推荐-腈纶废水处理工程设计 精品 精品
如何深度处理腈纶废水

如何深度处理腈纶废水腈纶,又称聚丙烯腈纤维,是一种重要的石油化工产品,由于具有耐光、抗菌、保暖性好等优点,广泛应用于服装加工、装饰品生产和新材料的制备等领域[1].目前,国内腈纶厂多采用以丙烯腈原料的干法或湿法工艺生产腈纶产品,其废水主要为腈纶聚合废水和丙烯腈废水.其中,腈纶聚合废水污染物浓度高、水质成分复杂,并且含有大量的无机盐、难降解有机物和高分子聚合物,处理难度大[2].相比而言,丙烯腈废水污染负荷较低,废水可生物降解性较好.国内腈纶厂多采用将两种废水混合后再进行A/O生化处理的方法,但由于废水中难生物降解有机物较多,导致工艺处理出水COD和NH+4-N浓度远超出国家规定的排放标准[3,4].目前,对腈纶废水的研究主要集中在强化预处理和深度处理等方面[5,6,7].研究表明,采用高级氧化技术对腈纶聚合废水进行分质强化预处理可以获得较好的处理效果[8,9],以Fenton氧化预处理干法腈纶聚合废水为例,处理后废水COD可由1200 mg ·L-1降至600 mg ·L-1左右,污染负荷和生物毒性大幅降低,废水可生化性明显提高[10].物化预处理虽然可以改善废水的水质和可生物降解性,但处理后的出水仍需进一步的生化处理,以实现废水的达标排放或回用.此外,腈纶废水中高浓度有机氮和氨氮的去除也需要由生化处理过程来完成,这就要求生化处理工艺必须具有较高的脱氮效能.序批式膜生物反应器(sequencing batch membrane bioreactor,SBMBR)是序批式生物反应器与膜分离技术的有机结合[11],不但具有传统SBR工艺简单、运行维护方便、抗冲击负荷能力强等优点,而且膜的高效截留作用使反应器维持较高的污泥浓度,能有效提高氮、磷和有机物的去除效果,具有良好的出水水质[12,13,14,15].本研究以Fenton氧化预处理后的腈纶聚合废水和丙烯腈废水为研究对象,考察了SBMBR 对废水的处理效能,优化了工艺运行条件,并采用PCR-DGGE及克隆技术分析了不同运行阶段反应器内微生物群落结构的动态变化,确定了反应器运行过程中的主导微生物,以期为进一步提高腈纶废水的生化处理效能提供理论参考依据. 1 材料与方法 1.1 试验用水试验所用的腈纶聚合废水和丙烯腈废水取自东北某石化厂,首先将聚合废水采用Fenton氧化预处理[10],处理后废水平均COD由1091 mg ·L-1降至560 mg ·L-1,BOD5/COD 由0.32升高至0.69,然后将预处理后的聚合废水按1 ∶1的比例与丙烯腈废水混合,混合后废水COD为450~600 mg ·L-1,HN+4-N为50~80 mg ·L-1,TN为140~200 mg ·L-1, pH值6.5~8.0.模拟丙烯腈废水采用葡萄糖、硫酸铵等配制,同时加入适量的微量元素液,其COD 为340~470 mg ·L-1,HN+4-N为30~60 mg ·L-1.1.2 试验装置与运行条件SBMBR反应器有效容积为30 L,内置3片聚偏氟乙烯平板膜元件(SINAP-10-PVDF),单片有效膜面积为0.1 m2,膜孔径0.1 μm.反应器采用周期运行的方式,通过间歇曝气实现缺氧/好氧的交替运行,曝气量为600 L ·h-1.反应器在进入缺氧阶段后的前5 min内完成进水,在好氧阶段的最后60 min时采用间歇式抽吸出水(抽10 min/停2 min)的方式排水,每个周期出水5.0 L,体积交换比为1 ∶6. SBMBR的运行采用可编程逻辑控制器(programmable logic controller,PLC)自动控制系统来实现,反应器内温度控制在30℃±1℃.接种污泥取自北京某污水处理厂二沉池回流污泥,初始活性污泥浓度约为3000 mg ·L-1.试验装置如图1所示.图 1 试验装置示意反应器采用逐渐增加实际废水比例的方式运行,根据运行条件和进水水质的不同,整个运行期可以分为9个阶段,各阶段污泥样品分别标记为S1~S9.反应器的运行条件见表 1.表 1 SBMBR不同阶段的运行条件1.3 分析方法1.3.1 生化指标COD、 NH+4-N、 NO-3-N、 TN均采用标准方法测定[16]; pH值采用pH计(OHAUS Starter 3C,美国奥豪斯)测定. 1.3.2 PCR-DGGE采用离心式DNA快速提取试剂盒(Qiagen,美国)提取细菌的总DNA,采用细菌通用引物8F-GC、 518R对总细菌16S rDNA进行PCR扩增.PCR反应采用50.0 μL的反应体系,其组分包括:5.0 μL的10×PCR buffer,4.0 μL的dNTP Mixture(各2.5 mmol ·L-1),1.0 μL 的引物338F(20.0 μmol ·L-1),1.0 μL的引物534R(20.0 μmol ·L-1),0.25 μL的TaKaRa rTaq(5 U ·μL-1),以及2.5 ng的DNA模板.PCR反应条件如下:94℃预变性10.0 min,94℃变性1.0 min,55℃退火1.0 min,72℃延伸1.5 min(每个循环温度降低0.1℃),共循环30次,最后在72℃条件下延伸10.0 min. DGGE在D-code系统(Bio-Rad,美国)上进行,聚丙烯酰胺凝胶浓度为8.0%,变性剂浓度梯度范围为30.0%~60.0%,电泳电压为150 V,温度为60℃,在1×TAE缓冲溶液中电泳420 min,然后采用硝酸银进行染色,利用凝胶成像系统(Bio-Rad,Gel-Doc XR,美国)进行观察、拍照. 1.3.3 克隆测序选择DGGE胶板上含有目的DNA的条带,用灭菌后的手术刀切下并迅速转移至离心管中,用灭菌后的刀片将胶块压碎,加入30.0 μL ddH2O在4℃条件下溶解24 h,在5000 r ·min-1转速下离心5.0 min,取5.0 μL上清液为模板,采用总细菌引物8F-GC和518R进行PCR扩增.扩增产物采用1.5%琼脂糖凝胶进行电泳,检测回收产物,用QIAquick PCR纯化试剂盒对扩增产物进行纯化,并送至北京宝杰罗生物工程公司进行16S rDNA片段序列测定. 1.3.4 DGGE图谱统计分析采用Shannon-wiener多样性指数H′表征微生物种群多样性,其计算公式如下[17]:式中,Pi=ni/N; ni为第i个条带的强度; N为所有条带强度总和. 2 结果与讨论 2.1 膜生物反应器处理效果 2.1.1 连续运行效果SBMBR不同运行阶段对COD、 NH+4-N和TN的去除效果见表 2.在反应器的启动阶段(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ),随着聚合废水比例(10%、 20%、 40%和50%)的逐渐增加,COD平均去除率由第I阶段的95.5%降低到第Ⅳ阶段的87.2%,NH+4-N和TN的平均去除率由第Ⅰ阶段的95.9%、72.7%分别降至48.8%、 60.0%.NH+4-N出水平均浓度由0.8 mg ·L-1升至17.5 mg ·L-1,这主要是由于废水中的碱度不足,导致硝化反应产生大量的酸,SBMBR反应器内混合液pH值降至6.0以下,使得硝化细菌的活性受到抑制,导致出水NH+4-N浓度升高[18,19].在第Ⅴ和Ⅵ阶段,SBMBR进水仍采用1 ∶1的聚合废水和模拟丙烯腈废水,并向进水中投加0.5 g ·L-1的碳酸氢钠以增加废水的碱度.由表 2可以看出,在第Ⅵ阶段,进水NH+4-N的浓度升至65.3 mg ·L-1,但出水NH+4-N浓度却降至0.9 mg ·L-1左右,NH+4-N平均去除率迅速升高至98.6%,此时COD的去除率仍然保持在86.0%左右.这说明在SBMBR处理腈纶废水的过程中,碱度是限制NH+4-N硝化的最主要的影响因素之一. 从第89 d开始,SBMBR进水完全采用实际废水,聚合废水与丙烯腈废水的比例为1 ∶1.在第Ⅶ阶段,反应器进出水COD平均浓度分别为450.3 mg ·L-1和129.2 mg ·L-1,COD平均去除率由86.3%降至71.1%,但NH+4-N去除率仍保持在97.5%以上.这说明在丙烯腈废水中存在部分难生物降解有机物,导致出水COD略有升高,但SBMBR仍然保持较高的NH+4-N去除效率.根据周期试验的优化结果,从第99d开始,调整每个运行周期内厌氧好氧的时间为90 min和150 min.在第Ⅷ阶段,出水COD和NH+4-N的平均浓度分别为117.3 mg ·L-1和1.7 mg ·L-1,平均去除率分别为71.7%和98.0%,但TN的平均去除率仅为47.4%,这主要是由于进水C/N比过低、微生物缺乏足够的碳源导致的.在第Ⅸ阶段,往进水中投加葡萄糖增加碳源,进水COD浓度增加至598.2 mg ·L-1,而出水COD浓度则降至105.1 mg ·L-1,NH+4-N浓度则降至1.0 mg ·L-1以下,COD、 NH+4-N和TN的平均去除率分别为82.5%、 98.7%和74.6%,出水指标可以达到国家一级排放标准.表 2 SBMBR在不同运行阶段的主要参数同传统的活性污泥处理工艺相比,SBMBR系统对废水COD的去除率更高,这主要归于以下两个原因:一方面,长期的厌氧/好氧交替环境驯化出适应腈纶废水特性的微生物种群,这些微生物能够有效利用废水中的有机污染物[20]; 另一方面,SBMBR系统膜分离及膜表面的泥饼有很强的过滤分离能力,能有效滤除废水中悬浮物、大分子有机物和微生物体[21,22],保证了SBMBR系统优良且稳定的出水水质.此外,反应器运行期间平板式膜组件表现出较强的抗污染能力,在膜通量为16.7 L ·(m2 ·h)-1,MLSS在6000~6500 mg ·L-1之间,曝气量为10.0 L ·min-1的运行条件下,前60 d跨膜压差(transmembrane pressure,TMP)基本上保持在7.5 kPa左右,此后开始逐渐升高,第87 d的时候TMP达到27.0 kPa,超过了25.0 kPa 的清洗临界值,取出膜组件采用物理清洗后TMP恢复至8.0 kPa左右,在之后运行的40 d时间里,TMP没有出现明显的升高. 2.1.2 周期试验序批式生物反应器通过间歇曝气的方式在反应器运行中实现缺氧/好氧的交替循环,最终通过硝化/反硝化过程实现有机物和氮的去除,因此,合理的运行周期不仅可以提高生化系统的处理效果,还能降低能耗和运行成本[23].在反应器运行的Ⅰ到Ⅶ阶段,SBMBR的周期运行方式为60 min缺氧/300 min好氧,该条件下单个运行周期内COD、 NH+4-N、 NO-3-N的变化如图 2(a)所示,可以看出,COD的降解和NO-3-N的去除主要发生的缺氧搅拌期(0~60 min),这是因为在缺氧条件下,异养型的反硝化细菌以废水中有机物为营养物质,通过反硝化过程实现N的去除[24].此外,在缺氧搅拌过程中,系统中NH+4-N的浓度逐渐升高,这主要是废水中有机氮在微生物作用下向NH+4-N转化导致的.在好氧阶段(60~360 min),经过约90 min的曝气,NH+4-N浓度迅速降低至1.0 mg ·L-1左右,NO-3-N的浓度逐渐升高并在在曝气210 min左右时基本达到最大并稳定.为了提高反应系统对污染物的降解能力,减少过度曝气带来的能耗损失,从第99 d开始,调整SBMBR的运行周期为90 min缺氧/150 min好氧,由图2(b)可以看出,在该运行条件下,COD和NH+4-N都能够在最经济的条件下得到有效的去除,出水可以稳定达标排放.图 2 COD、NH4+-N和NO3--N浓度在周期试验中的变化2.2 微生物群落结构分析2.2.1 总细菌的DGGE图谱反应器运行各阶段污泥样品总细菌的DGGE指纹图谱见图 3.从中可以看出,在反应器连续运行的9个阶段,各阶段污泥样品的电泳条带数目、条带强度和条带迁移速率均存在一定的差异,SBMBR系统中微生物种群呈现出较为明显的演替变化.在反应器运行的初始阶段(Ⅰ和Ⅱ),污泥的培养驯化还未完成,污泥样品的条带数目较少,说明微生物种群结构较为简单.随着实际废水比例的不断增加和污泥的驯化,污泥样品的条带数目开始逐渐增多,条带分布也较为均匀,说明微生物种群组成开始变得更加丰富,反应器的稳定性也在不断增强.从S7开始,由于采用了实际丙烯腈废水代替之前的模拟废水,进水水质发生了明显的变化,微生物种群结构也发生了较为明显的变化,部分菌种(如18和20)的条带强度略有降低,并产生了一些新的条带(如7、 14和19),说明不适应进水水质的微生物群落优势度降低,降解实际废水中污染物的新菌群逐步建立并形成为优势菌种.S9样品泳道中条带较为丰富、均匀度较好,说明反应器经过一个阶段的运行后,微生物群落逐渐丰富并达到一个稳定的状态.图 3 SBMBR污泥总细菌的DGGE指纹图谱采用非加权配对算术平均法(UPGMA)对微生物群落结构相似性作聚类分析,结果如图 4所示.从中可以看出,9个样品的微生物群落可以分成3大族群,样品1、 2为一个族群,样品3、 4、 5为一个族群,样品6、 7、 8、 9为一个较大的族群,这说明随着反应器运行条件的不同和进水水质的变化,污泥微生物群落结构发生了一定程度的变化.在完全采用实际废水处理后,污泥样品的群落结构与之前采用部分模拟废水时的群落结构存在较为明显的变化.图 4 SBMBR中细菌群落结构的聚类分析2.2.2 总细菌多样性指数采用Shannon-wiener多样性指数表征总细菌群落结构多样性,结果见图 5.在S1~S4,随着聚合废水比例的逐渐增加,在废水特征污染物的选择作用下,一些不适应聚合废水的微生物生长处于劣势,微生物种群数量减少,生物多样性指数略有下降,而随着新的微生物种群结构的建立和微生物对水质和外部环境的逐渐适应,细菌种类和数量又开始增加,生物多样性指数上升,在S4时达到了一个较高的水平.从S5开始,由于调整了进水碱度和pH,微生物群落结构受到外部环境变化影响,微生物多样性指数出现小幅降低,而在之后的一段时间内(S5~S9),反应器pH值始终维持在7.5~8.5之间,进水的水质也基本趋于稳定,微生物的生长条件比较适宜,新的微生物种群结构逐渐建立,S9的微生物的多样性指数达到了最大.图 5 SBMBR微生物多样性指数2.2.3 优势菌种的鉴定对DGGE指纹图谱的条带进行回收测序分析,将测序结果与NCBI(National Center for Biotechnology Information,USA)数据库中已知序列进行比对,确定各微生物的同源性及种属,检测到的微生物及其相关信息如表 3所示.经比对鉴定,在SBMBR的9个污泥样品中共检测到22种微生物,其相似度大多在98%以上,其中属于变形菌Proteobacterium的微生物有12种,分别属于α纲(5种)和γ纲(7种),其余10种属于未分类的Bacterium.在反应器运行不同阶段,DGGE指纹图谱中的条带强度和优势菌种也在不断变化,各菌种的功能也不尽相同.Uncultured bacterium clone S2-42(条带7)和Uncultured bacterium clone AS_bH9(条带14)主要与氨氮的硝化过程有关[25]; Klebsiella pneumoniae strain 27F(条带8)主要与醇类物质的降解过程有关[26]; Uncultured Hyphomicrobiaceae bacterium(条带15)检出于受石油污染的土壤,与甲苯的降解过程有密切的关系[27].另外,根据GenBank数据库描述,Sphingomonas sp. EMBS051(条带10)发现于染料废水的生物降解过程中,与废水中大分子芳香族化合物的降解过程有关; Uncultured bacterium clone PAE-49(条带18)与氨氮的硝化过程有关; Uncultured bacterium clone WT14H7(条带19)和Uncultured bacterium clone WT14H9(条带20)发现于吡啶的堆肥降解过程中,可能与腈纶废水中某些类似含氮杂环有机物的降解过程有关.表 3 SBMBR中优势菌条带测序结果在处理实际腈纶废水的最后3个阶段,反应器内优势微生物主要有:Uncultured bacterium clone F49 (FJ230895.1)、 Uncultured bacterium clone S2-42 (JF503089.1)、Sphingomonas sp. EMBS051 (JX233782.1)、 Uncultured bacterium clone AS_bH9(JQ413643.1)、 Uncultured Hyphomicrobiaceae bacterium (EU266796.1)、 Uncultured bacterium clone PAE-49 (JX875908.1)、 Uncultured bacterium clone WT14H7(JX283544.1),这7种微生物在降解腈纶废水污染物的过程中起着重要作用,是保证生化处理单元效果和反应器稳定运行的重要保证.然而,这些微生物多为未培养的微生物,且腈纶废水的污染物组成十分复杂,要具体了解这些微生物在反应器中的功能,以及它们与特定污染物降解之间的关系,还需要做更细致、更深入的研究. 具体参见污水宝商城资料或更多相关技术文档。
腈纶污水的分质处理

引言 某公 司 6 6 k / . 0 t a腈 纶 改 造 工 程 是 中 石 化
2 污 水水 质 特 点及 相应 的 处理 措 施
含腈 污 水 的特 点是 含 AN 和 低 聚 物 , 碱 酸 污 水 的 特 点 是 含 Na C 和 水 不 溶 物 , 它 们 SN 将
分 别 进行 预 处理 。
1 21
11 .5
7 .5
平均 5 , 高 166 5最 2 .
平均 5 , 高 29 6最 0
2 1 ~ 3 52 .8
水不溶 物/ mg・ L 低聚物 / mg・ L
1 70
( ) 聚 物 是 有 机 物 部 分 聚 合 而 形 成 的 各 2低 种 不 同分子 量 的 高分 子 化合 物 , 胶体 、 以 悬浮 物
作 者 简 介 ; 炳 均 , ,9 5 毕 业 于 湘 潭 大 学 环 境 工 范 男 18 年 程专业 , 直从事化工 、 保 、 排水工 程的设计工 作 。 一 环 给
维普资讯
・
2 4・
石
油 化
工
环
境
保
护
20 第 2 0 2年 5卷
31
收 稿 日期 : 0 1 1 — 2 20 — 0 5
污 水 水质 水 量 见 表 1 。预 处理 后 的水 质 应
符 合 后续 生 化 处理 装 置 的进 水 要求 。
C ODc < 7 0 / AN< 5 / Na CN r 5 mg I 、 mg I、 S < 3 mg/ p = 6 9 5 L、 H ~ 。
集 团公 司 “ 条 龙 ” 技 攻 关 成果 之 一 。聚 合工 十 科
序 的污 水 中 , 烯 腈 ( 丙 AN) 量 较 高 , 为 含腈 含 称 污水 ; 液 制 备 、 剂 回收 、 丝 及 后 处 理 等 工 原 溶 纺 序 的 污水 中 ,H 值 波 动大 , 为酸 碱 污水 。 p 称 1 污 水 水 质水 量
腈纶废水生化处理研究

腈纶废水生化处理研究发表时间:2015-01-23T10:57:05.977Z 来源:《防护工程》2014年第11期供稿作者:董润松[导读] 适当的溶解氧浓度有助于腈纶废水生化处理脱氮,DO 在2 ~4mg/L 时,对COD 和氨氮以及总氮的去除效果最佳。
董润松吉林省吉林市吉林化纤集团有限责任公司奇峰公司动力分厂吉林省 132115摘要:通过平行对比试验,对聚氨酯泡沫微生物固定化载体的序批式生物膜反应器(SBBR)进行脱氮过程中D0,碱度、温度、C/N 等因素对实际腈纶废水的处理效果及影响的考察,其结果表明在进水pH =8, DO 在2~4 mg/L,投加碳酸氢钠0. 4 g/L,温度为32 0C , HRT 为48 h 的条件下,COD 去除率可达到65%以上,氨氮去除率达99%以上。
关键词:腈纶;废水;生化处理腈纶废水属于难降解的有毒工业废水,对该废水的处理是石油化工污染治理和控制的一个重要方面,但国内对该废水的处理效果普遍不理想。
湿法腈纶废水具有污染物浓度高、N/C 高、毒性高以及B/C低的“三高一低”特点。
东北某化纤集团公司采用二步湿法工艺生产腈纶,所产生的腈纶废水中含有大量的N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、丙烯腈(AN)、单体及其聚合物、醋酸乙烯、腈类、胺类和醇类等有毒有害物质,成分复杂,处理困难,使其在高分子材料生产废水、有毒废水、高氨氮废水等处理上具有典型性,是公认的高浓度难降解有机废水。
目前处理技术主要包括活性污泥法、生物膜法以及活性污泥法与生物膜法相结合的处理工艺,但处理工艺和方法相对比较复杂,出水COD 和氨氮的含量较高,难以达到国家排放标准。
SBBR 工艺通过在SBR 中添加载体填料使微生物附着生长,因其具有占地而积少、运行操作灵活简单、抗冲击负荷能力较好、生物量多和污泥产量较少等优点,受到国内外重点研究应用。
微生物固定化技术具有反应器内生物浓度高,反应器启动快、处理效率高,操作稳定等优点,并且与游离细胞相比,在对难降解有机物的降解和抗毒能力方而具有明显地优越性。
腈纶污水处理技术分析

腈纶污水处理技术分析摘要:腈纶污水中的污染物来源于生产过程的各个阶段,如原料醋酸乙烯(VA)、丙烯腈(AN)及各种辅助料如EDTA、壬基酚聚氧乙烯醚等,在聚合反应中生成分子量不同的聚丙烯腈,导致腈纶污水中污染物有AN、VA、EDTA、丙腈磺酸钠、硫酸盐、油剂和聚丙烯腈低聚物,这些物质在后期污水的处理过程中,容易沉积在生物膜表面,减少微生物与污染物接触的比表面积,极大地影响处理效果。
特别是污水中含有的EDTA和基酚聚氧乙烯醚,是难以生物降解的物质,直接影响了腈纶废水处理的达标排放。
本文通过对某腈纶厂产生的污水特点进行分析,选择成熟的生产工艺进行有效组合,降低了腈纶污水处理后的COD值和氨氮值,达到行业污水排放标准,为腈纶污水处理提供了新思路。
关键词:腈纶污水;COD;氨氮值;絮凝剂1、污水预处理工艺以水气厂处理的工艺为例:对污水处理采用的预处理主要是混凝—气浮工艺方法。
首先将污水经气浮处理,这一过程能的COD去除率在8%左右,氨氮的去除率在5%左右。
在此步骤,可以尝试采取活性污泥吸附技术降解腈纶污水。
根据史密斯试验结果,污泥与污水在混合后最初的10min内,污水中的COD的去除率能达到20%。
但由于腈纶污水中含有高浓度难生物降解物质和悬浮颗粒,需要进一步深度处理。
因此以活性污泥吸附技术作为预处理工艺,替代气浮处理,效果比气浮处理效果要增加1倍。
另外由于活性污泥具有絮凝剂的作用,能够使污水中部分悬浮物和胶体沉淀下来。
通过小试试验结果表明:活性污泥与原水按1:1混合后曝气半小时后,COD和氨氮的去除率就能达到20%左右;同时能在30 min 内将泥水混合液沉淀物实现较好的分离。
经过一段时间的运转,处理效果下降时,可以对沉淀后的回流污泥进行再生,以恢复污泥的吸附性能。
2、污水处理工艺的优化设计方案2.1工艺选择及其依据由于腈纶污水中含氰,具有较高的毒性,且含有丙烯腈单体等难以处理的污染物,同时污水中由于某些成分对微生物有抑制和毒害作用,降解缓慢,所以若要表1中的多项指标达到排放要求,采用单一的处理方法往往事倍功半,如只采取单一的化学氧化的方法,会造成运行费用过高,而采用单一生物法,则需要建造大量的污水处理池和塔等设备,会造成基建费用等投资较大。
腈纶生产废水处理

腈纶生产废水处理1、腈纶生产废水的特性腈纶干法或湿法生产中除原料丙烯腈外,还加入了共聚单体引发剂、活化剂、分子量调节剂、聚合终止剂、纺丝浴中的NaSCN等多种原料,聚合反应产生的废水中含有各种助剂和共聚物都不同程度的残留在污水中,污染物较多,且溶于水,这些可溶性物质生化性很差,且部分具有很强的粘连性,甚至对生物具有毒害性,又因干法生产和湿法生产所用的共聚单体引发剂、活化剂、分子量调节剂、聚合终止剂等不一样,所产生的污染物质的性质也不一样,要脱除这些污染物质,目前,国内的腈纶污水处理厂通常都是采用多级生化处理方法处理,但生物方法只能将部分可生化的污染物质脱除,剩余不易生化的物质采用生化方法无法处理达到国家要求的排放标准,故国内不管是干法或湿法生产腈纶的污水均存在不同程度的不达标。
大庆石化公司腈纶污水在采用腈纶厂预处理后,进入污水处理厂又采用了“水解酸化+纯氧曝气”,处理后的污水再增加了“接触氧化—臭氧氧化”处理,由于污染腈纶污水的污染物具有很强的粘连性,把生物方法中的污泥包裹,使微生物膜遭破坏,使生物处理的能力大大减低,同时由于“水解酸化+纯氧曝气”后的污水中BOD非常低,即使在处理过程中添加了生物需要的碳元,证明“水解酸化+纯氧曝气”处理后再采用生物处理方法对污染物质脱除作用不大。
所以腈纶生产污水处理中的难题主要是如何将生化处理后不易生化的污染物质除去,只能针对干法或湿法生产污水中残留的不易生化物的特性,采用物化法处理,才能达到国家规定COD<100mg/l的要求。
2、处理工艺流程本公司采用选择“LPC法”(物理化学凝聚法污水处理方法),并针对大庆石化公司湿法生产腈纶污水处理委托、上海石化浙江金甬腈纶有限公司干法生产腈纶污水处理委托,分别选用对干法或湿法生产腈纶污水中不可生化的污染物有特殊脱除功效的化学品,并采取微分多级凝聚过程,首先将溶解于污水中的较大分子量的污染物析出,再采用特殊功能的混凝剂和絮凝剂将这些析出的微细低聚物凝聚后沉降分离,有效地降低污水中的COD,使COD<100mg/l或者更低。
处理腈纶废水的组合工艺

Hale Waihona Puke 提高到,可生化性 得到明显 提高 ,可见 超声
处理使污水 中大分子有机物分子发生 开环 、 断链 反应 ,从而转化为易生物降解 的小分子物 质 。图 显示 了超声波对睛纶 聚合废水 中 效果 ,当其进水 平均为 出水
为
表
的去 除 岁 时 , 平均去除率
的变化
平均质量浓度 平均质量浓度
平均质量浓度 平均质量浓度
一 , 一 ,
一 , 一 ,
,沉淀 ,取上层清液分析 。
超声波降解水体 中的化学污染物是一物理化 学过程 ,其主要基 于超声空化效应及 由此产 生的 物理化学变化 ,它具有无二次污染 、 反应装置简单 等诸多优点 ,但仅靠超声波将难降解物质降解 为 稳定的最终产物并达到国家排放标准需要很长时 间 ,耗费 大 量能 源 , 经 济 上不 大可 行 〔 。崔 积 ‘ 名
, 一
化反硝化过程的中试研究在睛纶生产企业的现场
进行 采集其代表性 出水在实验室再进行 氧化 的研 究 。
基金项 目 上海市重点学科基金资助项 目 通讯联系人 鲁军 ,联系电话 一 犯 , 一
一
一
炼
油
技
术
与
工
程
年第
卷
检测指标与方法 主要检测 体 及水 温 、
,
见国家环保局《 水和废水检测分析方法 》 。 犷 浓度 、 一 挥发性 悬浮固
项
试 验 用水
睛纶废水取 自中国石油化工股份有 限公司安 庆分公司丙烯睛生产 、 聚合 、 、 纺丝 回收等生产单元 , 表 为生产装置平稳运行时各种废水的主要指标 。
表 〕 生产 装置排放污水水质
CBRS-R法处理腈纶污水技术

中 国 科 技 信 息2 0 1 7 年 第1 8 期C H I N A S C I E N C E A N D T E C H N O L O G Y I N F O R M A T I O N S e p . 2 0 1 7
D OI ・1 0 . 3 9 6 %. i s s n . 1 0 0 1 — 8 9 7 2 . 2 0 1 7 . 1 8 . 0 3 5
性炭曝气池 中生 物降解与活性 炭吸附协 同作 用 ,吸附与 降解
机制同时进行 ,活性炭吸 附将物 质与微生物 集中加快了物 质
污水 装 置改造 前 后工艺 对 比
大庆 石 化公 司腈 纶污 水处 理 场完 善 改造前 设 计处理 能 力 :5 0 0 t / h。采用的污水处理工艺为 ~O 法 。装置主要包括 预 处理 中的水 质调节 、微 电解 ),用 引风机 引入活 性炭曝气池 曝气 系统 内或 调解池
内 。再生后的炭经 再生炭泥泵 可提升至活性 炭曝气 池混合池 内 ,也可选择送入 除灰系统将 部分无机灰分 分离后再 送回活 性炭曝气系统 ,通过流量控制 阀控制进入活 性炭曝气 池的再 生炭量 。反应 器 、换热器运行 一段时间 后 ,内壁会结 垢 ,换 热效率会 降低 ,设计 采用硝酸 ( 稀释后 浓度为 5 %或 8 %)
处于
理腈 部纶 分厂
入再生 系统再生碳泥槽 。再生炭与进料 通过换热 器换热 以降 低能耗 ,同时降低反应 出料的温度 。换 热器 出料 进入再生炭
泥槽 ,槽 内设 有搅拌机 。再 生炭泥槽顶 部排 出的 蒸汽在尾气 冷凝塔经 过水洗涤后 , ( 为了节省工业 用水 ,可 以采用污水
过3 0倍 的处理时 间 。由于活 性碳 吸附作用 起了对微 生物 的
化纤(腈纶)含氮,氮-二甲基乙酰胺废水有毒有机物减排技术

化纤(腈纶)含氮,氮-二甲基乙酰胺废水有毒有机物减排技术适用范围化纤(腈纶)含DMAC(氮,氮-二甲基乙酰胺)废水处理。
基本原理本工艺由有机高分子聚合物截留、A/O生物膜和氧化混凝处理单元组成:有机高分子聚合物截留单元采用自动反冲洗连续砂滤去除废水中的悬浮颗粒物,减少颗粒物对后续生物处理单元的影响;然后利用投加改性生物填料的A/O生物膜处理单元实现废水中的DMAC和丙烯腈的有效去除;最后采用氧化混凝技术实现废水中难降解有机物的有效去除。
工艺流程工艺流程为:1、废水通过连续砂滤进行有机高分子聚合物截留处理,降低废水悬浮颗粒物含量。
2、废水进入投加改性生物填料的A/O生物膜处理单元进行处理,实现废水中的DMAC和丙烯腈的有效去除。
3、生物处理出水进行氧化混凝处理,实现废水中难降解有机物的有效去除,最终出水达标排放。
关键技术或设计特征采用自动反冲洗连续砂滤去除废水中的悬浮颗粒物(有机高分子聚合物),减少其对后续生物处理单元的影响,改善生物单元出水水质。
采用改性生物填料提高生物处理单元处理能力,实现废水中的DMAC和丙烯腈的有效去除。
综合利用氧化和混凝作用实现废水中难降解有机物的去除。
典型规模根据实际需求,处理规模可达1000m3/h。
推广情况该工艺已成功应用于松花江流域大型化纤企业吉林奇峰化纤股份有限公司废水处理改造工程(设计规模400m3/h)。
典型案例(一)项目概况吉林奇峰化纤股份有限公司废水处理改造工程,设计日处理水量400m3/h,废水来源于DMAC二步湿法腈纶生产工艺,2011年4月开工建设,于2012年4月完成调试并建成投产。
(二)技术指标根据吉林市环境监测站出具的验收报告,项目出水达到《污水综合排放标准》(GB8978-1996)二级标准要求。
废水DMAC、丙烯腈等有毒物质去除率90%以上,每年可在原有基础上减排CODCr392吨、DMAC38吨、丙烯腈5吨。
(三)投资费用该项目总投资4231.27万元,吨水投资费用为4408元。
MBR反应器处理腈纶废水研究

表 1 原 水 水 质
MB R是指将膜分离技 术中的膜组件 与污水生物处理工程 中生 物反应器相互结合而成的新 的处理系统。 综合 了膜处理技术和生物 处理技术各 自的优点 , 膜组件作为泥水分离单元完全 可以取代 活性 污泥处理过程 中的二次沉淀池 , 微孔滤膜截 留活性污泥混合液 中的 微生物絮体 和较 大分子有 机物 , 重新 回流 至生物反应器 内 , 使生物 反应器内获得高生物浓度亦延长有机物停 留时 间, 大大提 高了生物 对有机 物的氧化率。同时 , 经膜滤后 出水质量高 , 系统几乎不排余污 泥, 是 当今受国 内外专家学者重视的一项开发性高新水处理技术 。
2 MB R工 艺 特 点
统 温 度
P H
D O
容积负荷 k g , 污泥负
MI S S
H R T 处理量 Q
计 ( ℃)
值
( a r g / 1 )
( m 3 . d )
荷_ k g ,
( k g . d )
( 尊 , I )
( h )
( 1 n 3 村)
.
容积负荷 k g ,
(kg d)
O 6 8 4 0 3 l 5 5 l 38 l 5 9 5 9 7 l 4 6 l 2 5 l 6 6
污 泥 负 荷
(kg d)
k g / O 7 9 1 3 5 1 8 9 2 7 7 2 3 7 1 8 5 2 1 1 1 4 4 1 7 0
根据膜组件 和生物反应器的组合位置可笼统地将 M B R分为一 体式和分置式两大类 。一体式 MB R组合工艺是将膜组件置人反应 器 内, 通过抽吸或重力得 到滤液 。 最大特点是运行动力费用低 , 运行 稳定 、 操作管理和清洗方便 。 分 置式是将膜组件置于反应器外 , 膜组 件一般采用加压 的方式工作。 生物反应器 的混合液增压后进入膜组 件, 在压力作用下混合液透 过膜 , 成 为系统处 理出水 : 固体 、 大分子 物 质等被膜截留 , 随浓缩液回流到生物反应器 内。其特点是稳定可 靠, 易操作管理。 但不容易进行膜清洗更换 , 且为减少污染物在 膜表 面的饿沉积 , 需 由循环泵提供 高流速水流 , 动力消耗提高。 本论文采用一体 式 M B R组合工艺进行 了处 理干法腈纶废水 的 研究。 考察了膜组件 、 气水 比、 污泥浓度 、 停 留时间等因素 的饿影响 , 找出了 N B t l 处理干法腈纶废水的适宜操作条件。 所用试验装置如图 1所示 。 2 . 1实验方法 本实验所用菌种 和激 活剂 为前 期 S B R研究 中筛选并 驯化 的处 理腈纶废水 的菌种和激活剂。首先 在 M B R反应器 中进行活性 污泥 驯化 , 在驯化成功后进行处理干法腈纶废水实验 。 实验 中原水水质及运行参 数如表 1 、 2所示。
腈纶废水处理工程设计

腈纶废水处理工程设计腈纶废水处理工程设计一、基础资料某大型油田化工总厂因丙烯腈工程的扩建和3万吨腈纶工程的新建将产生350m3/h含氰污水。
污水水量和水质情况:表9-2 腈纶废水水质序号项目丙烯腈装置腈纶装置聚合溶剂回收纺丝1 流量(m3/h) 125 70 55 1002 pH值 6.81 4-5 6-12 6-83 BOD5( mg/l) 480 1033 180 114 CODcr( mg/l) 1500 3030 240 555 总碳(TOC)( mg/l) 683 180 706 总悬浮物(TSS)( mg/l) 120 343 36 117 总氮(TN)( mg/l) 0 250 120 208 氨氮(NH3-N)( mg/l) 150 0 0 09 硫氰酸钠(NaSCN)( mg/l) 40 360 4010 丙烯腈(ACN)( mg/l) 356 0 011 低聚物(bSPN)( mg/l) 200 36 2012 氰化物(Cyanide)( mg/l) 5 3 0.6 0.113 硫化物(SulpHate)( mg/l) 1365 90 11814 氯化物(Chloride)( mg/l) 899 30 1415 温度(℃)常温35-40 35-40 35-40二、设计原则和工艺流程确定1 污水处理工艺的确定(1)处理要求表9-3 腈纶废水主要污染物去除效果分析污染物种类进水*( mg/L)出水( mg/L)去除量( mg/L)去除率(%)CODcr1323 100 1223 92.4BOD5449 50 399 88.9NH3-N**138 25 113 81.9氰化物 2.6 0.5 2.1 80.8硫化物76 1.0 75 98.7所以在处理工艺的选择上有较高的要求。
(2)工艺选择及其依据根据含氰污水的水质特性及其具有较高的浓度冲击和毒性冲击的特点。
通过对其他同类型污水处理工程的类比分析,对该污水处理工程的工艺简述如下。
最新-干法腈纶生产废水处理分析 精品

干法腈纶生产废水处理分析摘要介绍了腈纶废水产生化学耗氧量的形成机理,对其影响因素进行了工艺分析,并提出改进措施,达到从源头降低的目的。
关键词高温酸性废水;化学耗氧量;腈纶生产;废水处理;对策1前言干法腈纶生产过程中排放的废水,含有丙烯腈及低聚物,水质成分复杂且水质和流量波动大,难以被生物降解。
由于腈类化合物的毒性较大,含腈类化合物的各种废水处理已成为环保的研究热点,成为干法腈纶后续发展的环保技术瓶颈,是公认的难题。
国内现有腈纶废水处理工艺和方法无法满足环保要求,腈纶废水处理工艺普遍存在生化后出水化学耗氧量、氨氮4+-高的问题,不仅会导致水体环境污染,而且严重制约了腈纶行业的发展。
如仅局限于废水末端治理,则根本无法满足环保排放的要求,因此,从废水源头降低污水的和还原性物质的含量,是唯一出路也是目前减轻污水处理负担最直接、最有效的途径。
本文结合腈纶生产工艺过程中产生的影响因素进行分析,并采取了有效控制措施。
2工艺说明及废水来源聚合反应过程中含有20单体未反应,经过一道、二道真空转鼓过滤机过滤、洗涤后,形成含有2左右单体的滤液,进入供给槽,然后通过精馏回收工艺,将滤液中的单体和水进行分离,回收滤液中的单体,废水经过换热后,与溶剂回收装置中产生的废水合并进入污水处理场,污水处理场通过冷却、中和、曝气后与所有的污水在集水井混合提升进入调节池,再经过生化处理排放。
干法腈纶产生的废水主要来源于两处1单体回收塔底部排出的污水,是聚合装置的主要外排污水。
此股污水组成最复杂,主要是由一道过滤机、二道过滤机过滤后的滤液为主要原料进入单体回收塔,尽管在汽提塔中单体在蒸馏的作用下进行分离,但仍会有少量的未反应的单体混溶于下层的水相中,聚合污水中含有的物质为未反应的单体,包括丙烯腈、丙烯酸甲酯、苯乙烯磺酸钠、催化剂、少量聚合物、阻聚剂、终止剂、盐类等;2溶剂回收系统的废水,目前所采用的溶剂回收装置均为连续减压蒸馏工艺,将回收回来的浓、稀二甲基甲酰胺,经溶剂回收塔精馏提纯,再经脱离子除碱后,送回原液制备及纺丝工序循环使用。
腈纶废水处理工艺研究

腈纶废水处理工艺研究腈纶生产废水由于其水质复杂,目前还未有合适的处理工艺。
近年来,针对该废水的物化处理研究有很多,主要包括气浮、电解、Fenton 氧化、臭氧及光催化氧化等及其组合工艺。
铁碳微电解作为其代表技术,具备易操作、设备简单、成本低廉及无二次污染的特点,易于工程实践应用而备受学术界青睐。
崔晓宇等采用传统铁碳微电解法对湿法腈纶废水进行了研究,在原水pH 为4. 5 条件下,废铁屑及活性炭投加量均为35 g·L - 1 ,反应时间为90 min 时,微电解与活性炭吸附协同作用(活性炭没有预先用原水吸附饱和)下对其去除率为36% ,而预先测定的单独活性炭吸附效果为19% ,BOD5 / COD 由0. 39 提高至0. 56。
程爱华等采用同样的方法对该废水目标污染物N-N-二甲基甲酰胺( N, N-Dimethylformamide,DMF)和N-N-二甲基乙酰胺(N,N-Dimethylacetamide,DMAC)进行处理效果考察,并经紫外光谱扫描发现微电解主要破坏—H、—CH3 和C=O,将大分子有机物分解为小分子易降解有机物。
二者均未用正交法进行实验优化。
传统铁碳微电解以废铁屑为材料,具有以废治废的意义。
海绵铁是一种成分与铁屑相似、铁(Fe0 )含量很高的多孔物质,具有比表面积大、比表面能高、溶铁速度快及电化学富集、氧化还原、物理吸附性能强等特点,所以将海绵铁应用至该技术中具有重要意义。
张冰采用海绵铁型铁碳微电解法,在考虑经济成本的前提下控制反应的进水pH,在此条件下通过正交实验优化反应条件,得出在海绵铁投加量为90g·L - 1 ,进水pH 为5,铁碳体积比为0. 5,反应时间为30 min 时,连续周期测定下,最低去除率为10% ,最高为25% ,最终平均去除率为18% 。
响应面分析法是一种优化工艺设计的方法,可以用于分析各因素及两两交互作用对工艺实验指标的影响。
腈纶化工污水处理厂改扩建工程-——生物流化床处理设计

腈纶化工污水处理厂改扩建工程——生物流化床处理设计辽宁石油化工大学,环境与生物工程学院、环境工程专业摘要生物流化床工艺是一项污水处理新技术.它是采用相对密度大于1的细小惰性颗粒为载体,使微生物生长于载体表面形成生物膜,以达到处理废水的作用。
本设计采用生物流化床。
该污水处理厂平均处理水量为6000m3/d,最大处理水量为21720m3/d。
污水进水水质为BOD为125mg/L,COD为370mg/L,SS为200mg/L;出水达到国家二级排放标≤60mg/L,COD≤100mg/L,SS≤100mg/L。
工艺流程图如准,即:BOD5下图:进水污水处理主要构筑物各部分尺寸及工艺参数为:格栅采用中格栅2座,其长、宽、高分别为:2。
46m、1。
13m、0.73m,采用机械清渣;细格栅2座,其长、宽、高分别为:2。
55m、1。
3m、0.8m,采用机械清渣;沉砂池采用曝气式沉砂池2座,按两格并联设计,沉砂池长度为17.14m,宽度为2.1m,总高度为2.85m;初沉池采用4座竖流式初沉池, 沉淀池的直径为1。
33m,总高度为7。
13m;生物流化床,床层截面积为24m2,总高度为3.2m;二沉池采用2座辐流式二次沉淀池,每座沉淀池的直径为13m,总高度为4。
71m;污水采用二氧化氯消毒,消毒接触池的长、宽、高分别为:52m,1。
2m,2。
95 m.关键词:生物流化床,污水处理,工艺流程,工艺参数,工艺设计Acrylic Chemical Sewage Treatment Site Local Rebuild Engineering23 ——Biological Fluidized Bed DesignGUO Heng —yu(Liaoning shihua university, Environmental and Biological Engineering Instituteof Environmental Engineering 0721,113001,Fushun)ABSTRACTBiological fluidized bed process is a new sewage disposal technology 。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
腈纶废水处理工程设计一、基础资料某大型油田化工总厂因丙烯腈工程的扩建和3万吨腈纶工程的新建将产生350m3/h含氰污水。
污水水量和水质情况:表9-2 腈纶废水水质二、设计原则和工艺流程确定1 污水处理工艺的确定(1)处理要求表9-3 腈纶废水主要污染物去除效果分析所以在处理工艺的选择上有较高的要求。
(2)工艺选择及其依据根据含氰污水的水质特性及其具有较高的浓度冲击和毒性冲击的特点。
通过对其他同类型污水处理工程的类比分析,对该污水处理工程的工艺简述如下。
丙烯腈、腈纶生产污水是属难处理的化工污水之一,由于某些成分对微生物有抑制和毒害作用,降解缓慢,所以要使CODcr 、NH3-N、氰化物等多项指标达到排放要求采用单一的处理方法往往不能奏效,需采用生物、化学、生物物理等综合处理方法;否则,如采用一种方法会造成基建或运行费过大的问题。
如采用单一化学氧化的方法,会造成运行费用过高,采用单一生物法会造成基建费过高。
对于难处理的石油化工污水可以采用多种方法相结合的工艺流程,对不同的处理阶段和不同的污染物采用相应的处理方法进行有效的处理,达到高效、经济、合理。
由于污水的组成复杂,本工程采用化学法进行预处理,采用生物法进行主体处理,采用生物物理法进行后续处理,最终达到采用较低投资和运行成本,实现处理出水达标的目的。
预处理系统:为了排除高浓度及毒性的冲击,在预处理系统中必须设置事故池。
在含氰污水中主要防治氰根浓度的冲击问题,一般情况下未经含氰污水驯化后的微生物对氰根的承受能力为1~2 mg/L,经含氰污水驯化后的微生物对氰根的承受能力为3~5 mg/L。
当污水中的氰根含量大于5 mg/L 时,微生物将产生中毒,在生化反应池中活性污泥会产生离散、上浮现象,微生物失去活性,出水水质恶化。
由于丙烯腈、腈纶生产污水中氰根浓度一般小于5 mg/L,当生产系统出现故障或某工程的操作失误会造成生产污水中氰根含量大于5 mg/L时,处理系统将这一现象视为事故状态。
预处理中将事故状态的高浓度含氰污水排入事故池,采用小流量逐步排出的方法,再进入处理系统。
其二,通过化学混凝气浮去除部分悬浮固体及胶状物质(一部分低聚合物);混凝气浮对去除污水中悬浮物和胶状物是一种最有效的方法之一。
在凝聚剂和助凝剂的作用下不仅能去除悬浮物和胶状物,同时还能去除一部分大分子结构的溶解性有机物。
去除污水中的大分子结构的溶解性有机物采用混凝的化学法已被公认,然后通过生物水解酸化作用把剩余的大部分大分子有机物转化为小分子物质,即可提高BOD/COD比值,约为20%,COD的去除率可达到30~40%,使主体处理系统发挥更大的能力。
主体处理系统:主体处理系统处理效果的好坏直接影响到能否达标的关键。
选择具有同时去除C和N的生化工艺是比较经济而有效的方法。
3、后续处理系统:根据处理后出水水质要求达到COD≤100 mg/L,NH3-N≤25mg/L 等排放标准,在预处理、主体处理系统后,还必须加入后续处理系统来保证出水水质达标。
在化工污水的处理过程中,一般通过预处理和主体处理系统后污水中的易生物降解物质均被去除,而存下一部分为难生物降解物质,如部分残留的大分子有机物(如低聚合物等)和微生物代谢物质,而这部分物质浓度低(接近排放标准值),这些物质主要以COD值出现在水中,在普通的生化反应池内难以降解;在后续处理系统中必须选择具有对难降解物质能有效去除的工艺,才能保证处理后出水达标排放,同时还需为水资源的回用打好基础。
(2)工艺流程图丙烯腈污水 1#集水池 1#中和池 1#事故池混凝气浮池 3#集水池腈纶污水 2#集水池 2#中和池 2#事故池水解酸化池 SBR反应池生物活性炭滤塔陶粒压滤器出水图9-2 腈纶废水处理工艺流程(4)工艺说明预处理系统:丙烯腈装置生产污水进入1#集水池,当污水中氰化物浓度>5 mg/L时,通过事故泵把污水打入1#事故池,反之污水进入1#中和池。
根据类似污水处理工程的经验,污水经中和后可直接进行生化处理,但考虑到为生化处理减轻压力,污水经中和后进入混凝气浮池。
腈纶装置污水进入2#集水池,当污水中氰化物浓度>5 mg/L时,通过事故泵把污水打入2#事故池,反之污水进入2#中和池。
由于腈纶装置生产污水中含有较难处理的有机物如低聚物(bSPN),根据类似污水进行的混凝沉淀小试经验,当投加适量的凝聚剂和高分子助凝剂可使污水中COD削减20~30%。
丙烯腈、腈纶生产污水经混凝气浮后COD可从1323 mg/L降至1058 mg/L,去除率为20%。
根据混凝气浮的原理通过投加适量的凝聚剂和助凝剂可使污水的悬浮物和一部分大分子结构的有机物去除,如部分的低聚合物。
凝聚剂采用碱式氯化铝,投加量为50 mg/L,碱式氯化铝不仅有较宽的PH适应范围并能与污水中硫化物进行反应。
助凝剂采用聚丙烯酰胺,投加量为1 mg/L。
污水经混凝气浮后进入3#集水池。
丙烯腈和腈纶生产污水经中和、混凝气浮后进入3#集水池再用提升泵打入调节罐,污水经调节后水质和水量将得到稳定,污水再进入水解酸化池。
水解酸化反应是微生物在厌氧条件下对有机物产生生化反应的前二个阶段,一般微生物在厌氧条件下对有机物产生四个阶段反应,其中水解与酸化阶段可称为水解酸化反应。
水解酸化反应必须在厌氧条件下有机物被水解细菌和酸化细菌分解的一种生化反应。
厌氧和兼性厌氧微生物的胞外酶对有机物进行水解,可使大分子有机物得到分解,生成可以被微生物利用的小分子的有机物。
酸化反应是厌氧和兼性厌氧微生物对可利用的有机物使其转化为有机酸、醇、醛以及CO2、H2等简单物质。
水解酸化反应一般可去除30~40%的COD,同时还能提高BOD/COD的比值,更有利于好氧生化处理。
水解酸化反应池出水COD为741 mg/L,去除率为30%,NH3-N的浓度将会升高,由于水解酸化反应使大部分有机物得到分解,其中含N有机物在分解时N在氨化菌的作用下产生NH3-N,从污水中的TN含量分析除少量用于生物机体合成,大部分的TN还存在于污水中,其浓度为138 mg/L。
关于BOD的去除量,由于水解酸化反应中BOD值有一定量的提高,用进出水中的BOD作为去除可能不真实。
在此采用BOD/COD的比值估算水解酸化出水的BOD值,原污水BOD/COD的比值为0.34,酸化出水BOD/COD提高20%为0.41,出水BOD为302 mg/L。
在酸化反应中由于污水可能缺磷,需要投加5 mg/L的磷,以供生物生长的需要。
主体处理系统:丙烯腈、腈纶生产污水经预处理后,在主体处理系统内主要解决的污染指标为CODcr 、NH3-N。
采用什么样的生化处理工艺是对COD、NH3-N能否达标的关键,一般具有生物脱氮功能的工艺有:活性污泥法:(A/O工艺、氧化沟工艺、SBR工艺等);生物膜法(接触氧化A/O工艺、塔滤、生物转盘等)。
其中,SBR工艺是一种将反应、沉淀、回流各工序放在同一个反应池内进行,提供一种以时间顺序为工作中心的污水处理工艺技术,主要用于污水水质水量变化较大的处理系统。
图9-3 SBR工作模型示意根据SBR工艺运行模式,其操作由进水、曝气反应、沉淀、排出和闲置5个基本过程,从进水至闲置间的工作时间为一个周期。
在一个周期内的5个过程都在一个反应池内按程序完成,整个处理系统可以通过二个或二个以上的反应池进行组合交替完成。
由于SBR工艺流程短,反应过程在一个池内按时间程序完成,所以在时间程序中进水阶段可以降低曝气强度使池内产生缺氧状态,而曝气阶段的时间可根据实际反应时间而定。
通过时间顺序可以对缺氧、好氧的比例进行调整,使处理系统更适应水质的变化和达到期望的出水标准;通过时间程序可控制沉淀出水水质,根据活性污泥的实际沉淀时间使出水SS浓度更低。
图9-4 SBR工艺运行周期采用SBR工艺更适应本工程实施并具有如下优点:(1)SBR工艺由于具备可调性、管理灵活性更适应水质的变化,同时SBR工艺具有较强的脱氮能力和耐冲击能力,使出水水质更为稳定。
(2)SBR工艺流程简单,构筑物少,更适合改造工程的实施,可减少工程投资和运行管理费用。
(3)由于SBR工艺不仅具有缺氧、好氧功能,更重要的是具有严格的推流型反应过程更适应对难分解有机物的降解。
在SBR反应池内需投加硝化反应中必须的碱度和反硝化反应中易被生物分解的甲醇。
后续处理系统:为了出水水质能更有保证达到排放标准,后续处理系统的设置是必不可少的。
后续处理系统采用臭氧生物活性炭工艺和压力陶粒过滤装置,臭氧生物活性炭工作原理为:污水中难分解的有机物通过活性炭的吸附作用,进入活性炭的内孔,再通过臭氧分解与活性炭内孔的好氧和兼性微生物进行长时间的分解,并使活性炭内孔恢复吸附能力。
生物活性炭具有吸附、分解、再生、吸附的循环过程,活性炭不需要更换,可长期使用直至活性炭破碎流失。
压力陶粒过滤装置与普通的砂滤器不同,陶粒为多孔材料,具有较大的吸附力,材料强度近次于石英砂,但质量轻于石英砂;采用陶粒作为过滤材料具有滤速高、不易堵塞、反冲洗强度低和节能等优点。
压力陶粒过滤装置主要去除臭氧生物活性炭反应装置流出的SS。
三、全工艺过程设计与计算1 丙烯腈污水①1#集水池设计1#集水池用于收集丙烯腈生产污水。
设计最高时污水流量为125m3/h,设计水力停留时间HRT=4h,则其有效容积为125×4=500m3。
设2只池子,则每只为250m3。
设计尺寸为:L=20m,B=5.0m,H有效=2.5m,超高0.5m。
总尺寸为:20(长)×5(宽)×3(深)m×2。
搅拌推进装置:2台,功率:1.5KW。
②1#中和池设计1#中和池调节丙烯腈污水的PH。
设计流量为125m3/h,设计HRT=1h,设计有效容积为125m3。
设计尺寸为:20×2.5×3.0,超高为0.5m。
搅拌推进装置:1台,功率:1.5KW。
③1#事故池设计1#事故池当丙烯腈生产污水中->5 mg/L时,污水进入事故池,随后采用小流量逐步排出的方法,进入1#集水池。
设计HRT=4h,则有效容积为500m3,有效尺寸:Æ8×1.1m,超高为1.0m,则实际容积为502.4m3。
搅拌推进装置:1台,功率:2.5KW。
2 腈纶污水①1#集水池设计2#集水池收集腈纶生产污水。
设计流量为225m3/h,设计HRT=4h,则有效容积为900m3。
共设4个池子。
每池尺寸为:20×4.5×3.0m,其中超高为0.5m。
搅拌推进装置:2台,功率:1.5KW。
②2#中和池设计2#中和池调节腈纶污水的pH。
设计停留时间HRT=1h,设2个池子,每池设计尺寸:20×2.5×2.8m,其中超高为0.5m。