聚氯乙烯(PVC)材料概述
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(4)加工设备适应性
PVC是热敏性树脂,成型加工中极易热分解。因此,除了加入稳定剂外, 成型加工设备应具有避免物料长期受热、便于熔体流动的特性。 a.选用深螺槽螺杆; b.采用快速塑化和高速注射工艺; c.制品设计避免尖角,规避应力集中; d.设备、模具与PVC接触的部分应注意防腐处理。
(5)其他
(2)注射成型与制品:
注射成型对物料流动性要求较高,增加加工难度。为降低成型加工 温度,一般UPVC选用相对分子质量较低的PVC树脂。注塑制品主要有两 类:a.管件b.鞋类。
(3)压延成型与制品:
SPVC压延薄膜是压延成型的主要产品。选用PVC树脂和无毒助剂生 产的压延薄膜用于制造输血袋、输液袋等医用制品已得到广泛应用。
悬臂梁冲击强度/(J/m) 21.5~105.8 邵氏硬度 75~85(D) 50~95(A)
1.力学性能: 由于PVC是极性聚合物,分子间作用力较大,固体表 现良好的力学性能。 力学性能的数值不仅取决于相对分子量的大小,而 且与所添加助剂的种类和数量也有关。
2.热性能:
Tg是PVC的理论使用温度的上限,超 过此温度PVC开始软化。PVC的Tg 在80~85℃。 PVC热稳定差,无论受热或日光都能 引起变色,逐渐变为黄色、橙色、 棕色直到黑色,伴随着力学性能和 化学性能的降低。
四、成型加工
1.聚氯乙烯加工特性:
(1)成型加工中的热稳定性:
PVC的黏流温度在136℃以上,在140℃即产生大量分解,
给PVC成型加工带来很大困难。因此,成型加工中必须加入
热稳定剂来提高分解温度,对于软制品还可以加入增塑剂来
降低黏流温度。加入热稳定剂后分解温度可达到200℃。
(2)熔体的流变特性:
聚氯乙烯(PVC)类材料制造的方便性、以及这类材料与静脉 (intravenous,IV)注射液和血液之间良好的相容性,使其在医疗领域有 广泛的应用。 PVC在各种各样的医疗产品中有着悠久的使用历史。PVC在医疗产品 中的应用包括输液袋、输血袋、输注设备等等。这些医疗设备经过了世 界范围内包括FDA在内的无数政府机构和独立健康机构的严格的监管审查。 在过去40多年的使用过程当中,这些材料的安全性已经经过了50亿到70 亿急性接触住院天数以及10亿到20亿慢性接触住院天数的证明,并没有 发现PVC类材料具有任何反作用。
0.126~0.1 67 7~25
线膨胀系数/(x10-5K-1) 5~18
伸长率/%
弯曲强度/Mpa 压缩强度/MPa
<40
70~112 55~85
100~500
体积电阻率/(Ω•cm)
1012~1016
1011~1014
0.0579 4~9 ≥14
介电损耗角正切(106Hz)0.0579 约8.8 相对介电常数 (60~106Hz) 介电强度/(kV/mm) 2~3.6 ≥18
0.007
-0.042 0.020 0.020
90.0
94.2 94.5 90.8
无
无 发白,失去光泽 无
汽油
苯 丙酮 氯磺酸
120
-0.026
91.4
无
一天后,分层失光 2h即发白,分层 0.5h后全部碳化
4.电性能:
PVC是体积电阻率和介电强度较高、介电损耗较小的电绝缘 材料之一。 PVC塑料的电性能还取决有配方设计,不同配方制得的 PVC绝缘材料适用于不同应用场合。
PVC是无定形聚合物,当熔融物冷却时,收缩率不大,一般UPVC为 0.1%~0.6%,SPVC为1.0%~2.5%;PVC的极性使其具有易着色和易印刷的优 点。
2.成型加工与制品:
(1)挤出成型与制品:
PVC挤出成型制品有两大类:一类是软质制品,一般用相对分子质 量较高的PVC树脂(SG-1~SG-4),用单螺杆挤出机可顺利成型,制品主 要有薄膜、软管、电线电缆等;另一类是硬质制品,一般选用相对分子 质量较低的PVC树脂(SG-4~SG-7),用单螺杆和双螺杆挤出机均能成型。 硬质制品有硬管、硬板、异型材。
聚氯乙烯—— 材料概述
一、综述:
• 1.定义:聚氯乙烯,简称PVC(Polyvinyl chloride polymer),是由氯乙烯单体在引发剂作用下聚合 而成的热塑性树脂。 • 分子式:(CH2-CHCl)n • 2.结构:聚氯乙烯分子链结构如下: • ~~~CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH~~~ Cl Cl Cl
能阻止燃烧,降低燃烧速度或提高着火点的物质。
4.发泡剂:
是一类能使处于一定黏度范围内的液态或塑性状态的塑料、橡胶 形成微孔结构的物质。
利用其在一定温度范围内物理状 态的变化而产生气体,在使用过 程中不发生化学变化
物理发泡剂
发泡剂 指在发泡过程中通过化学变化 产生气体而达到发泡目的的物 质
化学发泡剂
六、医用PVC
三、聚氯乙烯性能
PVC塑料的综合性能
性能
相对密度
吸水率(浸24h)/% 拉伸强度/MPa
硬质PVC
1.35~1.46
0.07~0.5 35~52
软质PVC
1.16~1.35
0.15~0.8 10~24
性能
最高工作温度/℃
热导率/[W/(m•K)]
硬质PVC
70
0.126~0.2 93
软质PVC
50~100
PVC熔体的流变性属于非 牛顿流体,黏度的变化不 但与温度有关,而且与剪 切速率有关。
(3)熔体塑化特性:
在成型加工中,PVC的熔化速度慢,熔体强度低,易引 起熔体流动缺陷,需加入加工改性剂来克服这些缺点,加快 树脂的塑化过程中的凝胶化速度,提高熔体的流动性,达到 改善制品质量的目的。 ACR是一类丙烯酸酯类共聚物,是PVC最常用的加工改性 剂。
聚合方法 悬浮聚合 乳液聚合 本体聚合 溶液聚合 温度调节 容易 容易 难 容易 聚合度 低 高 低 低 聚合物形态 粉状小粒子 糊状 粉状小颗粒 糊状 工艺及产物特点 工艺成熟后,后处理简单,质量好,成本低,占PVC总 产量90%左右,用途广泛。 生产易连续化,产品粒细,但后处理复杂,含杂质较多, 电绝缘性、热稳定性及色泽较差,一般用于糊塑料。 工艺简单,树脂纯度高,性能优异,适宜制造高度透明 制品,但反应热不易排除 成本高,树脂与溶剂分离及溶剂回收工艺复杂,仅限于 制造特殊涂料
• 聚氯乙烯分子结构
二、合成方法
1.氯乙烯单体
氯乙烯的工业生产方法有乙炔电石法、联合法、氧氯化法等。 (1)乙炔电石法:
CH≡CH+HCl →CH2=CHCl
(2)联ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ法:
CH2=CH2+Cl2→CH2Cl-CH2Cl →CH2=CHCl+HCl CH≡CH+HCl →CH2=CHCl (3)氧氯化法: 2CH2=CH2+Cl2+1/2O2 →2CH2=CHCl+H2O
五、PVC加工助剂
1.增塑剂:
良好的相容性
增速效率高
增塑剂应满足要求
耐久性好 无毒 优良的加工性 价廉易得
2.润滑剂:
能改进聚合物熔体的流动性、减少熔体对设备的黏附现象、提高塑 件脱模作用的物质。
与PVC相容 性好 内润滑剂 碳链长度短 润滑剂 与PVC相容 性不好 外润滑剂 碳链长度长
3.阻燃剂:
5.卫生性:
工业生产的PVC 树脂本身是无毒的,他的卫生性主要有 两个方面: (1)树脂中残留的氯乙烯单体,经试验证明是对人体有害 的; (2)在加工过程中使用的许多工业助剂,尤其是热稳定剂 具有不同程度的毒性。 近年来,随着PVC合成技术的提高,PVC树脂中氯乙烯单 体的含量成功降低到5x10-6以下,可生产出食品级PVC树脂。 除毒性外,PVC的卫生性还应考虑助剂的析出和在溶剂 中的析出问题。
3.化学性能:
PVC具有良好的化学稳定性。耐大多数油类、醇类和脂肪族的侵蚀, 但不耐芳烃、氯代烃、酯类等有机溶剂,环己酮、四氢呋喃、二氯乙烷 等是PVC良好溶剂。 硬质PVC(UPVC)的化学稳定性
化学介质 浓度/% 质量变化/% 拉伸强度保持率/% 外观变化
硫酸
氢氧化钠 甲醛 乙醇
30
30 37 95
——氧氯化法是随着石油工业的发展于20世纪60年代问世的,由于原料丰富,节省电能, 成本较低,是当前生产氯乙烯的主要方法
2.氯乙烯单体的聚合
nCH2=CHCl (CH2-CHCl)n
聚合过程中聚合度由聚合温度来控制,聚合速率由引发剂用量来调 节。工业上采用的聚合方法有四种:悬浮聚合、乳液聚合、本体聚合和 溶液聚合。
PVC需要加入一系列助剂才具有优异的性能。主要就是增塑剂。 在PVC中加入增塑剂是为了改进PVC的柔软性、耐寒性、增进光稳定 性。不同用途的PVC制品,增塑剂的添加量不同。研究表明,含有邻苯二 甲酸酯类的PVC遇上油脂或在100℃以上高温环境下,很容易释放。 医疗器械国家标准中涉及到DEHP的标准。GB14232.1-2004《人体血 液及血液成分袋式塑料容器第1部分﹕传统型血袋》适用于以使用DEHP 增塑剂的PVC为主的血袋,规定血袋公称容量在300ml~500ml时醇出物 (DEHP)不大于10mg/100ml,在150ml~300ml时不大于13mg/100ml, 小于150ml时不大于14mg/100ml。