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热力学第二定律的微观实质
从微观上看,任何热力学过程都伴随着大量分子的无序运 动的变化。热力学第二定律就是说明大量分子运动的无序程度 变化的规律。 •功转换为热:大量分子的有序运动向无序运动转化, 是可 能的;而相反的过程,是不可能的。
•热传导:大量分子运动的无序性由于热传导而增大了。 •自由膨胀:大量分子向体积大的空间扩散,无序性增大。
不可能从单一热源吸收热量,使它
Q
完全转变为功而不引起其它变化。
热源
A. 从单一热源吸收热量,使它完全转变为功,一定要引起 其它变化。
特例:等温过程从单一热源吸收热量,并完全用来做功, 必导致系统体积变化。
B. 第二类永动机不可能制成。
η 100% 2.克劳修斯表述
热量不能自动地从低温物体传向高温物体。
讨论: A.没有外界做功,不可能从低温热源将
热量传输到高温热源。 B.第二类永动机不可能制成。
高温热源 Q1 A
Q2 低温热源
热力学第二定律是研究热机效率和制冷系数时提 出的。对热机,不可能吸收的热量全部用来对外 作功;对制冷机,若无外界作功,热量不可能从 低温物体传到高温物体。热力学第二定律的两种 表述形式,解决了物理过程进行的方向问题。
S 0
(孤立系, 自然过程)ห้องสมุดไป่ตู้
§8-6 热力学过程的不可逆性
广义定义:假设所考虑的系统由一个状态出发
经过某一过程达到另一状态,如果存在另一个 过程,它能使系统和外界完全复原(即系统回 到原来状态,同时原过程对外界引起的一切影 响)则原来的过程称为可逆过程;反之,如果 用任何曲折复杂的方法都不能使系统和外界完 全复员,则称为不可逆过程。
各种宏观态不是等几率的。那种宏观态包含的微观态 数多,这种宏观态出现的可能性就大。

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答案 C
18
典例精析 二、热力学第一定律和热力学第二定律
返回
【例3】 关于热力学第一定律和热力学第二定律,下列论述正 确的是( ) A.热力学第一定律指出内能可以与其他形式的能相互转化,
而热力学第二定律则指出内能不可能完全转化为其他形式 的能,故这两条定律是相互矛盾的 B.内能可以全部转化为其他形式的能,只是会产生其他影响, 故两条定律并不矛盾
答案 B
15
典例精析 一、热力学第二定律的基本考查 返回
【例2】 如图1中汽缸内盛有一定质量的理想气体,汽缸壁是 导热的,缸外环境保持恒温,活塞与汽缸壁的接触是光滑的, 但不漏气,现将活塞杆缓慢向右移动,这样气体将等温膨胀并 通过活塞对外做功.若已知理想气体的内能只与温度有关,则 下列说法正确的是( )
的是( D )
A.随着低温技术的发展,我们可以使温度逐渐降低,并最终达 到绝对零度
B.热量是不可能从低温物体传递给高温物体的 C.第二类永动机遵从能量守恒定律,故能制成 D.用活塞压缩汽缸里的空气,对空气做功2.0×105 J,同时空
气向外界放出热量1.5×105 J,则空气的内能增加了0.5×105 J
解析 由于汽缸壁是导热的,外界温度不变,活塞杆与外界连 接并使其缓慢地向右移动过程中,有足够时间进行热交换,所 以汽缸内的气体温度也不变,要保持其内能不变,该过程气体 是从单一热源即外部环境吸收热量,即全部用来对外做功才能 保证内能不变,但此过程不违反热力学第二定律.此过程由外 力对活塞做功来维持,如果没有外力对活塞做功,此过程不可 能发生.
程都具有
,都是不可逆的.
方向性
7
一、热力学第二定律 返回 延伸思考
热传导的方向性能否简单理解为“热量不会从低温物体传给高温物 体”? 答案 不能.

(2024年)热力学第二定律ppt

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06
总结与展望
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课程总结回顾
热力学第二定律的基本概念
阐述了热力学第二定律的两种表述方式,即热量不可能自发地从低温物体传到高温物体, 以及所有热机的工作效率都不可能达到100%。
熵增原理
介绍了熵的概念,解释了为什么自然过程总是朝着熵增加的方向进行,以及熵增原理在热 力学、统计物理和化学等领域的应用。
熵增原理
在孤立系统中,一切实际过程都使 系统的熵增加。
7
02
热力学第二定律数学表达式
8
熵增原理及数学表达式
熵增原理
在孤立系统中,熵(代表系统的 无序程度)总是趋向于增加,即 系统总是自发地向更无序的状态 发展。
数学表达式
dS ≥ 0,其中S表示熵,dS表示 熵的变化量。等号成立时表示可 逆过程,大于零时表示不可逆过 程。
在物理学、化学、生物学等其他自然科学领域中,热力学第二定律可以帮助我们理 解各种自然现象和过程。
在经济学、社会学等社会科学领域中,热力学第二定律也可以为我们提供新的视角 和思考方式。
22
05
热力学第二定律实验验证及现象解 释
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实验验证方法介绍
卡诺热机实验
通过测量热机在不同热源 温度下的效率,验证热力 学第二定律的正确性。
热力学第二定律的应用
讨论了热力学第二定律在能源转换、环境保护和生命科学等领域的应用,如热机的效率、 制冷机的性能系数、生态系统的能量流动等。
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对未来研究方向的展望
1 热力学第二定律与量子力学的结合
探讨在量子力学框架下热力学第二定律的适用性,以及 如何利用量子力学原理来设计和优化新型热机和制冷机 。
不可逆过程
自然界中的许多过程都是不可逆的,如热传 导、扩散、化学反应等,这些过程都伴随着 能量的耗散和损失。

热力学第二定律ppt课件

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热力学第二定律的开尔文表述
不可能从单一热源吸收热量,使之全部变成 功 ,而不产生其他影响。 1.热机效率无法达到100%,总会有热损 2.任何热机都不可能把内能全部转化机械能
第二类永机不可制成,不可以制成的原因:违背热力学第二定律 热力学第二定律的各种表述都是的 等价 ,并可从一种表述导出另一种表述
C.电冰箱的工作原理不违反热力学第一定律
D.电冰箱的工作原理违反热力学第二定律
三、 热力学第二定律的开尔文表述
②不可能从单一热源吸收热量,使之全部变成 功,而不产生其他影响
机械能
全部转化(自发)
转化中有其他影响 (要向低温热库放热)
内能(热)
不产生其他影响:对周围环境不产生热力学方面的影响,如吸热、放 热、做功等
不会 因为分子的扩散运动是从密度较大的区域向密度较小的区域进行 并且这个过程是不可逆
一、自然界中宏观过程的方向性
情景二:将一块烧红的铁块投入冷水中,会发生什 么现象?
铁块放热,温度降低,水吸热,温度升高;最终两 者温度相同。
问题:一段时间后会不会出现铁块温度升高,水的温度 降低的情况?
不会出现;说明热量可以自发地从高温物体传到低温物体 而不可以自发地从低温物体传到高温物体
生其它影响。此时热机的效率η=1(100%), η=1的热机称为第二类永动机。
下列说法正确的有( D )
A.第二类永动机和第一类永动机一样,都违背了能量守恒定律,因此 不可能制成
B.根据能量守恒定律,经过不断地技术改进,热机的效率可以达到 100%
C.因为能量守恒,所以“能源危机”是不可能真正出现的
(多选)下图为电冰箱的工作原理示意图.压缩机工作时,强迫制冷剂在 冰箱内外的管道中不断循环.在蒸发器中制冷剂汽化吸收箱体内的热 量,经过冷凝器时制冷剂液化,放出热量到箱体外。下列说法正确的 是( BC )

《热力学第二定律》ppt精编课件28页

《热力学第二定律》ppt精编课件28页
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34.熵变小于0的过程不可能自发进行。
35.可逆绝热过程的熵变必然为0。
36.满足 U 0 的气体一定是理想气体。
V T
.
二、简答题
1.下列说法对吗?为什么? (1)为了计算不可逆过程的熵变,可以在始末态之间设计一条可 逆途径来计算。但绝热过程例外。
(2)绝热可逆过程 ΔS =0,因此,熵达最大值。 (3)体系经历一循环过程后,ΔS =0 ,因此,该循环一定是可
者为零?
⑴ 理想气体绝热自由膨胀过程;(
)
⑵ 实际气体节流膨胀过程;(
)
⑶ 理想气体由(p1,T1)状态绝热可逆变化到(p2,T2)状态;
(
)
⑷ H2和Cl2在刚性绝热的容器中反应生成HCl;(
)
⑸ 0℃、pθ时,水结成冰的相变过程;(
)
⑹ 理想气体卡诺循环。(
)
2.amolA与bmolB的理想气体,分别处于(T,V,pA)与(T,V,pB) 的状态,等温等容混合为(T,V,p)状态,那么∆U、∆H、∆S、∆F、
逆循环。
(4)过冷水凝结成冰是一自发过程,因此,ΔS >0 。
(5)孤立系统达平衡态的标准是熵不再增加。
(6)吉布斯函数G减小的过程一定是自发过程。 (7)在等温、等容、无其它功条件下,化学变化朝着亥姆霍兹函 数F减少的方向进行。
(8)根据dG =-SdT+Vdp,对任意等温、等压过程ΔG =0。
(9)只有等温等压条件下才有吉布斯函数G的变化值。
22.n、P、T完全相同的二箱N2气,抽掉中间隔板, ∆S = 0。 23.22题中若一边是O2气,∆S > 0。 24.相变过程∆G = 0。
25.热力学第三定律是说固体在绝对零度时其熵为零。
26.理想气体等温自由膨胀时,∆G = ∆F = 0。 27.在100℃、pθ时,1 mol水与100℃的大热源接触,使其向真 空容器中蒸发成100℃、pθ的水蒸气,此过程的∆S = ∆S(环)。
15. 系统达平衡的熵值最大 ,吉布斯函数最小
16. 不可逆过程的熵不会减少。
17. 在绝热系统中,发生一个从状态A→B的不可逆过程,不论 用什么方法,系统再也回不到原来状态了。 18. 可逆热机的效率最高,在其他条件相同的情况下,假设由 可逆热机牵引火车,其速度将最快。
.
19.经过可逆循环后,系统和环境均恢复原态。 20.自然界发生的过程一定是不可逆过程。 21.为了计算绝热不可逆过程的熵变,可以在始末态之间设计 一条绝热可逆途径来计算。
2. 在什么条件下,下列等式才能成立? Q W G F T S
式中W为体积功。
.
3. 理想气体恒温可逆膨胀过程△U=0,Q=W, 说明理想气体从单一 热源吸热并全部转变为功,这与热力学第二定律“在可逆过程中
,而在不可逆过程中
,所以对于
始终态相同的系统来说,不可逆过程的熵变大于可逆过程的熵 变”此说法是否正确?为什么?
5. 一定量的气体在气缸内,(1) 经绝热不可逆压缩,温度升高, △S > 0;(2) 经绝热不可逆膨胀,温度降低,△S < 0,两结 论对吗?
6. 任意体系经一循环过程 △U,△H,△S,△G,△F 均为零, 此结论对吗?
7.封闭绝热循环过程一定是个可逆循环过程,此说法对吗?为什 么?
.
8.凡是 △S > 0 的过程都是不可逆过程,对吗?为什么?
一、判断题
1. 熵增加的过程一定是自发过程。
2. 绝热可逆过程的△S=0,绝热不可逆膨胀过程的△S>0,绝热 不可逆压缩过程△S<0 。 3. 平衡态熵最大 。
4. 自发过程的方向就是系统混乱度增加的方向。
5. 吉布斯函数减小的过程一定是自发过程。
6. 在等温,等压下,吉布斯函数变化大于零的化学变化都不能进行。
10. 某体系从始态经一个绝热不可逆过程到达终态,为了计算 某些热力学函数的变量,可以设计一个绝热可逆过程,从同一 始态出发到达同一终态 。 11. 不可逆过程一定是自发的,自发过程一定是不可逆的。 12. 功可以全部变成热,但热一定不能全部转化为功。
13. 自然界中存在温度降低 ,但熵值增加的过程。 14. 熵值不可能为负值。
.
28.系统经过不可逆循环后的熵变大于可逆循环的熵变。
29.系统从始态A到达终态B经过不可逆过程后的熵变大于经过 可逆过程的熵变。
30.系统经吸热过程后的熵必然增加。
31.系统经放热过程后的熵必然减少。
32.系统经可逆放热过程后的熵必然减少。
33.理想气体绝热自由膨胀,由于系统与外界没有热量和功的 交换,所以其熵变为0。
11. 请判断理想气体恒温可逆膨胀过程中,体系的 △U、△H、△S △F、△G 中有哪些一定为零?
12. 在 298.15K 时,1mol 的理想气体,其亥氏自由能 F 和 吉氏自由能 G 的绝对值皆不可知,因此,此时 F 和 G 之间 的差值也不可知,对吗?
.
三、填空题
1.指出下列各过程中,物系的∆U、∆H、∆S、∆A、∆G中何
9. 任何气体不可逆绝热膨胀时其内能和温度都要降低,但熵值 增加。对吗?任何气体如进行绝热节流膨胀,气体的温度一定 降低,但焓值不变。对吗?
10. 一个理想热机,在始态温度为 T2的物体A和温度为T1的低温 热源R之间可逆地工作,当A的温度逐步降到 T1时,A总共输给 热机的热量为Q2,A的熵变为△S A,试导出低温热源R吸收热量 Q1的表达式。
7. 系统由V1膨胀到V2, 其中经过可逆途径时做的功最多。 8. 过冷水结冰的过程是在恒温,恒压,不做其他功的条件下进 行的,由基本方程可得△G=0。
9. 理想气体等温自由膨胀时,对环境没有做功,所以-pdV=0, 此过程温度不变dU=0,代入热力学基本方程dU=TdS-pdV,因而 可得dS=0,为恒熵过程 。 .
∆G何者大于零,小于零,等于零?(
)
.
3. 选择“>”、“<”、“=”中的一个填入下列空格 实际气体绝热自由膨胀 △U _____ 0,△S _____ 0。
4. 选择“>”、“<”、“=”中的一个填入下列空格 理想气体恒温可逆压缩 △S _____ 0,△G _____ 0。
5. 选择“>”、“<”、“=”中的一个填入下列空格 若反应 C(s) + O2(g) = CO2(g) 在恒温、恒压条件下发生, 其 △rHm< 0,若在恒容绝热反应中发生,则 △rUm _____ 0, △rSm _____ 0。
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