义。
通过优化生产工艺、改进副产品回收利用技术，可以提高产品质量，降低生产成本，减少资源浪费，降低环境污染，实现可持续发展。
应重视对邻氯苯甲醛生产及副产品的回收技术的研究与应用，推动相关技术的创新和发展。
氯代苯甲醛的应用及合成工艺
氯代苯甲醛的应用及合成工艺（江苏常州江东化工有限公司费平213014）The application and synthesis process of chloro-phenylaldehyde1. 前言氯代苯甲醛的种类较多，主要是指以下几种，它们的合成方法有许多相似之处：'■—CHO '■—CHO Cl ———CHO —CHOCl Cl邻氯苯甲醛对氯苯甲醛2，4—二氯苯甲醛2，6—二氯苯甲醛氯代苯甲醛在一些工业发达国家，早已形成了规模化的工业生产，工艺上也居于领先地位。
我国氯代苯甲醛的开发起步较晚，但近几年随着市场需求量的增加和原料氯代甲苯质量的提高，我国氯代苯甲醛的研究开发工作也有了长足的发展，并逐步形成了工业化生产，工艺技术不断改进，质量不断提高，除满足国内市场的需求外，还大量出口创汇，取得了较好的经济和社会效益。
2. 用途氯代苯甲醛都是高附加值的精细化工产品，是农药、医药、染料、香料、颜料及其它有机合成的重要中间体。
目前国内生产应用最多的主要是：邻（对）氯苯甲醛，这里就仅介绍它们的工业应用。
邻氯苯甲醛的应用：邻氯苯甲醛与丙酮发生Claisen-Schmidt反应生成的双烯一酮衍生物, 在医药上具有消炎作用；与盐酸羟胺缩合生成的邻氯苯甲肟，是合成药物的重要中间体；在农业上可用以合成除草剂、植物生长调节剂，高效杀螨剂螨死净；染料上用以制造邻磺基苯甲醛钠及荧光增白剂；某些记录材料的中间体。
对氯苯甲醛的应用：对氯苯甲醛在医药上用以合成芬那露，氨基氨络酸等；染料上用以制备酸性蓝（C.I.,酸性蓝83，90，100，109等）；农业上用以生产新型除草剂麦敌散，植物生长调节剂多效唑，烯效唑等。
3. 氯代苯甲醛的工业生产方法：氯代苯甲醛的合成方法很多，主要有：1、氯化水解法，2、氯化氧化法，3、直接氧化 法，4、氧化水解法，5、电化学氧化法，6对硝基甲苯法。
以上几种合成方法多有一定的 生产价值，某些方法甚至是未来的发展方向，但考虑到目前工业生产成熟的工艺状况、原料 的来源、设备的要求及技术、经济的合理性，氯化水解法具有较大的工业应用前景。
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作者简介:刁益韶(1964-),男,江苏姜堰人,高级工程师.邻氯苯甲醛合成工艺条件的优化刁益韶(泰州职业技术学院,江苏泰州 225300)摘 要:介绍了邻氯甲苯侧链氯化水解法合成邻氯苯甲醛的工艺,探讨了水解温度、催化剂、反应时间等条件对邻氯苯甲醛收率的影响。
在较优条件下邻氯苯甲醛的收率达80.0%,产品含量99.0%以上,该工艺已应用于工业化大生产。
关键词:邻氯苯甲醛;合成;条件;优化中图分类号:062 文献标识码:A 文章编号:1671-0142(2004)01-0024-03邻氯苯甲醛是有机合成的重要中间体,广泛用于农药、医药、染料等行业。
医药上用以制造邻氯苯甲醛肟[1]及氯苯唑青霉素钠[2],农药上制造高效杀螨剂螨死净,染料上可制造邻苯甲醛磺酸钠等。
文献报道的合成方法有:邻氯甲苯空气氧化法、二氧化锰硫酸氧化法[3],侧链二氯代物水解法[4]等等。
其中具有工业化价值的方法,以侧链二氯代物水解法为主[5]。
该工艺的水解反应大多采用浓酸催化,收率较低,且产生大量废酸[6]。
我们对其工艺条件进行了优化研究,采用Lewis 酸复合催化剂,催化剂使用量少,毋须回收。
在适当的反应温度、反应时间和催化剂用量下,水解收率可达98%,产品总收率达80.0%。
本工艺在大生产中实施多年,取得了满意的效果。
1、实验部分1.1主要原料及仪器主要原料:邻氯甲苯(工业品)、氯气(工业品)、纯碱(工业品)、氯化锌(分析纯)、催化剂B (自制)主要仪器:SP -501气相色谱仪、1000ml 四口烧瓶、滴液漏斗、电动搅拌器、真空泵、氯气鼓泡器、100W 高压汞灯、自动分水器、精馏装置1.2合成原理侧链氯化水解法合成邻氯苯甲醛的化学过程是:θCH 3Cl +Cl2光θCHCl 2Cl催化剂H 2OθCHOCl1.3工艺流程邻氯甲苯→氯化反应→水解反应→水蒸汽蒸馏→精馏→邻氯苯甲醛1.4制备方法(1)氯化液的制备 将一定量邻氯甲苯加入四口烧瓶中,升温至110℃,在光照下,通入氯气,反应液取样,用气相色谱跟踪检测,当邻氯亚苄二氯浓度大于85%,邻氯氯苄浓度小于3%时,停止通氯气,冷却至50℃。
(2)氯化液的水解 往四口烧瓶中加入一定量的氯化液,在搅拌下加入催化剂A (ZnCl 2),混合均匀后,升温到一定温度,滴加催化剂B 的水溶液,当水解反应发生时,有大量氯化氢气体放出,控制温度及第4卷第1期2004年2月 泰州职业技术学院学报Journal of T aizhou P olytechnical Institute V ol.4 N o.1Feb.2004滴加速度,并用气相色谱跟踪检测,当氯化液中邻氯亚苄二氯含量小于0.5%时停止反应,冷却至60℃,缓慢加入20%的纯碱溶液,调节pH 为10-11,升温回流1小时后结束反应。
(3)邻氯苯甲醛精品的制备 将上述水解液升温回流,用分水器分出油层,即得邻氯苯甲醛粗品,用水封粗品以防氧化,残液供回收苯甲酸用。
将粗醛在一定真空度下减压精馏,控制回流比,收集对应的馏分,得邻氯苯甲醛精品。
2、结果与讨论在以上制备过程中,氯化液的水解反应条件对邻氯苯甲醛的收率、质量起决定性作用。
为寻找最佳制备工艺,探索了水解反应温度、反应时间、催化剂用量对邻氯苯甲醛收率的影响。
2.1反应温度的影响在相同的催化剂浓度和反应时间(5小时)下,不同反应温度时邻氯苯甲醛的收率见表1表1 反应温度对成品收率的影响温度(℃)90-100100-110110-120120-130130-140140以上收率(%)70.574.879.579.372.163.1由表1可知,温度对水解反应有很大的影响,随反应温度的升高,收率增加,但当温度超过130℃时,收率又会降低。
因为随着温度升高,反应速率明显加快,收率也随之提高,当温度为110-120℃时,收率为最大值。
但温度再升高,由于副反应增多,反应液出现黑色焦油状的高聚物,收率下降。
因此,适宜的反应温度为110-130℃。
2.2反应时间的影响在相同催化剂浓度和反应温度(120℃)下,反应时间不同邻氯苯甲醛的收率见表2表2 反应时间对成品收率的影响时间(h )34567收率(%)65.475.279.479.679.5由表2可知,随着反应时间的增加,邻氯苯甲醛的收率上升,当反应时间达到一定值后,这种变化趋于平缓。
在实际操作中,若反应时间太短,势必要加大催化剂的滴加速度,这样易引起反应过于激烈,副反应增多,降低了邻氯苯甲醛的收率。
2.3催化剂浓度的影响用不同催化剂浓度,在120℃下反应5小时,得如下结果:表3 催化剂浓度对成品收率的影响催化剂A B A B A B A B A B 浓度(%)0.0250.250.0300.300.0350.350.0400.350.0450.40收率(%)65.475.279.479.674.5注:其中催化剂A 的浓度为A 占氯化液的重量百分比浓度;催化剂B 的浓度为B 的水溶液的重量百分比浓度。
从表3可知,催化剂浓度对反应收率影响较大。
当催化剂浓度较小时,反应速率慢,反应难以进行,收率低。
催化剂浓度过大,发生副反应———缩合反应,形成焦油状物,反应液颜色变深,收率下降。
当催化剂浓度分别为0.040%(w/w )和0.35%(w/w )时,收率较高。
此外,笔者还考察了氯化反应条件、水解方法、回流时间及水蒸汽蒸馏、精馏方法等因素的影响,确定了整个工艺的优化条件。
在较优条件下的收率达80.0%,产品含量99.0%,产品为无色或淡黄色液体。
52第1期 刁益韶:邻氯苯甲醛合成工艺条件的优化 62 泰州职业技术学院学报 第1期3、结论邻氯甲苯侧链氯化、水解法制邻氯苯甲醛工艺中,氯化液的水解条件对邻氯苯甲醛的收率和质量起主要作用。
较佳的水解条件为:温度110-130℃,反应时间5小时,催化剂浓度分别为0.035-0.04%和0.35%,收率可达80%以上,产品含量大于99.0%。
参考文献:[1]章思规.实用精细化学品手册(有机卷上)[M].北京:化学工业出版社,1996.[2]金维高.医药中间体生产实用技术手册[M].北京:化学工业出版社,2002.[3]樊能延.有机合成事典[M].北京:北京理工大学出版社,1992.[4]章思规,辛忠.精细有机化工制备手册[M].北京:科学技术文献出版社,1996.[5]封宽裕.邻氯苯甲醛的制备方法、应用及市场态势[J].精细与专用化学品,2001,(12):12-13.[6]刘晓燕.邻氯苯甲醛合成工艺改进[J].江苏化工,1997,(6):23-24.Optimization of the Synthetic Technological Conditions of2-ChlorbenzaldehydeDIAO Yi-shao(Taizhou polytechnical Institute,Taizhou Jiangsu225300,China)Abstract:A process of synthesizing2-Chlorbenzaldehyde by2-chlormethylbenzene side chain chlorination hydrolysis method.has been introduced.The effects of technical factors on the yield of2-chlorbenzaldehyde,such as the hydrolytic tem perature,catalyst and reaction time,have been investigated.Under the better conditions,the yield of the product reaches80.0%and the purity of it is over99.0%. The process has been applied to industrial production.K ey w ords:2-Chlorbenzaldehyde;synthesize;condition(责任编辑 崔 洁) 建筑工程系2002年新增招生专业介绍房地产经营/物业管理本专业培养从事房地产开发、经营与管理以及物业管理方面的高级技术应用型人才,通过专业知识的学习和生产第一线的实践锻炼,具备房地产营销策划,质量管理,工程概预算及物业管理等技能。
学生在校期间主要学习以下课程:建筑工程制图、建筑工程测量、建筑材料、房地产与物业会计、房地产开发与经营、房地产与物业管理、房地产与物业管理法规、建筑工程概预算,城市规划原理,建筑工程监理、房地产评估、建筑C AD等课程。
本专业学制四年,为双专科,学生毕业后享受本科待遇。
公路与桥梁工程本专业培养从事公路与桥梁的规划、勘测、设计、施工、监理、养护与管理等服务第一线的高等专业技术应用型专门人才。
要求学生掌握本专业必备的基础理论知识和专业知识,具有从事公路与桥梁工程勘测设计、现场施工技术、组织管理实际工程的基本能力和基本技能;同时也具备较适应公路与桥梁工程规划、建设、管理和服务等第一线岗位需要的实际工作的可能持续发展能力。
学生在校期间主要学习以下课程:工程力学、结构设计原理、工程测量、土力学与地基基础、桥涵水文与水力学、桥梁工程、道路建筑材料、道路勘测设计、路基路面工程、城市道路设计、公路施工组织与概预算等专业课程。
本专业学制三年。