热力学第二定律习题
热力学第二定律习题
热⼒学第⼆定律习题热⼒学第⼆定律⼀、选择题1. 可逆热机的效率最⾼，因此由可逆热机带动的⽕车：(A) 跑的最快； (B) 跑的最慢； (C) 夏天跑的快； (D) 冬天跑的快。
2. 下列计算熵变公式中，哪个是错误的：(A) ⽔在25℃、p 下蒸发为⽔蒸⽓：T GH S ?-?=?；(B) 任意可逆过程：R T Q dS ??? ????= ； (C) 环境的熵变：环体系环境T Q S -=?；(D) 在等温等压下，可逆电池反应：T HS ?=?。
3. 1mol 双原⼦理想⽓体的()V T H ?是：(A) 1.5R ； (B) 2.5R ； (C) 3.5R ；(D) 2R 。
4. 下列关于卡诺循环的描述中，正确的是（） (A)卡诺循环完成后，体系复原，环境不能复原，是不可逆循环(B)卡诺循环完成后，体系复原，环境不能复原，是可逆循环(C)卡诺循环完成后，体系复原，环境也复原，是不可逆循环(D)卡诺循环完成后，体系复原，环境也复原，是可逆循环5. 如图，可表⽰理想⽓体卡诺循环的⽰意图是：(A) 图⑴； (B) 图⑵； (C) 图⑶； (D)图⑷。
6. 计算熵变的公式+=T pdV dU S 适⽤于下列：(A) 理想⽓体的简单状态变化； (B) ⽆体积功的封闭体系的简单状态变化过程；(C) 理想⽓体的任意变化过程； (D) 封闭体系的任意变化过程。
7. 等温下，⼀个反应a A + b B = d D + e E 的 ?r C p = 0，那么：(A) ?H 与T ⽆关，?S 与T ⽆关，?G 与T ⽆关；(B) ?H 与T ⽆关，?S 与T ⽆关，?G 与T 有关；(C) ?H 与T ⽆关，?S 与T 有关，?G 与T 有关；(D) ?H 与T ⽆关，?S 与T 有关，?G 与T ⽆关。
8. 熵是混乱度的量度，下列结论中不正确的是：(A) 同⼀种物质的()()()s l g m m m S S S >>；(B) 同种物质温度越⾼熵值越⼤；(C) 分⼦内含原⼦数越多熵值越⼤；(D) 0K 时任何纯物质的熵值都等于零。
热力学第二定律练习题
各状态函数的变化值哪个为零？ (
(A) △rUm (B) △rHm
)
(D) △rGm
(C) △rSm
7. 在绝热条件下，用大于气筒内的压力，迅速推动活塞压缩气 体，此过程的熵变为：( ) (A) 大于零 (B) 等于零 (C) 小于零 (D) 不能确定
8. 在 270K,101.325kPa 下，1mol过冷水经等温等压过程凝结为 同样条件下的冰，则体系及环境的熵变应为：( ) (A) △S体系<0 ，△S环境<0 (B) △S体系<0 ，△S环境>0 (C) △S体系>0 ，△S环境<0 (D) △S体系>0 ，△S环境>0 9. 已知某可逆反应的 (△rHm/T)p= 0，则当反应温度降低时其 熵变 △rSm（ ） (A) 减小 (B) 增大 (C) 不变 (D) 难以判断 10. 在 N2和 O2混合气体的绝热可逆压缩过程中，体系的热力学函
7.封闭绝热循环过程一定是个可逆循环过程，此说法对吗？为什 么？
8.凡是 △S > 0 的过程都是不可逆过程，对吗？为什么？ 9. 任何气体不可逆绝热膨胀时其内能和温度都要降低，但熵值 增加。对吗？任何气体如进行绝热节流膨胀，气体的温度一定 降低，但焓值不变。对吗？ 10. 一个理想热机，在始态温度为 T2的物体A和温度为T1的低温
三、填空题 1．指出下列各过程中，物系的∆U、∆H、∆S、∆A、∆G中何者 为零？ ⑴ 理想气体绝热自由膨胀过程；( ) ⑵ 实际气体节流膨胀过程；( ) ⑶ 理想气体由(p1,T1)状态绝热可逆变化到(p2,T2)状态； ( ) ⑷ H2和Cl2在刚性绝热的容器中反应生成HCl；( ) ⑸ 0℃、pθ 时，水结成冰的相变过程；( ) ⑹ 理想气体卡诺循环。( )
热力学第二定律_A+B_
1第三章 热力学第二定律练习题（A ）一．选择题1．封闭系统中W’＝0时的等温等压化学反应，可用_______式来计算系统的熵变。
A ．ΔS ＝Q TB ．ΔS ＝HTΔ C ．ΔS ＝H GTΔ−Δ D ．ΔS ＝21ln V nR V2．一定量的理想气体经一恒温不可逆压缩过程，则有_____ A ．ΔG ＞ΔA B ．ΔG ＝ΔA C ．ΔG ＜ΔA D ．不能确定 3．在一定的温度下，任何系统的吉布斯函数之值均随压力增加而 _____。
A ．增大B ．不变C ．减小D ．增减不定4．某非缔合液体在正常沸点时其摩尔气化熵为88J ·mol －1·K －1，其气化热为 22kJ ·mol －1，则其正常沸点最接近于_____。
A ．773KB ．500KC ．250KD ．373K5．下列各关系式中 _____是不正确的。
A ．()pGS T ∂∂=− B ．()TGV p ∂∂= C ．2()[]V A U T T T ∂∂=− D ．([]p GH T T T∂∂=−二．填空题1．在 的条件下，才可使用ΔG ≤0来判断一个过程是否可逆? 2．系统经可逆循环后，ΔS ____0；经不可逆循环后，ΔS ____ 0。
(填＜、＞或＝) 3． ______系统中，平衡状态的熵值一定是最大值。
4． 一定量的理想气体在300K 由A 态等温变化到B 态，此过程系统吸热1000J ，ΔS ＝10J ·K －1，据此可判断此过程为_______过程。
5．下列过程中ΔU 、ΔH 、ΔS 、ΔA 或ΔG 何者为零。
(1) 理想气体自由膨胀过程_______。
(2) H 2(g )和Cl 2(g )在绝热的刚性容器中反应生成HCl (g )的过程_______。
(3) 在0℃、101.325kPa 时，水结成冰的相变过程_______。
三．计算题1．初始状态为25℃、100 kPa 、1dm 3的O 2(g )，在外压恒定为10 kPa 的条件下，膨胀到体积为原来的10倍，试计算终态的温度及此过程的ΔH 和ΔS 。
大学热力学第二定律习题
第二章热力学第二定律一. 选择题：1. 理想气体绝热向真空膨胀，则( )(A) △S = 0，W = 0 (B) △H = 0，△U = 0(C) △G = 0，△H = 0 (D) △U = 0，△G = 02. 熵变△S 是(1) 不可逆过程热温商之和(2) 可逆过程热温商之和(3) 与过程无关的状态函数(4) 与过程有关的状态函数以上正确的是（(A) 1，2 (B) 2,3 (C) 2 (D) 4 3. 对于孤立体系中发生的实际过程，下式中不正确的是：（）(A) W = 0 (B) Q = 0 (C) △S > 0(D) △H = 04. 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程（）(A) 可以从同一始态出发达到同一终态(B) 不可以达到同一终态(C) 不能断定(A)、(B) 中哪一种正确(D) 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定5. P⊖、273.15K 水凝结为冰，可以判断体系的下列热力学量中何者一定为零？(A) △U (B) △H (C) △S (D) △G6. 在绝热恒容的反应器中，H2和Cl2化合成HCl，此过程中下列各状态函数的变化值哪个为零？( )(A) △r U m(B) △r H m(C) △r S m(D) △r G m7. 在绝热条件下，用大于气筒内的压力，迅速推动活塞压缩气体，此过程的熵变为：( ) (A) 大于零(B) 等于零(C) 小于零(D) 不能确定8. H2和O2在绝热钢瓶中生成水的过程：（）(A) △H = 0 (B) △U = 0 (C) △S = 0(D) △G = 09. 在270K,101.325kPa 下，1mol过冷水经等温等压过程凝结为同样条件下的冰，则体系及环境的熵变应为：( )(A) △S体系< 0 ，△S环境< 0 (B) △S体系< 0 ，△S 环境> 0 (C) △S体系> 0 ，△S环境< 0(D) △S体系> 0 ，△S环境> 010. 1mol 的单原子理想气体被装在带有活塞的气缸中，温度是300K，压力为1013250Pa。
热力学第二定律-习题精选全文完整版
可编辑修改精选全文完整版四、概念题（一） 填空题1.在高温热源T 1和低温热源T 2之间的卡诺循环, 其热温熵之和()1212Q Q T T +=。
循环过程的热机效率()η=。
2.任一不可逆循环过程的热温熵之和可以表示为()0Q T δ⎛⎫ ⎪⎝⎭⎰不可逆。
3.在绝热密闭的刚性容器中发生某一化学反应,此过程的()sys 0S ∆；()amb0S ∆。
4.系统经可逆循环后,S ∆（ ）0, 经不可逆循环后S ∆（ ）。
（填>,=,<）。
5.某一系统在与环境300K 大热源接触下经历一不可逆循环过程,系统从环境得到10kJ 的功,则系统与环境交换的热()Q =；()sys S ∆=；()amb S ∆=。
6.下列过程的△U 、△H 、△S 、△G 何者为零？⑴ 理想气体自由膨胀（ ）；⑵ H 2（g ）和Cl 2（g ）在绝热的刚性容器中反应生成HCl （g ）的过程( )；⑶ 在0 ℃、101.325 kPa 下水结成冰的相变过程（ ）。
⑷ 一定量真实气体绝热可逆膨胀过程( )。
⑸ 实际气体节流膨胀过程（ ）。
7.一定量理想气体与300K 大热源接触做等温膨胀,吸热Q =600kJ,对外所做功为可逆功的40%,则系统的熵变()S ∆=。
8. 1 mol O 2(p 1,V 1,T 1)和1 mol N 2(p 1,V 1,T 1)混合后，总压为2 p 1，总体积为V 1，温度为T 1，此过程的△S （ ）0（填＞，＜或＝，O 2和N 2均可看作理想气体）。
9.热力学第三定律用公式表示为：()()*m S =。
10. 根据 d G =－S d T+V d p 可知任一化学反应的（1）r m ΔTG p ⎛⎫∂= ⎪∂⎝⎭（ ）； （2）r m ΔPG T ∂⎛⎫= ⎪∂⎝⎭（ ）； （3）r m ΔPV T ∂⎛⎫= ⎪∂⎝⎭（ ）。
11.某理想气体在500 K 、100 kPa 时,其m TS p ⎛⎫∂= ⎪∂⎝⎭ ( )（要求填入具体数值和单位）。
热力学第二定律练习题与答案
热力学第二定律练习题一、是非题，下列各题的叙述是否正确，对的画√错的画×1、热力学第二定律的克劳修斯说法是：热从低温物体传给高温物体是不可能的 ( )2、组成可变的均相系统的热力学基本方程 d G =－S d T ＋V d p ＋d n B ，既适用于封闭系统也适用于敞开系统。
（ ）3、热力学第三定律的普朗克说法是：纯物质完美晶体在0 K 时的熵值为零。
( )4、隔离系统的熵是守恒的。
（ ）5、一定量理想气体的熵只是温度的函数。
（ ）6、一个系统从始态到终态，只有进行可逆过程才有熵变。
（ ）7、定温定压且无非体积功条件下，一切吸热且熵减少的反应，均不能自发发生。
( )8、系统由状态1经定温、定压过程变化到状态2，非体积功W ’<0，且有W ’>∆G 和∆G <0，则此状态变化一定能发生。
（ ）9、绝热不可逆膨胀过程中∆S >0，则其相反的过程即绝热不可逆压缩过程中∆S <0。
（ ） 10、克-克方程适用于纯物质的任何两相平衡。
（ ）11、如果一个化学反应的∆r H 不随温度变化，则其∆r S 也不随温度变化， （ ）12、在多相系统中于一定的T ，p 下物质有从化学势较高的相自发向化学势较低的相转移的趋势。
（ ） 13、在-10℃，101.325 kPa 下过冷的H 2O ( l )凝结为冰是一个不可逆过程，故此过程的熵变大于零。
（ ） 14、理想气体的熵变公式只适用于可逆过程。
（ ）15、系统经绝热不可逆循环过程中∆S = 0，。
（ ）二、选择题1 、对于只做膨胀功的封闭系统的(∂A /∂T )V 值是：（ ） （1）大于零 （2） 小于零 （3）等于零 （4）不确定 2、 从热力学四个基本过程可导出VU S ∂⎛⎫⎪∂⎝⎭=（ ） (1) (2) (3) (4) T p S pA H U G V S V T ∂∂∂∂⎛⎫⎛⎫⎛⎫⎛⎫ ⎪ ⎪ ⎪ ⎪∂∂∂∂⎝⎭⎝⎭⎝⎭⎝⎭3、1mol 理想气体（1）经定温自由膨胀使体积增加1倍；（2）经定温可逆膨胀使体积增加1倍；（3）经绝热自由膨胀使体积增加1倍；（4）经绝热可逆膨胀使体积增加1倍。
热力学第二定律习题
第二章热力学第二定律习题一、填空题1. H2O（l）在80℃， kPa下蒸发，状态函数（U、S、H、A、G）改变值不为零的有。
2.常压下，过冷水凝结成同温度的冰，则S体 0，S总 0。
任一不可逆过程回到始态，其体系S体 0，S环 0。
4.热温商Q/T经证明为状态函数，其积分值必与熵变相等。
5. 100℃，的水蒸气变成100℃，p的液体水，ΔS ______ 0, ΔG ______ 0。
6. 选择“>”、“<”、“=”理想气体经节流膨胀，△S _____ 0，△G _____ 0.二、选择题1.在等温等压下进行下列相变：H2O (s,-10℃, p) = H2O (l,-10℃, p)在未指明是可逆还是不可逆的情况下，考虑下列各式哪些是适用的? ( ) δQ/T= Δfus S(1)(2) Q= Δfus H(3) Δfus H/T= Δfus S(4) －Δfus G = 最大净功(A) (1)，(2)(B) (2)，(3)(C) (4)(D) (2)2.纯液体苯在其正常沸点等温汽化，则： ( )(A) Δvap U=Δvap H，Δvap F=Δvap G，Δvap S> 0(B) Δvap U<Δvap H，Δvap F<Δvap G，Δvap S> 0(C) Δvap U>Δvap H，Δvap F>Δvap G，Δvap S< 0(D) Δvap U<Δvap H，Δvap F<Δvap G，Δvap S< 03. 1 mol液苯，在其标准沸点下蒸发，则（）保持不变：（A）内能 (B) 蒸汽压 (C) 焓 (D) 熵（E）体积（F）汽化热（G）A （H）G4．H2（g）和O2（g）在绝热密闭钢瓶中反应生成水为零者是（）（A）ΔU(B) ΔH (C) ΔS(D) ΔG5.克劳修斯－克拉贝龙方程只适用于（）(A) 水在25℃，1atm空气中蒸发(B) 水在其标准沸点下蒸发达平衡(C) 水在其冰点时的固液相平衡(D)水在三相点时平衡6.公式－ΔG＝W′适用于（）(A) 孤立体系中的可逆过程(B) 封闭体系等温等压下可逆过程 (C) 封闭体系恒温恒容过程(E) 以上过程 7.100℃，105Pa 的水蒸气变成100℃，5×104Pa 的水蒸气，该过程的ΔG 与ΔA 的关系是（ ） A.ΔG=ΔA=0 B.ΔG=ΔA<0 C.ΔG<ΔA D.ΔG>ΔA.8. 下列各式中，哪个是化学势（ ）A.j n p T i n U ,,⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂ B.,,j i T P n A n ⎛⎫∂ ⎪∂⎝⎭ C.j n p T i n H ,,⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂ D.,,ji T P n G n ⎛⎫∂ ⎪∂⎝⎭ 9. 在定温定压下，二组分混合形成理想溶液，下列哪个函数的变化值正确（ ）A.ΔS=0B.ΔV=0C.ΔG=0D.ΔA=010. 100℃，105Pa 的水蒸气变成100℃，5×104Pa 的水蒸气，该过程的ΔG 与ΔA 的关系是（ ）A.ΔG=ΔA=0B.ΔG=ΔA<0C.ΔG<ΔAD.ΔG>ΔA. 11.从热力学四个基本方程可导出VU S ∂⎛⎫=⎪∂⎝⎭（ ） （A ）T A V ∂⎛⎫⎪∂⎝⎭ （B ）P H S ∂⎛⎫ ⎪∂⎝⎭ （C ）SU V ∂⎛⎫⎪∂⎝⎭ （D ）P G T ∂⎛⎫ ⎪∂⎝⎭ 12. 工作在100℃和25℃的两个大热源间的卡诺热机，其效率为( ) (A)20%(B)25%(C)75%(D)100%13单原子理想气体的R )2/3(,v C m =，温度由Ｔ１变到Ｔ２时，等压过程体系的熵变P S ∆与等容过程熵变V S ∆之比是：( ) （A ）１∶１ （B ）２∶１（C ）３∶５(D)５∶３14. 下面诸式中不能称为基尔霍夫公式的是 ( ) （A ）m p pmC TH ,∆=⎪⎭⎫⎝⎛∂∆∂ （B ）⎰∆+∆=∆21,12)()(T T m p m m dT C T H T H(C) ⎰∆+∆=∆21,12)()(T T m V m m dT C T U T U （D ）p pC T H =⎪⎭⎫⎝⎛∂∂15. 一隔板两端，左边装有25℃、1×P θ、 O 2，右边装有25℃、1×P θ、 O 2，均视为理想气体，当抽走隔板后，混合过程的ΔS 为A 、·k -1B 、0C 、·k -1D 、－·k -116. 非理想气体进行绝热自由膨胀时,下述答案中哪一个错误?( )(A) Q =0 (B) W =0 (C) ΔU =0 (D) ΔH =0三、计算题1. 某物质的固体及液体的蒸气压可分别用下式表示： lg(p /Pa) = - (T /K) （固体） (1)lg(p /Pa) = - 1453/(T /K) （液体） (2)试求其： (1) 摩尔升华焓 (2) 正常沸点 (3) 三相点的温度和压力(4) 三相点的摩尔熔化熵2. 将 K,600 kPa 的 1 mol N 2绝热可逆膨胀到100 kPa ，试求该过程的Q ,W ,ΔU ,ΔH ,ΔF ,ΔG ,ΔS ,ΔS 隔离。
第三章 热力学第二定律-练习
第三章热力学第二定律一、判断说明题：1. 什么是自发过程？实际过程一定是自发过程？答：体系不需要外界对其作非体积功就可能发生的过程叫自发性过程，或者体系在理论上或实际上能向外界做非体积功的过程叫自发过程。
实际过程不一定是自发性过程，如电解水就是不具有自发性的过程。
2. 为什么热力学第二定律也可表达为：“一切实际过程都是热力学不可逆的”？答：热力学第二定律的经典表述法，实际上涉及的是热与功转化的实际过程的不可逆性。
导使过程的不可逆性都相互关联，如果功与热的转化过程是可逆的，那么所有的实际过程发生后都不会留下痕迹，那也成为可逆的了，这样便推翻了热力学第二定律，也否定了热功转化的不可逆性，则“实际过程都是不可逆的”也不成立。
因而可用“一切实际过程都是不可逆的”来表述热力学第二定律。
3. 可逆过程的热温商与熵变是否相等，为什么? 不可过程的热温商与熵变是否相等？答：可逆过程的热温商即等于熵变。
即ΔS＝Q R/T(或ΔS＝∫δQ R /T )。
不可逆过程热温商与熵变不等，其原因在于可逆过程的 Q R 大于 Q Ir ，问题实质是不可逆过程熵变由两部分来源，一个是热温商，另一个是内摩擦等不可逆因素造成的。
因此，不可逆过程熵变大于热温商。
由于熵是状态函数，熵变不论过程可逆与否，一旦始终态确定, 则ΔS 值是一定的。
4. 为什么说ΔS A →B －∑B A δQ /T ≥0，式是过程方向的共同判据? 为什么说它也是过程不可逆程度的判据?答：ΔS A →B －∑A B δQ /T ≥0，由于实际过程是不可逆的，该式指出了实际过程只能沿ΔS A →B －∑B A δQ /T 大于零的方向进行；而 ΔS A →B －∑A B δQ /T 小于零的过程是不可能发生的。
因而(2-11)式可作为过程方向的共同判据。
但不是自发过程方向的判据．(ΔS-∑δQ /T ) 的差值越大则实际过程的不可逆程度越大，因此又是不可逆程度的判据。
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第二章热力学第二定律一、思考题1. 任意体系经一循环过程△U，△H，△S，△G，△F 均为零，此结论对吗？2. 判断下列说法是否正确并说明原因(1) 夏天将室内电冰箱门打开，接通电源，紧闭门窗(设墙壁、门窗均不传热),可降低室温。
(2) 可逆机的效率最高，用可逆机去拖动火车，可加快速度。
(3) 在绝热封闭体系中发生一个不可逆过程从状态I→II，不论用什么方法体系再也回不到原来状态I。
(4) 封闭绝热循环过程一定是个可逆循环过程。
3. 将气体绝热可逆膨胀到体积为原来的两倍。
此时体系的熵增加吗？将液体绝热可逆地蒸发为气体时，熵将如何变化？4. 熵增加原理就是隔离体系的熵永远增加。
此结论对吗？5. 体系由平衡态A 变到平衡态B，不可逆过程的熵变一定大于可逆过程的熵变，对吗？6. 凡是△S > 0 的过程都是不可逆过程，对吗？7. 任何气体不可逆绝热膨胀时其内能和温度都要降低，但熵值增加。
对吗？任何气体如进行绝热节流膨胀，气体的温度一定降低，但焓值不变。
对吗？8. 一定量的气体在气缸内(1) 经绝热不可逆压缩，温度升高，△S > 0(2) 经绝热不可逆膨胀，温度降低，△S < 0两结论对吗？9. 请判断实际气体节流膨胀过程中，体系的△U、△H、△S、△F、△G中哪些一定为零？10. 一个理想热机，在始态温度为T2的物体A 和温度为T1的低温热源R 之间可逆地工作，当 A 的温度逐步降到T1时，A 总共输给热机的热量为Q2，A 的熵变为△S A，试导出低温热源R 吸收热量Q1的表达式。
11. 在下列结论中正确的划√，错误的划×下列的过程可应用公式△S = nR ln(V2/ V1) 进行计算：(1) 理想气体恒温可逆膨胀(2) 理想气体绝热可逆膨胀(3) 373.15K 和101325 Pa 下水的汽化(4) 理想气体向真空膨胀12. 请判断在下列过程中，体系的△U、△H、△S、△F、△G 中有哪些一定为零？(A) 苯和甲苯在常温常压下混合成理想液体混合物；(B) 水蒸气经绝热可逆压缩变成液体水；(C) 恒温、恒压条件下，Zn 和CuSO4溶液在可逆电池中发生置换反应；(D) 水蒸气通过蒸气机对外作功后恢复原状；(E) 固体CaCO3在P⊖分解温度下分解成固体CaO 和CO2气体。
13. 请判断理想气体恒温可逆膨胀过程中，体系的△U、△H、△S、△F、△G 中有哪些一定为零？14. 在下列结论中正确的划√，错误的划×。
当液态水和水蒸汽达平衡时(1) 在373.15K 和101325 Pa G(g) = G(l)(2) 由(1) 可知，对于恒压而温度发生变化的过程，有dG(g) = dG(l)(3) 对于某一相（气相或液相），固定压力，则dG = -SdT(4) 由(3) 可知S(l) = S(g)15. 孤立体系和封闭体系绝热过程中的自发变化是朝着热力学概率更大的方向进行，因而平衡态是热力学概率最大的状态，距平衡愈远，热力学概率愈小。
上述说法对吗？16. 二种不同气体在等温等容混合时，因为体系的混乱度增大，所以熵增加。
对吗？17. 在298.15K 时，1mol 的理想气体，其赫氏自由能F 和吉氏自由能G 的绝对值皆不可知，因此，此时 F 和G 之间的差值也不可知，对吗？18. 是否一切吉氏自由能(G) 减少的过程都是自发的，为什么？19. 下列的哪个过程可应用公式dG = Vdp 求算体系的Gibbs 自由能变( )(A) 恒温恒压下浓H2SO4吸收水份(B) 实际气体等温可逆膨胀(C) 电解NaCl 水溶液生成NaOH、Cl2和H2(D) 287K、P⊖下烧杯中的水蒸发为气20. 指出下列公式的适用范围：(A) △H = Q P(B) W = (P1V1- P2V2)/(r - 1)(C) △S = nR ln(P1/p2) + C p ln(T2/T1)(D) (∂H/∂P)S = (∂G/∂P)T(E) △mix S = -R∑n i ln X i21. 若某一气体(∂U/∂V)T = 0，则该气体一定是理想气体，对吗？为什么？22. 据麦氏关系(∂S/∂V)T = (∂p/∂T)V，可以判断，当温度不变时，熵随体积的增加而增加。
此结论对吗？23. 在-5℃结霜后的早晨冷而干燥，大气中的水蒸气分压降至266.6Pa 时霜会变为水蒸气吗? 若要使霜存在，水的分压要有多大？已知水的三相点：273.16K、611Pa，水的△Vap H m(273K) = 45.05 kJ.mol-1，△fus H m(273K) = 6.01 kJ.mol-1。
24. 自然界中，水总是从化学势高的高地流向化学势低的低地。
此说法正确与否？25. 下面说法是否正确，如有错误则改正并说明理由110℃、101.325 kPa 下水蒸气的化学势一定大于液体的化学势。
二、证明题1. 有两个液体其质量均为m，比热均为C p，温度分别为T1,T2，试证明在等压下绝热混合的熵变为：△S = 2mC p ln [(T1+ T2)/2(T1 T2)1/2]并证明T1≠ T2时△S > 0，假设C p与温度无关。
2. 物质的量为n 的范德华气体，经绝热向真空膨胀，由T1, V1到T2, V2，证明下列△S 的计算公式（设C V不随T，P 变化）。
△S = nC V,m ln(T2/T1) + nR ln(V2- b)/(V1- b)3. 请证明简单状态变化中，体系的熵变可表示为：ds = (C V/T)(∂T/∂P)V dp + (C p/T)(∂T/∂V)p dV并导出对于理想气体若始态为P1V1，终态为P2V2 ,C p, C V均为常数其熵变△S = C V ln(P2/P1) + C p ln(V2/V1)4. 已知某气体的C V,m = a + bT + cT2，PV m = RT +αP，其中a、b、c及α均为常数，请导出1mol 该气体由状态T1V1变化到T2V2时的熵变公式。
5. 某物质体系的状态方程为p = f(v)T 绘出时，证明该物质的内能与体积无关。
6. 试证明：(∂H/∂G)T = (1/v)[ -T (∂V/∂T)p + V]7. 已知状态方程PV m = RT + Bp，式中B 与温度有关，试证明(∂U m/∂V)T =〔RT2/(V m- B)2〕dB/dT并再写出(∂S/∂V)T、(∂S/∂p)T和(∂H/∂p)T的表达式。
8. 若S 选T、V 为变数：S = S(T.V)，由绝热可逆过程△S = 0 的结论，导出理想气体绝热可逆过程方程式TVγ-1 = 常数。
(设Cv为常数)9. 请证明服从范德华方程的气体存在以下关系：(∂V/∂T)F (∂T/∂G)p(∂S/∂V)u = R /[p(V m-b) + a/V m- ab/V m2]10. 试证明：C p = -T(∂2 G/∂ T2)p。
11. 证明：(∂T/∂V)S = -(T/C m)( ∂p/∂T)V，并对于理想气体得出(∂T/∂V)S = -P/C m12. 证明物质的量为n 的范德华气体从V1等温可逆膨胀到体积V2时所吸收的热量为：Q = nRT ln(V2-nb)/(V1 - nb)13. 证明(∂S/∂P)V = κC V/αT，式中α是等压膨胀系数，κ是等温压缩系数。
14. 请证明：(∂p/∂V)S = (∂p/∂V)T(∂S/∂T)P(∂T/∂S)V15. 证明气体的焦尔－汤姆逊系数μJ-T≡ (∂T/∂P)H = (1/C P)[T(∂V/∂T)P- V]16 一气体服从状态方程PV m= RT + BP，且热容与温度无关。
试导出绝热可逆膨胀中T 与V m的关系式。
17. 一气体的状态方程是(P + a/V m2)V m = RT，式中a 是大于零的常数，试证明在节流膨胀过程中气体的温度将下降。
18. 证明：(∂S/∂ｎB)T,V,nc = S B,m - V B,m(∂p/∂T)V,n三、计算题1. 某气体的状态方程为PV = n(RT+BP)，其中B = 0.030 dm3.mol-1，该气体的C P,m/J.K-1.mol-1 = 27.20 + 4.81×10-3(T/K)。
试计算当3.00 mol该气体由600K、10×p变至300K、5×p的△S、△H、和△U。
[答案△H = -26470 J，△U = -18940 J，△S =∫-43.60 J.K -1]2. 一可逆机在三个热源间工作，当热机从T1热源吸热1200 焦尔，作功200 焦尔时，试求：(1) 其它两个热源与热机交换的热量，指出热机是吸热还是放热；(2) 各热源的熵变和总熵变。
已知各热源T1、T2、T3的温度分别为400K、300K、200K。
[答案(1)Q2= -1200 J，(放热)；Q3= 200 J，(吸热)，(2) △S1=3 J.K -1；△S2 = -4 J.K -1；△S3 = 1 J.K -1，△S= △S1+ △S2+ △S3= 0 J.K -1]3. 将一玻璃球放入真空容器中，球中已封入1mol 水(101.3KPa,373K)，真空容器内部恰好容纳1mol 的水蒸气(101.3KPa,373K)，若保持整个体系的温度为373K，小球被击破后，水全部气化成水蒸气，计算Q，W，△U，△H，△S，△G，△F。
根据计算结果，这一过程是自发的吗？用哪一个热力学性质作为判据？试说明之。
已知水在101.3KPa、373K 时的蒸发热为40668.5 J·mol-1。
[答案：△H = Q R = 40.668 KJ，向真空蒸发W = 0，Q = 37.567 KJ，△S = 109.0 J.K -1 △G = 0，△F = △U - T△S = -3101 J，因为△F < 0，故该过程自发。
]4. 将1mol、298K 的O2(g) 放在一敞口容器中，由容器外的13.96K 的液态H2作冷却剂，使体系冷却为90.19K 的O2(l)，已知O2在90.19K 时的摩尔汽化热为6.820 kJ.mol-1试计算该冷却过程中的体系熵变、环境熵变和总熵变。
[答案：△S(体) = ∫-110.4 J.K -1，Q = -12870 J，△S环= 922 J.K -1，△S总= 811.6 J.K -1]5. 请计算1 摩尔苯的过冷液体在-5℃,P⊖时凝固过程的△sl S 和△slG 。
已知-5℃时固态苯和液态苯的饱和蒸气压分别为0.0225×P和0.0264×P，-5℃、P时苯的摩尔熔化热为9860 J.mol-1.[答案：△G2 = △G4 = 0，△G3 = -356.4 J，△G1 ≈ △G5=-356.4 J，△S =-35.44 J.K -]6. 经历下述可逆等压过程：此体系的C P = 20 J.K -1，始态熵S1 = 30 J.K -1。