钨锡分离及其除杂技术

钨锡分离及其精矿除杂技术

梁经冬

（长沙矿冶研究院）

我国钨、锡资源极其丰富，但钨、锡往往共生，这两种矿物比重相近，重选时成为混合精矿，因此，钨锡分离是综合回收和提高精矿质量的必要作业。

随着国内外用户对钨、锡精矿质量的要求不断提高，其混合精矿的分离与精矿精选除杂技术获得了进一步的发展，几乎囊括了现有的各种选矿手段，如重、浮、磁、电以至化学选矿（表1）。无疑，这方面的成就，对于满足国内市场需要和增强国际竞争能力均具有重要现实意义。

第一部分钨锡分离

一、白钨—锡石混合精矿的分离方法

1、浮选法

香花岭锡矿过去采用加温（100℃左右）浮选法在粒浮槽中进行粒浮，以脱除白钨精矿中的高含量锡，但回收率低，所得白钨精矿含锡0.094%，钨回收率88.87%，且工人劳动条件差。改用常温浮选法脱锡后，显著提高了技术经济指标。

工业试验用粗精矿含（%）WO363.24，Sn0.696，As0.176，S0.65，CaF211.52，SiO20.92，CaCO317.82。用碳酸钠将矿浆pH值调至11，添加大量水玻璃（9—14公斤/吨）抑制锡石，以氧化石蜡皂为捕收剂（2公斤/吨），在常温下浮选白钨，用3A浮选机浮选细粒级（-0.3毫米），粗粒级（-0.8+0.3毫米）采用粒浮槽。所得白钨精矿含锡0.12—0.094%，钨回收率95.93—92.65，比加温法提高了7.06—4.08%。该工艺经过多年生产考验，能获得国标一级白钨精矿。

2、重—浮和浮—重—浮联合法

淳安锡铁矿用摇床得到的钨锡混合精矿中，含锡8—40%，锡石和白钨约占70%，其中前者少量与角闪石连生，后者全部单体解离；脉石主要为石榴子石，其次为弱磁性铁矿物和角闪石等。

原采用苄基胂酸浮选锡石-重选除脉石-油酸浮白钨流程，其缺点是：苄基胂酸毒性大，锡石回收率不高，锡精矿中铁、钨含量过高。改用重-浮流程后，取得了较好效果。该流程先用重选除去脉石，然后以碳酸钠和硅酸钠为调整剂，用油酸浮选白钨（用硫酸脱药精选），尾矿即为锡精矿。生产指标为：当混合精矿含锡26.93%，WO335.30%时，锡精矿含锡46.00%，铁由15%降到10%，WO3由12%降到2—4%，锡回收率86.30%，钨精矿含WO379.00%，回收率44.6%。这样，不仅免除了苄基胂酸的污染问题，而且降低了成本，提高了锡精矿质量。

3、电选法

1964—1965年长沙矿冶研究所与西华山钨矿合作，采用YD-2型高压电选进行了白钨精矿脱锡工业试验，获得含WO365.45%、Sn0.17%的白钨精矿和含Sn53.81%，WO312.17%的锡精矿，钨锡回收率分别为77.39和83.03%。该工艺随即用于生产。珊瑚锡矿用同类型电选

机在生产上进行白钨与锡分离，亦获得显著效果。

中南工大采用新电极结构的鼓筒式电选机，对临武、安化和汝城等几个钨矿的细粒白钨和锡石进行了分离试验，效果显著：如对-200目的矿石分选一次便可使白钨精矿中的锡降低至0.18%以下，锡和钨的回收率分别为98和95%。

二、黑钨-锡石的分离方法

1、强磁选法

西华山钨矿重选粗精矿含锡较高，采用干式强磁精选，钨锡分离较好，而用于分选小于0.3毫米的细粒粗精矿，则钨精矿含锡较高。但采用苏制SCKBA-1型湿式强磁选机后，含锡由1.32%降至0.4%以下。赣州有色冶金研究所用湿式强磁选试验了几种不同的细粒物料，获得了良好分离指标，结果见表2。

2、浮选-强磁法

有人采用氟硅酸钠（1.5公斤/吨）抑制黑钨，苄基胂酸（1—1.5公斤/吨）浮选锡石，槽内产物为黑钨精矿，含WO353.75%，回收率59.1%；泡沫产物经强磁选得锡矿，含Sn大于36%，锡回收率大于86%。

表2 细粒物料的钨锡分离结果

第二部分钨钙分离

一、黑、白钨混合精矿的分离方法

大吉山钨矿长期以来由于黑白钨分选效果不佳，只能生产一类钨精矿。随着湿式强磁

选设备的进步，细粒黑、白钨的分离问题也迎刃而解。在混合精矿粒度为-0.25毫米，黑、白钨比例为65.11：34.89时，采用SQC-2-1100型磁选机（场强16000奥斯特）可获得良好钨钙分离指标（见表3）。据1982年2—11月生产统计，细粒黑白钨混合精矿经磁选后，可获得WO3含量为58.5%的特Ⅰ-3号和55.42%特Ⅰ-1号黑钨精矿和品位为28.73%的一级Ⅱ类白钨精矿。

表3 -0.25毫米黑白钨混合精矿磁选结果

下垅钨矿的-0.2毫米黑、白钨混合精矿（由摇床得到），其比例为81.2：18.8，含钙矿物除白钨外，尚有萤石和磷灰石等，其中白钨含钙占总含钙量的55.4%。SQC-2-1100型磁选机在场强为9800—16000奥斯特范围内进行粗精矿扫选，当给矿含WO3和Ca分别为66.68和4.07%，精矿可分别达到70.33和0.984%。钨回收率为82.06%，磁尾再经浮选可得到含WO375.7%—76.4%的优质白钨精矿，作业回收率92.4—90.9%，磁-浮联合精选所得的特级黑钨精矿和白钨精矿的总钨回收率达98%以上。

二、白钨与其它含钙矿物的分离方法

1.大量水玻璃浓浆长时间搅拌法（彼德罗夫法）

在含白钨矿、萤石和方解石的高浓度矿浆中，加入大量水玻璃（10—20公斤/吨），在室温下长时间搅拌（长达14—16小时），浓缩矿浆稀释后，所得白钨矿系一级品，并可常温操作。缺点是工艺繁琐，搅拌时间太长。

2、大量水玻璃浓浆加温搅拌法

湘西钨矿将白钨粗精矿浓缩到50%，再加入水玻璃90公斤/吨粗精矿，通蒸汽加温至90℃，搅拌60分钟，再稀释至20%固体，于pH9—10、26—30℃下精选。此时，方解石等含钙矿物被抑制，而磷灰石与白钨矿一起上浮，再用酸浸除磷，最终白钨精矿含WO373.2%，含磷小于0.05%。

3.多价金属盐-水玻璃法

美国Mercadr用多价金属盐与硅酸钠经特殊混合制备的水溶胶能抑制方解石和磷灰石等脉石矿物，成功地从含0.9%WO3矿石中浮出含WO367.02%、回收率91.6%的白钨精矿。