分析化学常考问答题

↓ ZnY
测 MgY
测 Zn 量
8
3. 取二份试液
EDTA
↓
Zn2+ pH=5,HAc-Ac-缓冲液
A.
─────────→ ZnY
测 Zn 量
Mg2+
二甲酚橙指示剂
EDTA
↓
Zn2+ pH=10 氨性缓冲液
B. ────────→ ZnY MgY
测 Zn,Mg 总量
Mg2+
铬黑 T
BaSO4
Ba2+ + SO42-
在 Al3+,Zn2+,Mg2+共存的酸性溶液中欲测 定 Mg2+,试指出以下分析步骤中的错误之处(简 述理由),并改正之: “吸取一定量试液于锥形 瓶中，加入 10％KCN 1 mL,以 NaOH 溶液调试 液的 pH 约为 10,加入 1:3 三乙醇胺 15mL,再加 入 0.2％二甲酚橙指示剂 2~3 滴, 以 EDTA 标准 溶液滴至溶液由红紫变亮黄色为终点。” 0858
设计用碘量法测定试液中 Ba2+ 的浓度的方
案, 请用简单流程图表示分析过程, 并指出主要
条件: 滴定剂、指示剂以及 Ba2+ 与滴定剂的计
量关系。
0981
设计一种测定 H2SO4-H2C2O4 混合液中两 组分浓度的方案(要求写出滴定剂, 指示剂, 滴定
主要条件和计算式)。
0982
15
今欲分别测定 Ca2+、KMnO4 溶液的浓度,若 实验室仅有 EDTA 标准溶液, 简述如何测定(前 处理, 滴定条件, 指示剂、滴定剂, 计算式, 其它 试剂可任选, 但不能选其它标准溶液, 基准物)。 0983
KCN
1.试液
────────→ ZnY ──→
Zn(CN)42+ + Y Mg2+
铬黑 T 指示剂
MgY
测 Zn,Mg 总
量
MgY
测 Zn 量
7
EDTA
EDTA
↓
↓
Zn2+ pH=10 氨性缓冲液
HC
2.试液 ──────────→ Zn(CN)42───→ Zn2+
Mg2+ KCN、铬黑 T
MgY 量
PbY2-
EDTA 滴定 PbY2-
0857 1. 不能在酸性液中加 KCN,否则生成剧
毒挥发 HCN 气体。应当先调至碱性后加 KCN
2. 三乙醇胺应当在酸性中加入,否则 Al3+
水解不与三乙醇胺络合
3. 不该用 NaOH,而采用 NH3 调 pH 至 10,因前者不具缓冲作用
5
4. 测定 Mg2+应采用铬黑 T 而不是二甲 酚橙作指示剂 0858 1. 量取 NH4+-NH3 缓冲液 5 mL,加入少 许铬黑 T,若显红色,滴加 EDTA 至刚变蓝色。
14
294.2]
0978
某同学如下配制 0.02 mol/L KMnO4 溶液,
请指出其错误。
准确称取 3.161 g 固体
KMnO4, 用煮沸过的去离子水溶解, 转移至 1000 mL 容量瓶, 稀释至刻度, 然后用干燥的滤纸过
滤。
0979
为标定 0.05 mol/L Na2S2O3, 今选用 KIO3 为基准物, 简述标定方法 (如称取 KIO3 的质量, 所需试剂, 指示剂, 计算 Na2S2O3 浓度的算式)。 [Mr(KIO3)= 214.0] 0980
述操作？
4737
已 知 Fe3+ 与 EDTA 络 合 物 的 lgK[Fe(III)Y] =
25.1，若在 pH = 6.0 时，以 0.010 mol / L EDTA
滴定同浓度的
Fe ，考虑 和 后，lg 3+
Y(H)
Fe(OH)
K[Fe(III)Y]
= 14.8，完全可以准确滴定。但实际上一般是在
0856
KCN
pH=10
NH3-NH4+ Cu(CN)2Cu2+、Zn2+、Pb2+ ────────────
──→ Zn(CN)42-
酒石酸 EBT,EDTA
滴定
PbY2- (测得 Pb2+含量)
甲醛 Cu(CN)2-
Cu(CN)2-
───→ Zn2+ ───────→ ZnY2- (测
得 Zn2+含量)
为了测定某污水中 SO42－的含量，移取一定量 的试液，加入 pH = 10.5 的氨性缓冲溶液，然后
加入过量的 BaCl2标准溶液，以铬黑 T 为指示剂， 再用 EDTA 标准溶液进行返滴定。实验表明，
当用 EDTA 返滴定至蓝色终点时，稍过片刻，
颜色立即返为紫红色，其原因何在？为了正确判
断滴定终点并获得较好的准确度，应如何改进上
11
被测 滴定前 n(被测 物 处理 物):n(滴定 剂) KI
BaCl
2
0974 下面是测定 As2O3-As2O5 惰性物试样中两组
分含量的分析流程图, 请将条件填在横线上。
12
(2)
(5)
滴 定 剂 ______
滴定剂______
(3) │
(4)
│ (7)
pH______ │ 指 示 剂 ______
pH = 1.5 时进行滴定，简要说明其理由。
4738
PAN 在 pH = 2 12 范围内呈黄色，它与 Cu2+等
金属离子的络合物显红色，但它与 Ca2+不显色。
3
为此，在 pH = 1012 时，加入适量的 CuY，即 可用 PAN 作为滴定 Ca2+的指示剂，简述其原理。 4739
CuY 和 PAN (即 Cu-PAN)是一种应用广泛的 金属指示剂，即往被测金属离子溶液中滴入 CuY 和 PAN，在实验操作中，是否一定要加入 准确浓度的 CuY？简述其理由。
4745 加入过量 BaCl2 后，溶液中存在如下沉淀平
衡：
当用 EDTA 返滴定过量的 Ba2+至蓝色终点时，
BaSO4 沉淀离解出的 Ba2+又与铬黑 T 显色，故 又返为红紫色。为此，可将生成的 BaSO4 沉淀 过滤、洗净，然后再取滤液进行返滴定，这样，
就可正确判断终点并获得较好的准确度。
4737 因为 Fe3+极易水解( pH 4 )，若在 pH = 6.0
(3) 配好后还应加少量 Na2CO3 使溶液呈微 碱性以易于保存。
4739
不需要加入准确浓度的 CuY 。因为加入的 CuY 和滴定至终点时生成的 CuY 的物质的 量是相等的。
10
氧化还原滴定 问题：
0973 基于间接碘量法通过用 Na2S2O3 滴定由 IO3-
所置换出的 I2 可以测定某些物质含量, 请填表说 明测定以下物质滴定前的预处理及计量关系 [n(被测物):n(滴定剂)] 。
一固体物质中含 MnSO4 和 MnO2,要求测定 二者含量。请写明主要步骤、试剂、指示剂等及 计算公式。 0986
为何测定 MnO4-时不采用 Fe2+标准溶液直 接滴定, 而是在 MnO4-试液中加入过量 Fe2+标 准溶液, 而后采用 KMnO4 标准溶液回滴? 0987
就 K2Cr2O7 标定 Na2S2O3 的实验回答以 问题。
CuY 和 PAN 时，发生以下反应：
CuYPAN Ca2 CaY2 Cu PAN
蓝色 黄色
红色
滴定之前，由于 Ca2+置换出 CuY 中的 Cu2+，进 而生成 Cu-PAN，故显红色。滴入 EDTA 时，先 与 Ca2+反应，当滴定至终点时，过量 1 滴 EDTA 即可从 Cu-PAN 中夺出 Cu2+，生成 CuY 和游离 的 PAN，终点时显浅绿色(蓝色+黄色)。故 CuY 和 PAN 可作为滴定 Ca2+的指示剂。
(6)
↓ ┌
└─ [测
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预处理
滴定 滴定 条件
剂 必要 试剂
指示 剂及 颜色 变化
计量关 系
n(Cr): n(滴定剂)
0976 某同学配制 0.02 mol/L Na2S2O3 500 mL, 方
法如下: 在分析天平上准确称取 Na2S2O3·5H2O 2.482 g, 溶于蒸馏水中,加热煮 沸, 冷却,转移至 500 mL 容量瓶中, 加蒸馏水定 容摇匀, 保存待用。请指出其错误。 0977
计量 关系
1:3
方案二
滴定
预处理
滴定 条件 剂 必要
条件
a. 在 Ag+存在下,
加(NH4)2S2O8
Na2
氧化 Cr3+至 S2O3
Cr2O72-,加热煮沸,
酸性 KI
指示 剂及 计量 颜色 关系 变化
淀粉 测 蓝→ Fe3++ 浅绿 Cr3+
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除去过量
(NH4)2S2O8 b. 不预处理
测 同上 同上 同上
Fe3+
取同量试液两份分别作 a、b 测定, 耗 Na2S2O3 体积差即为 Cr3+量。
0976
(1) Na2S2O3·5H2O 不纯且易风化, 不能直 接配制标准溶液, 故不必准确称量, 亦不应用容
量瓶。
(2) 应当是将蒸馏水先煮沸(杀细菌、赶去 CO2 和 O2)、冷却,再加 Na2S2O3 若加 Na2S2O3 共煮, 易分解生成 S 。
(6) 4 mol/L HCl, (7) KI
0975
方案一
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滴定
预处理
滴定 条件 剂 必要