使用叠氮化钠的安全隐患及对策
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使用叠氮化钠的安全隐患及对策
在有机合成中,用叠氮化钠(NaN3)可以完成许多设计规划,但是NaN3 属于剧毒品,又是比普通炸药对热更敏感的起爆剂。对于它的剧毒特性,只要大家按照规范做好个人防护,并不对人构成威胁。但在它的取样、反应后处理、反应产物,后处理液的处理等操作过程中,由于它的易爆特性、不但反应失败造成损失、耽误项目完成时间,而且还可能会造成人员伤害,许多人吃过不少苦头。
隐患及对策:
1、NaN3 受热、接触明火、或受到摩擦、震动、撞击时可发生爆炸。所以不能用金
属勺或刮刀进行取样称量等操作。好在NaN3 吸湿性小,一般不会板结成团,只需牛角勺就能取样。
2、因为剧毒,所有接触过NaN3 的器具和后处理水溶液都要用NaClO 消解去毒。
3、多余的NaN3 或HN3 以及带有叠氮基的产物在溶液里通常表现温和,即使加温
回流都很安全,但是当浓缩至干或接近干的状况下,就会发生猛烈爆炸,已经有多起教训。所以不能直接浓缩反应液,如果反应需要加温回流,注意冷凝水不能断流,以防溶剂挥发至干而引起爆炸。
4、后处理萃取时,如果产物不忌碱,体系PH≥9 为好,在这样的环境体系中,多
余的叠氮钠容易用水洗干净。如果PH 小于9 或偏酸,多余的NaN3 就变成水难洗掉的、爆炸性更强的HN3。
5、带有叠氮基(-N3)的化合物遇热也有强大爆炸性,需要特别对待后处理的萃取
液。带有叠氮基的分子通常只是中间体,很少作为最终产物,目前已知的只有作为治疗爱滋病的首选药物叠氮胸腺嘧啶脱氧核甙 (AZT、也称齐多夫定)以及抗生素叠氮西林等极少数药物的分子上挂有叠氮基。
安全经验值:当含单个叠氮基的化合物的分子量超过280 时,对热才不会敏感,相
对比较安全。含叠氮基化合物的分子量越小,叠氮基成分的相对比例就越高,爆炸性也就越大。
带有叠氮基的中间体,通常还要继续往下做,它一般不需要以纯品存在,可以继
续存在于溶液里接着进行下步反应。
安全处理原则:带有叠氮基的产物不要旋蒸,更不能蒸干。所以萃取溶剂最好是下
一步反应所用的溶剂,这样我们可以避免旋干操作,从而避免旋干时存在的爆炸危险。
既然最好的萃取溶剂是下一步反应所用的溶剂,那么就会有两个方面,首先是萃取
溶剂本身就是下一步反应所用的疏水溶剂,如醚类、二氯甲烷、甲苯等,这样就不需要旋蒸,接着投料往下做。另一个情况是下步不是疏水溶剂,而是甲醇、乙醇、THF 等亲水溶剂,解决方案是,先用低沸点乙醚或二氯甲烷进行萃取,然后加下步的较高沸点的亲水溶剂,将乙醚或二氯甲烷置换出来,留下供下步反应的溶剂和叠氮物。
6、带有叠氮基的产物有爆炸危险性,如通过结晶能得到带有叠氮基的固体产物,
切忌与金属接触,也不能受热,不能用烘箱或红外灯烘干,建议用真空干燥器等适当方法。
7、后处理的水溶液,通常都含有过量的NaN3,如果处理不当,也会引起爆炸,已
经有深刻教训。处理反应后的后处理水溶液,先要用足够量的水,至少500 倍于过量叠氮钠的水进行稀释,之后才能在玻璃棒的不断搅拌下,用次氯酸钠水溶液处理,按照多余1 克的NaN3 约需10 毫升饱和 NaClO 溶液的比例处理。
【中文名称】
迭氮(化)钠
【英文名称】
sodium azide
【中文同义词】
迭氮(化)钠
迭氮化钠
叠氮化钠
叠氮钠
迭氮钠
疊氮鈉
三叠化钠
【英文同义词】
azium
HYDRAZOIC AZIDE SODIUM SALT
Smite
SODIUM AZIDE
SODIUM TRINITRIDE
azide,sodium
azoturedesodium(french)
azoturedesodium(french)
azydeksodu
hydrazoicacid,sodiumsalt
hydrazoicacid,sodiumsalt.
【CAS No.】
26628-22-8
【分子式】
NaN3
【分子量】
65.01
危险性概述回目录
【健康危害】
本品和氰化物相似,对细胞色素氧化酶和其他酶有抑制作用,并能使体内氧合血红蛋白形成受阻,有显著的降压作用。对眼和皮肤有刺激性。如吸入、口服或经皮肤收,可引起中毒死亡。高血压病人口服本品有显著降压作用。本品在有机合成中可有叠氮酸气体逸出,吸入中毒出现眩晕、虚弱无力、视觉模糊、呼吸困难、昏厥感、血压降低、心动过缓等。
【燃爆危险】
本品不燃,具爆炸性,高毒,具刺激性。
急救措施回目录
【皮肤接触】
脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。
【眼睛接触】
提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
【吸入】
迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
【食入】
饮足量温水,催吐。就医。
消防措施回目录
【危险特性】
受热、接触明火、或受到摩擦、震动、撞击时可发生爆炸。本品与酸类剧烈反应产生爆炸性的叠氮酸。与重金属及其盐类形成十分敏感的化合物。
【有害燃烧产物】
氧化氮。
【灭火方法】
由于火场中可能发生容器爆破的情况,消防人员须在有防爆掩蔽处操作。尽可能将容器从火场移至空旷处。消防人员必须穿全身防火防毒服,在上风向灭火。
泄漏应急处理回目录
【应急处理】
隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:避免扬尘,用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。大量泄漏:用塑料布、帆布覆盖。然后收集回收或运至废物处理场所处置。
操作处置与储存回目录
【操作注意事项】
密闭操作,提供充分的局部排风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器,穿连衣式胶布防毒衣,戴橡胶手套。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类、活性金属粉末接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。禁止震动、撞击和摩擦。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
【储存注意事项】
储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。包装密封。应与氧化剂、酸类、活性金属粉末、食用化学品分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。应严格执行极毒物品“五双”管理制度。
接触控制/个体防护回目录
【中国MAC(mg/m3)】
0.3
【TLVWN】
ACGIH 0.29mg/m3
【工程控制】
严加密闭,提供充分的局部排风。尽可能机械化、自动化。提供安全淋浴和洗眼设备。【呼吸系统防护】
可能接触其粉尘时,必须佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。紧急事态抢救或撤离时,佩戴自给式呼吸器。
【眼睛防护】
呼吸系统防护中已作防护。