陕西师范大学有机化学考研历年真题及标准答案
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（5）该同学漏写的构型式是：
三、单项选择题（共20分）
1.下列化合物中酸性最强的是
A HOAc B HC≡CH C PhOH D PhSO3H
2.下列化合物与硝酸银醇溶液反应的活性次序为：
4.分子CH2=CH-Cl中含有（）体系。
Aπ-π共轭B多电子的p-π共轭
C缺电子的p-π共轭Dσ-π共轭
n-Bu4N+Br-的作用是
参考答案：
7. (2Z,4E)-4甲基-2,4,6-辛三烯
8.(R)-3-甲基-1-戊烯-4-炔
9. 4-甲基-5-氨基-2-氯苯磺酸
10.二环己基碳化二亚胺
二、按要求完成
2.（1）由于烯丙基重排所致；
（2）两种中间体处于平衡状态；
（3）因为A的中间体是叔碳型的烯丙基正离子，比较稳定。
3.其方法为：
2.化合物A，分子式为C8H16，其化学性质如下：
化合物E的IR在3000cm-1以上无吸收，2800-2700cm-1也无吸收，1720cm-1附近有强吸收；1460cm-1、1380cm-1处都有较强的吸收。E的1HNMR谱中，δ0.9处有单峰，相对于9H；2.1处有单峰，相对于3H。写出A、B、C、D和E的结构。
陕西师大2003年有机化学试卷
一、写出下列化合物的结构或名称（10分）
1. 2-甲基螺【3.4】辛烷
2. (1R,2S)-二氯环己烷
3. NBS
4. DMSO
5. 5-甲基-1-萘磺酸
6.α–D-(+)-吡喃葡萄糖的构象式
二、按要求完成（20分）
1.用化学方法鉴别：A 1-戊醇B 2-戊醇C甲基仲丁基醚
3.脂肪重氮盐一般很不稳定，但下面的ห้องสมุดไป่ตู้氮盐却很稳定，请说明原因。
4.下列化合物中何者酸性较强？请说明原因。
5.方酸从结构上看并不是一个羧酸，却有相当强的酸性（pKa1=1.5，pKa2=3.5），试用共振论的观点予以解释。
三、完成下列反应式，如涉及立体化学问题，请注明立体结构（34分）
四、写出下列反应的可能的机理（24分）
D 2-戊酮E 3-戊酮
2.已知：
简答：（1）为什么两个反应中原料不同却生成相同的产物？
（2）为什么都生成两种产物而不是一种？
（3）为什么A占85%，而B仅占15%？
3.如何检查和除去乙醚中的少量过氧化物？
这几个异构体中，（1）相同的是：
（2）互为对映异构体的是：
（3）互为非对映异构体的是：
（4）题中所给的分子式应该有几种构型异构体？
五、合成（无机原料不限）（32分，1-5小题各5分，第6题7分）
六、推断结构（20分）
1.化合物A（C10H12O3）不溶于水、稀盐酸和稀碳酸氢钠溶液，但可溶于稀NaOH溶液。A与稀NaOH溶液共热，然后水蒸气蒸馏，馏出液可发生碘仿反应。水蒸气蒸馏后剩下的碱性溶液经酸化生成沉淀B（C7H6O3）。B可溶于NaHCO3溶液，并放出二氧化碳；B与氯化铁溶液发生颜色反应，并可随水蒸气挥发。写出A和B的结构式。
2. E的红外光谱表明是一个饱和甲基酮；0.9的单峰表明是一个叔丁基；2.1的单峰是甲基酮的甲基。
陕西师大2004年有机化学试卷
一、按照题意选择正确答案（20分）
1.黄明龙是我国的著名化学家，他的主要贡献是：
A完成了青霉素的合成
B有机半导体方面做了大量的贡献
C改进了用肼还原羰基的反应
D在元素有机方面做了大量工作
3.以环己酮为原料合成正庚酸。
六、写机理（任选两题，20分）
3.写出在KOH存在下环己烯与氯仿反应的产物及机理。
七、推测结构（20分）
1.化合物A（C13H20O2）用稀盐酸处理得到化合物B（C9H10O）和一种含两个碳原子的化合物。B用溴和氢氧化钠处理后再酸化，得到一种酸C（C8H8O2），用Wolff-Kishner-黄明龙还原法还原B得到D（C9H12）；B在稀碱中与苯甲醛反应得到E（C16H14O）。A、B、C和D强烈氧化都得到苯甲酸。推测A、B、C、D和E的结构。
2.下列物质的酸性由强到弱的的顺序是：
①水②乙醇③苯酚④乙炔
A①②③④B③①②④C①③④②D②③①④
3.下列离子或分子没有芳香性的是：
4.下列1,2,3-三甲基环己烷的三个异构体中，最稳定的异构体是：
5.下列化合物的1HNMR谱中具有较大化学位移的是：
6.下列四种含氮化合物中，能发生Cope消去反应的是：
7.单线态碳烯的结构是：
8.下列反应中，哪一个是Dieckmann缩合反应：
9.下列各对Fischer投影式中，构型相同的是：
10.下列四种单糖或其衍生物中，可发生变旋现象的是：
二、简答题（20分，每小题4分）
1.指出下列化合物的偶极矩方向，并给予简要解释：
2.周环反应不被催化剂催化，但下列反应却能被Lewis酸如Et2AlCl催化，请写出其产物，并简要说明为什么能被Et2AlCl催化？
4．氢化偶氮苯的合成和联苯胺重排后溴代，经重氮化去掉氨基：
5.二烯的合成、双烯合成、Hofmann降级：
六、写机理（任选两题，20分）
1.羰基质子化导致的碳正离子对双键的亲电加成：
2. Stevens重排：一般是苄基迁移到羰基的α碳上。
3.卡宾对双键的加成：
七、推测结构
1.氧化得到苯甲酸表明是一取代的苯环；Ａ到Ｂ的性质表明Ａ是一个乙二醇的缩酮；Ｂ到Ｃ的性质表明Ｂ是一个甲基酮；Ｂ到Ｅ为交叉羟醛缩合。各化合物的结构为：
或
颜色的产生表明过氧化物的存在。除去过氧化物的方法：
4.（1）DC；（2）AD；（3）AB或BC；（4）4个；（5）B的对映体
三、DACBC BCDAA
四、完成下列反应式
五、合成。除指定原料外，其它原料自选（30分）
1.经格氏反应来合成：
2.典型的Michael加成与Robinson环化的组合：
3.格氏试剂加成后脱水、氧化、Clemmenson还原：
A溶剂B表面活性剂C相转移催化剂D钝化剂
6.下列化合物中具有芳香性的是：
7.下列化合物中能用紫外光谱区别的是：
8.下列化合物中，不能作为双烯体发生Diels-Alder反应的是：
9.下列分子中无手性的是：
A光照对旋B光照顺旋C加热对旋D加热顺旋
四、完成下列反应式（30分）
五、合成。除指定原料外，其它原料自选（30分）
2.分子式为C9H11BrO的化合物的波谱数据如下。IR：3340、1600、1500、1380、830cm-1；1HNMR：0.9（3H，t），1.6（2H，m），2.7（1H，s），4.4（1H，t），7.2（4H，q）ppm。试推出该化合物的结构。
三、单项选择题（共20分）
1.下列化合物中酸性最强的是
A HOAc B HC≡CH C PhOH D PhSO3H
2.下列化合物与硝酸银醇溶液反应的活性次序为：
4.分子CH2=CH-Cl中含有（）体系。
Aπ-π共轭B多电子的p-π共轭
C缺电子的p-π共轭Dσ-π共轭
n-Bu4N+Br-的作用是
参考答案：
7. (2Z,4E)-4甲基-2,4,6-辛三烯
8.(R)-3-甲基-1-戊烯-4-炔
9. 4-甲基-5-氨基-2-氯苯磺酸
10.二环己基碳化二亚胺
二、按要求完成
2.（1）由于烯丙基重排所致；
（2）两种中间体处于平衡状态；
（3）因为A的中间体是叔碳型的烯丙基正离子，比较稳定。
3.其方法为：
2.化合物A，分子式为C8H16，其化学性质如下：
化合物E的IR在3000cm-1以上无吸收，2800-2700cm-1也无吸收，1720cm-1附近有强吸收；1460cm-1、1380cm-1处都有较强的吸收。E的1HNMR谱中，δ0.9处有单峰，相对于9H；2.1处有单峰，相对于3H。写出A、B、C、D和E的结构。
陕西师大2003年有机化学试卷
一、写出下列化合物的结构或名称（10分）
1. 2-甲基螺【3.4】辛烷
2. (1R,2S)-二氯环己烷
3. NBS
4. DMSO
5. 5-甲基-1-萘磺酸
6.α–D-(+)-吡喃葡萄糖的构象式
二、按要求完成（20分）
1.用化学方法鉴别：A 1-戊醇B 2-戊醇C甲基仲丁基醚
3.脂肪重氮盐一般很不稳定，但下面的ห้องสมุดไป่ตู้氮盐却很稳定，请说明原因。
4.下列化合物中何者酸性较强？请说明原因。
5.方酸从结构上看并不是一个羧酸，却有相当强的酸性（pKa1=1.5，pKa2=3.5），试用共振论的观点予以解释。
三、完成下列反应式，如涉及立体化学问题，请注明立体结构（34分）
四、写出下列反应的可能的机理（24分）
D 2-戊酮E 3-戊酮
2.已知：
简答：（1）为什么两个反应中原料不同却生成相同的产物？
（2）为什么都生成两种产物而不是一种？
（3）为什么A占85%，而B仅占15%？
3.如何检查和除去乙醚中的少量过氧化物？
这几个异构体中，（1）相同的是：
（2）互为对映异构体的是：
（3）互为非对映异构体的是：
（4）题中所给的分子式应该有几种构型异构体？
五、合成（无机原料不限）（32分，1-5小题各5分，第6题7分）
六、推断结构（20分）
1.化合物A（C10H12O3）不溶于水、稀盐酸和稀碳酸氢钠溶液，但可溶于稀NaOH溶液。A与稀NaOH溶液共热，然后水蒸气蒸馏，馏出液可发生碘仿反应。水蒸气蒸馏后剩下的碱性溶液经酸化生成沉淀B（C7H6O3）。B可溶于NaHCO3溶液，并放出二氧化碳；B与氯化铁溶液发生颜色反应，并可随水蒸气挥发。写出A和B的结构式。
2. E的红外光谱表明是一个饱和甲基酮；0.9的单峰表明是一个叔丁基；2.1的单峰是甲基酮的甲基。
陕西师大2004年有机化学试卷
一、按照题意选择正确答案（20分）
1.黄明龙是我国的著名化学家，他的主要贡献是：
A完成了青霉素的合成
B有机半导体方面做了大量的贡献
C改进了用肼还原羰基的反应
D在元素有机方面做了大量工作
3.以环己酮为原料合成正庚酸。
六、写机理（任选两题，20分）
3.写出在KOH存在下环己烯与氯仿反应的产物及机理。
七、推测结构（20分）
1.化合物A（C13H20O2）用稀盐酸处理得到化合物B（C9H10O）和一种含两个碳原子的化合物。B用溴和氢氧化钠处理后再酸化，得到一种酸C（C8H8O2），用Wolff-Kishner-黄明龙还原法还原B得到D（C9H12）；B在稀碱中与苯甲醛反应得到E（C16H14O）。A、B、C和D强烈氧化都得到苯甲酸。推测A、B、C、D和E的结构。
2.下列物质的酸性由强到弱的的顺序是：
①水②乙醇③苯酚④乙炔
A①②③④B③①②④C①③④②D②③①④
3.下列离子或分子没有芳香性的是：
4.下列1,2,3-三甲基环己烷的三个异构体中，最稳定的异构体是：
5.下列化合物的1HNMR谱中具有较大化学位移的是：
6.下列四种含氮化合物中，能发生Cope消去反应的是：
7.单线态碳烯的结构是：
8.下列反应中，哪一个是Dieckmann缩合反应：
9.下列各对Fischer投影式中，构型相同的是：
10.下列四种单糖或其衍生物中，可发生变旋现象的是：
二、简答题（20分，每小题4分）
1.指出下列化合物的偶极矩方向，并给予简要解释：
2.周环反应不被催化剂催化，但下列反应却能被Lewis酸如Et2AlCl催化，请写出其产物，并简要说明为什么能被Et2AlCl催化？
4．氢化偶氮苯的合成和联苯胺重排后溴代，经重氮化去掉氨基：
5.二烯的合成、双烯合成、Hofmann降级：
六、写机理（任选两题，20分）
1.羰基质子化导致的碳正离子对双键的亲电加成：
2. Stevens重排：一般是苄基迁移到羰基的α碳上。
3.卡宾对双键的加成：
七、推测结构
1.氧化得到苯甲酸表明是一取代的苯环；Ａ到Ｂ的性质表明Ａ是一个乙二醇的缩酮；Ｂ到Ｃ的性质表明Ｂ是一个甲基酮；Ｂ到Ｅ为交叉羟醛缩合。各化合物的结构为：
或
颜色的产生表明过氧化物的存在。除去过氧化物的方法：
4.（1）DC；（2）AD；（3）AB或BC；（4）4个；（5）B的对映体
三、DACBC BCDAA
四、完成下列反应式
五、合成。除指定原料外，其它原料自选（30分）
1.经格氏反应来合成：
2.典型的Michael加成与Robinson环化的组合：
3.格氏试剂加成后脱水、氧化、Clemmenson还原：
A溶剂B表面活性剂C相转移催化剂D钝化剂
6.下列化合物中具有芳香性的是：
7.下列化合物中能用紫外光谱区别的是：
8.下列化合物中，不能作为双烯体发生Diels-Alder反应的是：
9.下列分子中无手性的是：
A光照对旋B光照顺旋C加热对旋D加热顺旋
四、完成下列反应式（30分）
五、合成。除指定原料外，其它原料自选（30分）
2.分子式为C9H11BrO的化合物的波谱数据如下。IR：3340、1600、1500、1380、830cm-1；1HNMR：0.9（3H，t），1.6（2H，m），2.7（1H，s），4.4（1H，t），7.2（4H，q）ppm。试推出该化合物的结构。