精细化学品合成原理复习题资料

1 《精细化学品合成原理》复习题 一、选择题 1.下列取代基按他们的定位能力由强到弱排列正确的是 [A ] A. –O-＞–N(CH3)2＞–NH2＞–NO2 B. –Cl＞–OH＞ –Br＞–NH2 C.–OCH3＞–OH＞ –N(CH3)2＞–CN D.–O-＞ –CN＞ –NH2＞–N(CH3)2 2.最常用的氯化剂是[C ] A. 氯化氢 B. 氯化物 C.分子态氯 D. 氯原子 3. 侧链氯化产物通常是不同氯化程度的混合物，需要哪种设备进行分离 [B ] A. 色谱 B. 精馏塔 C. 萃取塔 D. 结晶罐 4. 烯烃的硫酸化的主反应是烯烃首先加质子生成碳正离子中间体，它是反应速度最慢的控制步骤，它服从[C ] A. 反马氏规则 B. SN1反应历程 C. 马氏规则 D. SN2反应历程 5. 硝化是 [B ] A.可逆反应 B. 不可逆反应 C. 加成反应 D.自由基反应 6. 使用氢在催化剂的作用下使有机物还原的方法称为[C ] A.催化还原 B电化学还原 C. 催化氢化 D.催化氧化 7. 为了便于氧化产物的精制，要求被氧化原料基本上单程完全转化，而且氧化不足的中间体也尽可能地少，要求使用大大过量的 [B ] A.醇 B. 空气 C.酮 D.醛 8. 工业上也用双氧水将苯或苯酚氧化成 [C ] A.苯二醛 B. 苯二酸 C.苯二酚D. 苯二酸酯 9.当烷基相同时各卤烷的活泼性次序是[C ] A. R-Cl>R-I>R-Br B. R-Br>R-I>R-Cl C. R-I>R-Br>R-Cl D. R-I>R-Cl>R-Br 10. 烷基正离子的异构化是可逆的，总的平衡趋势是使烷基正离子转变为 [A ] A. 更加稳定的结构 B. 不稳定结构 C.能量高的结构 D. 能量不变的结构 11. 为了充分利用溴，在取代溴化时常常向反应液中加入[C ] A. 还原剂 B. 溴化剂 C. 氧化剂 D. 卤化剂 12. α-烯烃用三氧化硫-空气混合物进行磺化的主要产物是α-烯烃磺酸和其他内烯烃磺酸，其盐类是一类重要的 [C ] A. 相转移催化剂 B. 药物中间体 C. 阴离子表面活性剂 D. 阳离子表面活性剂 13. 烯烃与过量的浓硫酸或发烟硫酸相反应时，不是发生取代磺化反应，而是发生 [B ] A. 加成反应 B. 硫酸化反应 C. 自由基反应 D. 烷基化反应 14. 增加硫酸浓度可以提高硝酸解离为NO2+ 的程度，是因为硫酸的供质子能力比硝酸[B ] A.弱 B.强 C.几乎相同 D.低 15. 混酸硝化是非均相反应，为了提高传质和传热效率，硝化反应器必须有良好的 [C ]
2 A. 压力控制装置 B. 回收装置 C. 搅拌装置 D. 传送装置 16. 硝化反应速度与被硝化物的浓度和亚硝酸的浓度成 [D ] A.线性关系 B.指数关系 C.反比 D. 正比 17. 苯的一硝化反应中产生废酸，最常用的处理方法是用原料苯对废酸进行[C ] A．稀释 B. 洗涤 C. 萃取 D. 反应 18. 铁粉还原反应是通过电子转移而实现的，在这里铁是[ B] A.电子受体 B.电子

给体 C.质子受体 D.质子给体 19. 把使用化学氧化剂的反应统称为[B ] A.电化学氧化 B. 化学氧化 C.酸性氧化 D.碱性氧化 20. 叔碳正离子很容易与醇羟基发生O-烷化反应，属于 [A ] A. 亲电取代反应 B. 亲核取代反应 C.加成反应 D.还原反应 21. 第二类定位基，可使苯环钝化(卤原子例外)，亦称[A] A．间位定位基 B. 邻、对位定位基 C.对位定位基 D.邻位定位基 22. 最常用的溴化剂是[B ] A. 溴化钾 B. 分子态溴 C. 溴化氢 D. 溴化钠 23. 链引发氯分子在高温、光照或引发剂的作用下，均裂为[A ] A. 氯自由基 B.氯离子 C.氯化氢 D.氯原子 24. 烯烃的硫酸化的主反应是烯烃首先加质子生成[A] A. 碳正离子中间体 B. 碳负离子中间体 C. 碳正离子 D. 碳负离子 25. 硝基是强吸电基，在苯环上引入一个硝基后，使苯环上的电子云密度[D] A．重叠 B.不变 C. 升高 D. 降低 26. 使用氢以外的化学物质作还原剂的方法，亦称[C] A. 催化氢化 B.电化学还原 C. 化学还原 D.不饱和键的还原 27. 将有机物的蒸气与空气的混合气体在高温下通过催化剂床层，使有机物适度氧化生成目的产物的反应叫做[B] A. 甲醇歧化氧化法 B. 气-固相接触催化氧化 C. 液-固相接触催化氧化 D. 双氧水氧化法 28. 高锰酸钾能在水溶液中有效地进行 [C] A．热解反应 B. 烃化反应 C. 氧化反应 D. 还原反应 29. 硫酸二烷基酯、芳磺酸烷基酯和磷酸三烷基酯等强酸的烷基酯都是活泼的 [ D] A．Si-烷化剂 B. P-烷化剂 C. C-烷化剂 D. N-烷化剂 30. 烯烃对芳烃的C-烷化反应属于[A] A. Freidel-Crafts反应 B.Shiff-Base 反应 C. Pummerer重排反应 D. Claisen反应 二、多项选择题 1. 煤的主要两种成分是[AD ] A.碳 B.磷 C.硫 D. 氢 2. 溶剂不仅起溶解作用，而且还会影响反应的 [AD ] A. 速度 B. 传质 C. 传热 D. 方向 3. 当反应的热效应较大时，常常采用多层绝热固定床反应器，是为了改善[BC ] A. 压力条件 B.温度条件 C. 提高转化率 D.催化剂条件 4. 过量硫酸磺化法所用的磺化剂是 [AC ] A.发烟硫酸 B.浓硝酸 C.浓硫酸 D.发烟硝酸
3 5. 甲苯和芳环上有取代基的甲苯衍生物经侧链氯化或侧链溴化可制得一系列产品，它们大都是 [ BD] A.表面活性剂 B. 医药中间体 C.催化剂 D.农药中间体 6. 铁粉还原反应是通过电子的转移而实现的，铁是[AC] A. 电子给体 B. 电子受体 C. 电子供体 D. 离子对 7. 镍催化剂中应用最广的是[ AB] A. 骨架镍 B. 载体镍 C. 碳化镍 D. 硅化镍 8. 硝化能力太强，虽然反应速度快，但容易发生[ AB] A.产品低选择性 B. 多硝化副反应 C. 脱水反应 D. 氧化反应 9. 芳环磺化是 [ AD] A. 亲电

取代反应 B. 亲核取代反应 C. 亲电加成反应 D. SE2反应历程 10. 两个分子相同的醇脱水可以制得[ CD] A. 非对称酯 B. 对称二烷基酮 C. 甲醚 D. 对称二烷基醚 11. 醛基还原成醇羟基的还原反应可采用[AC ] A. 氢气还原法 B.氧化法 C. 铁粉还原法 D. 自由基生成法 12. 活性下降到一定程度的废骨架镍催化剂，不得任意丢弃，因为它还吸附有活性氢，干燥后会[BC ] A.脱水 B.自燃 C.爆炸 D.污染环境 13. 硫酸的脱水值为[ AC ] A. H2SO4/H2O的计算质量比 B. F.N.A. C. D.V.S D. H.L.B. 14.石油中含有几万种碳氢化合物，另外还含有一些 [ AD ] A. 含硫化合物 B.含硅化合物 C.含铁化合物 D. 含氮化合物 15. 甲醇和乙醇能对活泼的酚进行 [ BD ] A. C-烷化 B. 烷氧基化 C. N-烷化 D. O-烷化 三、填空题 1. 卤烷、醇类和 酯类 是发生取代反应的烃化剂。 2. 对于苯的一氯化制氯苯的催化剂，选用最经济的催化剂是 FeCl3 。 3. 硫酸二甲酯的优点是它可以只让氨基烷化而不影响芳环中的 羟基 。 4. 芳香族亲电取代反应中，在形成配合物时，并没有形成新键，所以活化能 很小 。 5. 酚和醇在硫酸的存在下加热，一般只发生酚羟基的 O-烷化 。 6.在亚甲基上连接两个吸电基X和Y时，亚甲基上氢原子的酸性明显 增加 。 7. 电子对受体具有一个 缺电子部位 或酸性部位。 8. 相转移催化主要用于 液-液两相体系 ，有时也可用于液-固两相体系和液-固-液三相体系。 9. 由于硫酸的供质子能力比硝酸强，它可以提高硝酸离解为 NO2 + 的程度。 10. 催化氢化包括两类反应：一类只涉及π键的加氢，称作 加氢反应 。另一类涉及到σ键的断裂，称作氢解反应。 11. 电子对给体具有一个 富电子部位 或碱性部位。 12. 钛硅分子筛的负离子骨架由TiO4和SiO4—四面体连接而成，通称 TS型分子
4 筛 。 13. 当氯化反应在水介质中进行时，除了用氯气作氯化剂以外，也可以用盐酸加 氧化剂 在反应液中产生分子态氯或新生态氯。 14. 在无水状态下或在浓硫酸介质中，用氯气进行氯化时，有时用 碘 做催化剂。 15. 老化液要用氢氧化钠水溶液中和，并在约150摄氏度进行水解，这时各种磺酸内酯都水解成 羟基烷基磺酸 。 16. 采用硝酸硝化时，反应生成水，随着水的生成，硝酸的浓度逐渐下降，硝化能力 明显下降 。 17. 间歇硝化都采用有冷却夹套的 锅式硝化器 。 18. 硫酸酯和芳磺酸酯虽然价格较贵，但是它们都是高沸点的 活泼烷化剂 。 19. 以浓硫酸或发烟硫酸为磺化剂的磺化反应是 可逆的 。 20. 酚类、酚醚和某些N-酰基芳胺容易与亲电试剂发生反应，可以

用 稀硝酸硝化 。 21. 精细化学品一般产量都较少，装置规模也较小，很多是采用 间歇 生产方式。 22. 大多数相转移催化反应要求将负离子转移到 有机相 。 23.最常用的氯化剂是 分子态氯 。 24. 催化剂不仅会影响卤化反应速度，而且还会影响卤原子 进入芳环的位置 。 25. 由α-烯烃与SO3反应生成l,2-磺酸内酯是强烈放热的快速 可逆反应 。 26. 利用硝基的强吸电性使芳环上的其他取代基(特别是氯基)活化，易于发生 亲核置换反应 。 27. 当硝化废酸中硫酸的含量高于质量分数68%时可以采用 铸铁制的硝化器 。 28. 硫酸酯 和芳磺酸酯价格贵，但是它们都是高沸点的活泼烷化剂。 29. 某些有机物在室温下在空气中会发生缓慢的氧化，这种现象叫作 自动氧化 。 30. 催化氢化包括两类反应：一类只涉及π键的加氢，称作加氢反应。另一类涉及到σ键的断裂，称作 氢解反应 。 四、名词解释 1. 精细化学品。 指小量生产的无差别化学品 2. 自动氧化。 某些有机物在室温下在空气中会发生缓慢的氧化，这种现象叫作自动氧化。 3. 硫酸化。 在有机分子中的氧原子上引入－SO3H或在碳原子上引入－OSO3H的反应叫作硫酸化。 4. 气-固相接触催化氧化。 将有机物的蒸气与空气的混合气体在高温下通过催化剂床层，使有机物适度氧化生成目的产物的反应叫做气-固相接触催化氧化。 5. 置换卤化。
5 卤原子置换有机分子中已有取代基的反应统称为置换卤化。 6.通用化学品。 通用化学品 指大量生产的无差别化学品，例如无机物中的酸、碱、盐，以及有机物中的甲醇、乙醇、乙醛、丙酮、乙酸、氯苯、硝基苯、苯胺、苯酚。 7.磺化。 在有机分子中的碳原子上引入磺基(－SO3H)的反应称作“磺化”。 8.催化剂活性。 工业上催化剂的活性通常用单位体积(或单位质量)催化剂在指定反应条件下，单位时间内所得到的目的产物的质量来表示。 9.N-烃化。 有机分子中氨基上的氢原子被烃基取代的反应称N-烃化。 10.酸催化剂。 酸催化剂可以是质子酸，例如硫酸和卤化氢。另外，也可以是Lewis酸，主要是硫磺、磷、碘和金属卤化物等。 11. 连续操作。 连续操作是将各种反应原料按一定的比例和恒定的速度连续不断地加入到反应器中，并且从反应器中以恒定速度连续不断地排出反应产物。在正常操作下，在反应器中的某一特定部位，反应物料的组成、温度和压力原则上是恒定的。 12. 助催化剂。 助催化剂是本身没有催化活性或催化活性很小。但是能提高催化活性物质的活性、选择性或稳定性的成分。在工业催化剂中通常都含有适量的助催化剂。 13. O-烃化。

醇羟基或酚羟基的氢被烃基取代生成二烷基醚、烷基芳基醚或二芳基醚的反应。 14. 废酸计算含量。 简称“F.N.A.”，亦称“硝化活性因数"。是指硝化终了时废酸中H2SO4的计算含量(质量分数)。 15. 准通用化学品。 指较大量生产的差别化学品，例如塑料、合成纤维、合成橡胶等。 五、简答题 1. 简述空气的气固相接触 (1)由于反应温度高，就要求反应原料和氧化产物在反应条件下具有足够的热稳定性，而且要求目的产物对进一步氧化有足够的化学稳定性； (2)很难筛选出性能良好的催化剂，例如，从对二甲苯氧化制对苯二甲酸时，容易发生脱羧副反应，因此对二甲苯的氧化制对苯二甲酸不得不采用空气液相氧化法。 2. 简述选择溶剂时，除了考虑溶剂的传质传热性质外，其他必须考虑的因素。 （1）溶剂对反应物和反应产物不发生化学反应，不降低催化剂的活性。溶剂本身在反应条件下和后处理条件下稳定。 （2）溶剂对反应物有较好的溶解性，或者使反应物在溶剂中能良好分散。 （3）溶剂容易从反应体系中回收，损失少，不影响产品质量。 （4）溶剂应尽可能不需要太高的技术安全措施。 （5）溶剂的毒性小，废水容易治理，溶剂的价格便宜，供应方便。 3. 铁粉还原剂的主要优缺点。
6 以铁粉为还原剂，在芳环上将硝基还原成氨基的方法曾在工业上获得广泛的应用，其优点是铁粉价廉，工艺简单。但此法副产的氧化铁铁泥中含有芳伯胺，有环境污染问题，发达国家已不再使用。中国也逐渐改用氢气还原法或硫化碱还原法。但是在制备水溶性的芳伯胺和某些小批量生产的非水溶性芳伯胺时仍采用在电解质存在下的铁粉还原法。 4. 简述均相配位催化的优点。 (1)催化剂选择性好。均相配位催化剂以分子态存在，每个催化剂分子都是具有同等性质的活性单位，而且一般都是按照其结构，突出一个最强的配位作用。另外，分子态催化剂的尺寸很小，对于多官能团的有机反应物分子，在同一瞬间只能有一个或少数几个官能团靠近催化剂分子，而处于有利于反应的位置。这对于反应的良好选择性提供了条件。 (2)催化剂活性高。由于中心过渡金属原子和配位体的精心筛选，使每个催化剂分子不仅具有很高的选择性，还具有很高的活性。 (3)催化体系的预见性。均相配位催化剂在结构上分为中心过渡金属原子和配位体两部分，在研究和设计催化体系时，可按照改变中心过渡金属原子和改变配位体的思路来调整其性能。 5. 简述混酸硝化的动力学。 混酸硝化是两相反应，以甲苯的一硝化为例，它涉及到以下步骤。 1.甲苯从有机相向相界面扩散； 2.甲苯从

相界面扩散进人酸相； 3.甲苯在扩散进入酸相的同时生成一硝基甲苯； 4.生成的一硝基甲苯从酸相扩散返回相界面； 5.一硝基甲苯从相界面扩散进入有机相； 6.硝酸从酸相向相界面扩散，在扩散途中与甲苯进行反应； 7.硝化生成的水从相界面扩散返回到酸相； 8.有些硝酸从相界面扩散进入有机相。 6.简述Houghes-Ingold规则。 (1)对于从起始反应物变为活化配合物时电荷密度增加的反应，溶剂极性增加，有利于配合物的形成，使反应速度加快。 (2)对于从起始反应物变为活化配合物时电荷密度减小的反应，溶剂极性增加，不利于配合物的形成，使反应速度减慢。 (3)对于从起始反应物变为活化配合物时电荷密度变化不大的反应，溶剂极性的改变对反应速度影响不大。 7.简述液态三氧化硫磺化法。 用液态三氧化硫磺化时反应激烈，只适用于稳定的，不活泼的芳香族化合物的磺化，而且要求被磺化物和磺化产物在反应温度下是不太粘稠的液体，液态三氧化硫磺化法的优点是:不产生废硫酸、后处理简单、产品收率高。缺点是副产的砜类比过量发烟硫酸磺化法多、小规模生产时，要自己将质量分数20%～25%发烟硫酸加热至高温，蒸出三氧化硫气体，冷凝成液体。 8.简述苯一硝化制硝基苯工艺方法。 硝基苯主要用于制苯胺等有机中间体，早期采用混酸间歇硝化法。随着苯胺需要量的迅速增长，逐步开发了锅式串联、泵.列管串联、塔式、管式、环形串联等常压冷却连续硝化法和加压绝热连续硝化法。 9.简述空气液相氧化法的优点。
7 空气液相氧化反应具有不使用价格昂贵的化学氧化剂，催化剂便宜，反应温度低，选择性好，氧化深度可以控制等优点。 10.简述气-固相接触催化氢化优缺点。 优点:催化剂寿命长、价廉、消耗定额低、产品纯度高、收率高、三废少、氢气价廉、生产成本低。但这种方法要求反应物具有适当的挥发性，可以在一定的温度下自身蒸发汽化或在热的氢气流中蒸发汽化，而且要求反应物和还原产物在高温时具有良好的热稳定性。另外，这种氢化方法是连续操作，不适应小批量多品种的生产。这就限制了这种氢化方法的应用范围。 11.简述 “相似相溶”原则。 “相似相溶”原则是溶解作用的最古老的经验。总的来说，一个溶质易溶于化学结构相似的溶剂，而不易溶于化学结构完全不同的溶剂。极性溶质易溶于极性溶剂，非极性溶质易溶于非极性溶剂。 12.简述芳环上引入磺基的主要方法和磺化剂。 芳环上取代磺化的主要方法有:(1)过量硫酸磺化法；(2)共沸去水磺化法；(3)芳伯胺的烘焙磺化法；(4)氯磺酸磺化法；(5)三氧化硫磺化法。 芳环

上取代磺化的主要磺化剂是浓硫酸、发烟硫酸、氯磺酸和三氧化硫。 13.简述混酸硝化法的优点。 ①硫酸的供质子能力比硝酸强，可提高硝酸解离为NO2+的程度，因此混酸的硝化能力强、反应速度快，并且可以使用接近理论量的硝酸； ②混酸中硝酸的氧化性低，氧化副反应少； ③硫酸用量不多，硝化完毕后，废酸中硫酸的质量分数在50%～80%之间，液态的硝化产物不溶于废硫酸中，可用分层法与废酸分离，分出的废酸便于回收循环使用。 14.简述影响自动氧化反应的反应进程因素。 （1）引发剂和催化剂。 （2）被氧化物的结构。 （3）原料质量的影响。 （4）氧化深度的影响。 15.简述气-固-液非均相催化氢化的主要影响因素。 （1）溶剂，当被氢化物和氢化产物都是液体而且不大粘稠时，可以不用溶剂，但有时为了有利于传质和提高催化剂的活性，也使用溶剂。 （2）介质的pH值，介质的pH值会影响催化剂表面对氢的吸附作用，从而影响反应速度和反应的选择性。 （3）温度和压力，氢化温度与氢化反应的类型和所用催化剂的活性有关，另外温度还会影响催化剂的活性和寿命。 六、论述题 1．试述卤烷的O-烷化反应历程。 用卤烷的O-烷化是亲核取代反应，卤烷是亲核试剂，对于被烷化的醇或酚来说，它们的负离子R—O-的反应活性远远大于醇或酚本身的活性。因此，通常都是先将醇或酚与氢氧化钠、氢氧化钾或金属钠相作用生成醇钠或酚钠，然后再与卤烷反应。
8 式中R表示烷基或芳基，Alk表示烷基，X表示卤素。所用的碱又称作“缚酸剂”。 当酚和卤烷都比较活泼时，O-烷化可以在水介质中进行，必要时可加入相转移催化剂。当醇和卤烷都不活泼时，要先将醇制成无水醇钠或醇钾，再与卤烷反应，以避免卤烷的水解副反应。但是，在个别情况下，可不用缚酸剂，而改用酸性催化剂。 2．试述羰基α-氢的取代卤化反应中，被卤化物结构的影响。 羰基α位碳原子上连有取代基时，其影响各不相同。 当羰基的α碳原子上连有供电基(例如各种烷基)时，它有利于酸催化下的烯醇化和烯醇的稳定，卤原子主要取代这个α碳原子上的氢。 当羰基的α碳原子上连有卤基等吸电基时，酸催化受到抑制，这时在同一个α碳原子上引入第二个卤原子就比较困难。但是在碱催化时，则羰基α碳原子上各种取代基的影响相反，这时容易生成α多卤化物。 3. 试述工业上卤原子置换羟基的方法。在工业上有三种方法，即气-液相催化法，气-液相非催化法和气-固相接触催化法。 气-液相催化法是将甲醇蒸气和氯化氢气体在140～150℃和常压通入质量分数75%氯化锌水溶液中。此法

反应条件温和、设备流程简单，适于小规模生产，但消耗定额高，设备腐蚀严重。 气-液相非催化法是将甲醇和氯化氢在120℃和1.06MPa压力下，在回流塔式反应器中连续反应和连续精馏，塔顶蒸出氯甲烷，塔底排出水。此法的优点是:甲醇的选择性好、转化率高，单耗接近理论值，产品纯度高，但是对设备材料要求高。只适用于大规模生产。 气-固相接触催化法是将甲醇蒸气和氯化氢气体在250～300℃连续地通过硅胶催化剂，甲醇的选择性99.8%，单程转化率98.5%。此法对原料中水含量控制严格，反应器制造技术复杂，只适用于大规模生产。 4. 试述影响混酸硝化的影响因素。 （1）硝酸比：硝酸比是指硝酸和被硝化物的摩尔比。 （2）混酸组成 （3）温度：硝化反应是强烈的放热反应。 有机物硝化时一般均有最佳的温度条件．改变反应温度不仅会影响生成异构体的相对比例与速度，而且还关系到安全生产问题。 （4）搅拌：提高传热，及时移除反应热。提高传质，增加反应界面。 （5）相比：混酸与被硝化物的质量比叫做相比，也叫酸油比。提高相比有利于：被硝化物的溶解和分散；增加反应界面，加快反应；控制反应温度，使反应平稳。 （6）硝化副反应：硝酸分解。氧化：生成硝基酚类。多硝化等。 5. 试述邻、对位定位基、间位定位基及活化基团与钝化基团的规律及类型。 实验证明，在进行亲电取代反应时，可以把苯环上已有取代基Z按其定位效应，大致分为两类。 第一类定位基，亦称邻、对位定位基，可使苯环活化(卤原子例外)，并使新进入的取代基主要进入其邻位和对位，属于这类取代基的主要有: －O－、－N(CH3)2、－NH2、－OH、－OCH3、－NHCOCH3、－OCOCH3、－F、－Cl、－Br、－I、－C6H5、－CH3、－C2H5、－CH2COOH、－CH2F等。 第二类定位基，亦称间位定位基，可使苯环钝化，并使新进入的取代基主要
9 进入其间位(大于40%)，属于这类取代基的主要有: －+N(CH3)3、－CF3、－NO2、－CN、－SO3H、－COOH、－CHO、－COOCH3、－COCH3、－CONH2、－+NH3、－CCl3等。 6. 试述羰基α-氢的取代卤化催化剂。 (1)酸催化剂。酸催化剂可以是质子酸，例如硫酸和卤化氢。另外，也可以是Lewis酸，主要是硫磺、磷、碘和金属卤化物等。用Lewis酸催化剂时常常有一个诱导期，这是因为如果卤化开始时没有H+，烯醇化的速度很慢，当反应中不断产生卤化氢后，烯醇化速度变快，使卤化速度也变快。用Lewis酸催化时，缩短诱导期的方法是在反应开始时加入少量卤化氢。用金属卤化物催化时，应注意其用量，例如在催化剂－无水三氯化铝存在下，苯乙酮用

溴素进行溴化时，主要得到α-溴苯乙酮，但是在等摩尔比三氯化铝存在下，由于羰基完全与AlCl3配位，难于烯醇化，而主要得到间溴苯乙酮。（5分） (2)碱催化剂。碱催化剂可以是无机碱，例如氢氧化钠和氧化钙等。碱催化剂也可以是有机碱，例如脂肪胺、吡啶、三苯基磷、酰胺和乙酸钠等。用无机碱催化时，其用量要足够完全中和卤化时生成的卤化氢。用有机碱时，催化剂量的有机碱卤氢酸盐仍俱有催化作用，但必须使卤化时生成的卤化氢完全逸出体系，以免转变成酸催化，为此要用不能溶解卤化氢的非质子传递有机溶剂，例如卤代烃等。（5分） 七、计算题 1. 磺化工艺中，用100mol甲氧基苯为底物，采用浓硫酸进行溶剂烘焙磺化反应，反应物中含88mol对甲氧基苯磺酸，3mol甲氧基苯，其他为焦油等副产品。求甲氧基苯的转化率，生成对甲氧基苯磺酸的选择性和理论收率。 X=100-3100×100%=97.00%（ 3分 ）S=88×（ 1/ 1 ）100-3×100%90.72%（ 4分 ）Y=SX=97.00%×90.72%=88.00%（ 3分 ）解 ：= 2. 在某一磺化反应中，底物硫酸浓度为20%，废酸浓度为64.925%，计算a值及π值。 解： 242429880(8020)85.31(5)809880100()809810064.925%53(5)()()98aHSOHSOHO分分 3. 苯酚单磺化时π值为82，试计算一摩尔苯酚单磺化反应过程中，需要用60%的发烟硫酸的质量为多少？
10 a=60+（100-60）×8098=92.65x=80n（100-π）a-π==80××1（100-82）92.65-82135.21g2分3分2分3分( )( )( )( )