三价铬钝化剂的主要成分及工艺

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三价铬钝化原理

本人从事三价铬钝化研究多年，感于目前市面上对其配方的保密过严，严重阻碍国内对三价铬钝化的认识与研究，现介绍一些入门知识，并公布一些简单配方，希望能满足论坛各位仁兄的求知欲。

一：配方组成1.1三价铬离子（主成膜剂）：硫酸铬、硝酸铬、氯化铬1.2络合剂（产品稳定剂）：各大生产商所使用的络合剂不外乎两体系三种原料：有机酸体系－草酸、柠檬酸（通常所用的紫红色药水都是这个体系）；氟体系－氟化钠，氟化铵，氟化氢铵（通常所用的绿色透明药水都是这个体系）。

1.3氧化剂：硝酸根离子。

1.4其它金属离子目的是为了提高耐蚀性并调整钝化膜的颜色。

用的最多的有钴、镍及一些稀土元素。

1.5其它阴离子与金属离子的性质差不多，也是一种成膜促进剂。

二：钝化原理水溶液中Cr3+通常都以[Cr（H2O）6］3+存在，水的络合能力很弱，在发生钝化反应时，体系不稳定，因此需要一些相对较强的络合剂。

这与电镀添加剂的本质基本相同。

加入络合剂后，铬离子以以下结构式存在：[Cr(H2O)6-XFX](3-X)+ 0≤X≤3或 [Cr(H2O)6-2X(C2O4)2X](3-2X)+ 0≤X≤1.5 2.1金属锌在氧化剂硝酸的作用下溶解为锌离子。

Zn+H+--àZn2++H22.2 由于H+的消耗，使金属的表面pH升高2.3 随着pH升高，络合离子稳定降低，解离出的氢氧根离子进攻络合离子，使铬离子及溶液中的锌离子形成Cr(OH)3和Zn(OH)2 ，沉淀在锌表面上形成钝化膜；同时，作为络合剂的C2O42－也被解离出来与Co2+形成不溶性的C2O4Co沉淀在钝化膜表面。

C2O4Co是非晶态的固体，其能极大的提高钝化膜的抗蚀性能。

这样反复进行，真到钝化膜生长起来。

当然，钝化膜的成份并不只是这么简单，到目前为止，还没有一个定论，但这只是科学家的事。

三．配方设计3.1一度市场上卖的很火的兰白钝化粉配方研究CrCl3 8~12g/LNaF 6g/LHNO3 6ml/L这个配方主要特点：蓝度高，光亮好，发蓝速度快。

三价铬实验方案

三价铬钝化工艺实验方案实验背景传统的六价铬钝化工艺具有成熟稳定、价格低廉、品种多样、高的耐蚀性和钝化膜的自修复能力等优点得到广泛的应用。

但是六价铬是强致癌物质，对环境与人体健康会造成严重危害，因而必须研究一种取代剧毒铬酸盐钝化的方法。

近年来，为降低六价铬对环境的污染和对人体的危害，镀锌层的铬酸盐钝化向着低浓度铬酸盐及无铬酸盐钝化的方向发展。

三价铬在许多方面有着十分类似于六价铬的特性，另外三价铬毒性较低，由于三价铬钝化膜不具备自愈能力，采取封闭和后涂层处理，可大大拓展三价铬钝化的应用。

但是，封闭和后涂层处理增加了钝化处理的工序。

因此，需要对三价铬钝化进行进一步的研究。

希望通过本次实验研究，可以获得工艺简单、污染小且具有良好耐蚀性的三价铬酸盐钝化工艺。

实验目的1.通过不同钝化液对比试验，选择出最优配方2.在最优配方下，确定钝化液最佳PH值，温度，以及钝化时间3.盐雾试验，对比六价铬，证明三价铬在之前试验条件下进行钝化工艺时，与六价铬相当，具有可行性。

实验仪器，试剂和材料1.实验仪器：天平，酸度计，温度计，烧杯等2.实验试剂：三价铬盐为硝酸铬，硫酸铬；硝酸为钝化氧化剂，盐酸，硼酸和羧酸，柠檬酸，氯化钠，醋酸铅，络合剂，还原剂等3.实验材料：试样材料采用Q215钢板，尺寸50mm×30mm×2mm。

实验测试方法1. 点滴试验将50g/L的醋酸铅溶液点滴与试样表面，观察试样表面颜色的变化，并记录试样出现明显黑色点的时间。

每个试样取三个测试点，以平均值表示。

2. 中性盐雾实验用盐雾试验时间评定钝化膜的耐腐蚀性，耐盐雾试验的时间为开始试验至试样出现白色腐蚀产物的时间。

实验步骤1.电镀锌工艺流程除油——常温冲洗——酸洗除锈——常温冲洗——助镀剂镀锌——常温清洗——出光——清洗——钝化——热水烫干（小于70℃）——烘干（80~90℃）。

2. 配置钝化液，钝化工艺及参数在100mL烧杯中用适量的蒸馏水，溶解或配制三价铬盐，再加入添加剂，并用醋酸或氨水调PH值。

LR-230三价铬黑锌钝化剂

三价铬黑锌钝化剂（LR-230）图片：一、产品简介：六价铬钝化是目前最广泛的镀锌层钝化工艺，但是六价铬钝化液中的六价铬化合物具有高毒性和致癌性，对环境污染严重，对工人的身体影响很大，在实际生产过程中，以及后续的废水、废渣处理过程中都会产生极大的不安全因素。

本产品采用环保的三价铬钝化技术在镀锌层表面形成一层纳米级的黑色膜层，主要有三价铬盐、氧化剂、多种有机络合剂组成。

其中，添加的纳米封闭剂大幅度提高了钝化膜的盐雾，适用于氰化物镀锌、无氰碱性镀锌、酸性镀锌的挂镀与滚镀。

二、性能特点：1、不含六价铬,铅,镉,汞等元素,为绿色环保产品。

2、可在各种类型的锌镀层表面形成一层黑色皮膜, 适用于氰化物镀锌、无氰碱性镀锌、酸性镀锌的挂镀与滚镀。

3、成品黑色纯正,不发黄,不泛彩、不发雾,耐蚀性好,盐雾约24小时；使用LR-231三价铬黑锌封闭剂封闭后中性盐雾试验滚镀达72小时以上。

4、操作简单,工作液易维护，药液使用周期长。

三、工艺流程：1、高盐雾黑锌工艺：电镀锌→水洗→稀硝酸（0.5-1%）出光→两道水洗→LR-230三价铬黑锌钝化剂→两道水洗→LR-231三价铬黑锌封闭剂→热水洗（45-55度）→甩干2、低盐雾黑锌工艺：电镀锌→水洗→稀硝酸（0.5-1%）出光→两道水洗→LR-230三价铬黑锌钝化剂→两道水洗→热水洗（45-55度）→甩干→过黑油漆三、操作工艺：四、操作管理1、配槽（以1000升为例）：先在钝化槽中加入500升的水，再加入LR-230浓缩液200升，搅拌均匀。

用稀释后的片碱溶液慢慢调整pH至 2.0，最后将水位补到工作液位（共1000L）。

检测槽液的pH值在正常范围内即可使用。

2、槽液维护：2.1、在生产过程中用稀硫酸稳定槽液pH在工艺范围内，根据产品的黑度适当补充LR-230浓缩液(按照10毫升每升逐步补加)。

2.2、随着生产的进行，杂质逐渐增多，当槽液中锌离子浓度达3-4克升时，盐雾下降。

镀锌层三价铬钝化

镀锌层三价铬钝化的研究进展1无色钝化对热浸镀锌的钝化,有一种三价铬配方[ 17 ] :1. 5 g/ L 铬鞣革,0. 75 g/ L 次磷酸钠,1 g/ L 硝酸钠,pH = 3 ,温度60～90 ℃。

生成无色钝化膜,经过中性盐雾试验,结果达20～30 h ,白锈面积为5 % ,与铬酸盐无色钝化相当的一种以草酸为基础的三价铬配位化合物溶液可对镀锌件钝化处理,配方为[ 18 ] :首先制备水溶性的草酸铬配位化合物,例如,将253. 8 g Cr (NO3) 3 分别加入草酸103. 3 g/ L 中反应,生成配位化合物[Cr CO2O4) X (H2O) 6 - 2X ] + (3 - 2x) n •A- n3 - 2x ,其中任取一种阴离子;在[Cr (CO2O4 ) X (H2O) 6 - 2X ] + (3 - 2X)m •K+ m3 - 2X中任取一种阳离子,加热至沸腾,溶液变成红紫色后冷却至室温,再加入蒸馏水配成1 L 溶液。

其次,将上述溶液量取40mL ,加入蒸馏水配成1 L 溶液,并调节pH 值,钝化30～60s。

生成的钝化膜耐腐蚀性好,经中性盐雾试验表明,草酸与铬摩尔比为0. 5 ,pH 值为2. 0 时,22 h 产生白锈面积为5 % ,66 h 白锈面积为30 %。

镀锌层三价铬钝化工艺钝化液由可溶性三价铬盐组成[ 20 ] ,如Cr2 (SO4) 3 ,Cr (NO3) 3 。

三价铬的获得最好是将铬酸盐还原。

有机还原剂有甲醇、乙醇、乙二醇、甲醛及对苯二酚,也可用无机还原剂(碱金属碘化物、亚铁盐、二氧化硫、碱金属亚硫酸盐) 。

还原六价铬使用还原剂时,用量要足够使六价铬充分反应,但用硫化物时则不能过量,否则剩余物会使钝化膜产生红锈。

为增加溶液活性,一般加氟化物和无机酸。

配方举例: 1 % (体积分数) 的Cr ( Ⅲ) 盐, 8mL/ L 的H2SO4 (相对密度为1. 84) (可用4 mL/ L 的HC1代替) ,3. 6 g/ L 的NH4HF2 ,2 %(体积分数) 的H2O2 (可用7g/ L 溴酸钠或10 g/ L 氯酸钠代替) 。

三价铬与六价铬的对比分析

三价与六价铬.前言：传统六价铬钝化工艺地优点与危害性六价铬钝化工艺有很多优点，如很高地耐蚀性，自我修复耐蚀性地自愈能力，能容易钝化出银白、蓝白、五彩、军绿色、黑色等颜色，原料来源广泛而且价廉.但六价铬是致癌物，对环境与人体健康存在严重地危害性.个人收集整理勿做商业用途三价铬钝化地紧迫性欧盟于年在布鲁塞尔签署了一项法令，规定从年月日起禁止车辆材料和部件中使用六价铬，根据该法令，每辆汽车地六价铬含量不超过[] . 年月日，欧盟《电子垃圾处理法》正式出台，年月日，这一法规将正式开始实施.该法令是依据年欧盟地两个指令完成地. 这两个指令分别是《关于报废电子电器设备指令》()和《关于在电子电器设备中禁止使用某些有害物质指令》()，要求成员国确保从年月日起，投放于市场地新电子和电器设备不包含铅、汞、镉、六价铬、聚溴二苯醚和聚溴联苯等种有害物质.法令还规定，所有在欧盟市场上生产和销售笔记本型计算机、桌上型计算机、打印机、、主机板、鼠标、键盘、手机等，必须在年月日以前，建立完整地分类、回收、复原、再生使用系统，并负担产品回收责任.中国生产出口产品地企业必须在年月后停止使用六价铬钝化工艺.个人收集整理勿做商业用途.三价铬钝化技术地进展在锌上进行无六价铬钝化地研究工作已经进行了十几年，主要采用三价铬钝化和无铬钝化两个方向.无铬钝化体系有钛酸盐、钼酸盐、钨酸盐、稀土、硅酸盐[]，目前这些无铬钝化体系虽然是无毒环保，但耐蚀性及外观没有六价铬钝化地好，满足不了普通五金件电镀要求，更不用说满足汽车部件电镀地高耐蚀要求，所以无铬钝化地工艺未曾在工业上广泛应用过.因此，无六价铬钝化地技术主要立足于三价铬钝化技术，该工艺已成熟应用于生产，正如现代地碱性无氰镀锌新工艺地综合性能已经超过氰化镀锌、酸性镀锌，最新第三代三价铬钝化性能已经达到甚至超过传统六价铬钝化工艺.个人收集整理勿做商业用途第一代三价铬钝化络合剂主要为氟化物，而氟化物与(Ⅲ)络合比较稳定，膜层薄，所以形成地膜层颜色一般为银白色、蓝白色，耐蚀性差，中性盐雾试验不超过，若要达到好地耐蚀性只有通过封闭，而封闭后地颜色变为银白，色泽单调，这种体系地(Ⅲ)浓度较高，操作温度也较高.个人收集整理勿做商业用途第二代三价铬钝化技术早期地第二代三价铬钝化工艺含有氧化剂，耐蚀性与膜颜色接近六价铬，但由于膜层中含有六价铬，被淘汰.后期地第二代工艺不含氧化剂，五彩颜色较淡.第二代三价铬钝化剂地共同特点是采用有机络合剂，并加入其它金属，耐蚀性大大提高，并可以得到不同钝化膜地颜色，如蓝白、五彩、黑色. 操作条件要求相对较低.典型产品有公司地，公司地，公司地等，目前已成功应用于生产.文档收集自网络，仅用于个人学习最新第三代三价铬钝化技术是在第二代钝化液中直接加入封孔剂，克服了三价铬钝化无自愈能力地缺点，大大提高膜层地耐蚀性，膜层地耐蚀性已达到或超过六价铬钝化工艺，所以满足于汽车部件电镀地环保高耐蚀要求.采用此工艺地有公司、(宏正)公司，典型产品有宏正地、三价铬五彩钝化、三价铬蓝白钝化、三价铬黑色钝化，目前已成功应用于生产.文档收集自网络，仅用于个人学习.三价铬钝化机理与组成传统六价铬地钝化膜是通过锌地溶解、铬酸根地还原以及三价铬凝胶地析出而形成，膜层中含有六价铬，因此，钝化膜有自我地修复能力，亦被称为自愈能力.而三价铬膜层是通过锌地溶解形成锌离子，同时锌离子地溶解造成锌表面溶液地值上升，三价铬直接与锌离子、氢氧根等反应，形成不溶性化合物沉淀在锌表面上，而形成钝化膜.具体反应式如下：文档收集自网络，仅用于个人学习.溶锌过程：(氧化剂)→ – (反应式)文档收集自网络，仅用于个人学习→ ↑ (反应式)文档收集自网络，仅用于个人学习.成膜过程：(Ⅲ) → (反应式)文档收集自网络，仅用于个人学习.溶膜过程：→(Ⅲ) (反应式)文档收集自网络，仅用于个人学习三价铬钝化剂一般含有以下成份：三价铬(Ⅲ) ：钝化膜地主成份来源，三价铬可取硫酸铬、硝酸铬、氯化铬、醋酸铬等.氧化剂：产生锌离子，促使膜形成.氧化剂可用双氧水、硝酸盐、卤酸盐、过硫酸盐、四价铈等.使用氧化剂地钝化剂在钝化过程中，由于地自动升高，会把三价铬氧化成六价铬，而夹杂于镀层中，从而使镀层含有六价铬，因此，含氧化地钝化剂形成地膜层颜色较深，但它不符合环保要求.文档收集自网络，仅用于个人学习其它金属：主要调整外观颜色与耐蚀性，可用、、、、、、、和其它镧系稀土元素.文档收集自网络，仅用于个人学习络合剂：控制成膜地速度和钝化液稳定性.络合性太强，成膜速度慢，膜层薄，甚至不能形成膜层;络合性太弱，钝化液稳定性差，膜层无光泽.络合剂有氟化物、机羧酸以及它们地混合物等.文档收集自网络，仅用于个人学习成膜促进剂：调整膜层地颜色.选择不同地成膜促进剂，可以形成不同地色彩.可用有机与无机阴离子，如：、、、、、、、、.文档收集自网络，仅用于个人学习封孔剂：为了克服第二代钝化剂工艺存在地耐蚀性等难题，满足汽车部件电镀地环保高耐蚀要求，(宏正)公司通过多年地研究，在技术上取得了突破性进展，其研究表明由于三价铬钝化工艺地膜层有一定地条纹，而又没有自愈能力，影响它地耐蚀性，在钝化液中直接加入封孔剂，封孔剂采用添加直径达纳米级地微粒，能够填充钝化层地微孔，使膜层更加细密，所以膜层耐蚀性大大提高.文档收集自网络，仅用于个人学习.第三代三价铬钝化地生产应用第三代三价铬钝化地使用方法与特点：从表中可以看出，三价铬钝化地耐蚀性达到甚至超过六价铬工艺.钝化工艺开缸() 操作条件工艺主要特点三价铬蓝白钝化：温度：℃时间：秒. 膜层呈艳丽深蓝色.. 中性盐雾试验不出现白锈.文档收集自网络，仅用于个人学习三价铬五彩钝化：温度：℃时间：秒. 膜层呈五彩黄绿色.. 中性盐雾试验不出现白锈.文档收集自网络，仅用于个人学习三价铬五彩钝化：温度：℃时间：秒. 膜层呈五彩紫红色.. 中性盐雾试验不出现白锈.文档收集自网络，仅用于个人学习三价铬黑色钝化：：：温度：℃时间：秒. 膜层呈黑色，均匀.. 不含银.. 中性盐雾试验不出现白锈.文档收集自网络，仅用于个人学习生产条件控制与维护值控制：值控制在，不同钝化工艺最佳值不同.三价铬钝化液值一般比六价铬高.三价铬钝化液值地控制比六价铬要求严格.值太低，膜层薄，易发花，值太高，膜层形成速度慢，易发雾.在生产过程中，一般值会自动提高.不同地钝化液采用不同地酸来调整，这种方法调整在实际操作中测值较麻烦，因为钝化液颜色较深，试纸较难测出值.钝化液地补充中已经含有酸度，只要正常补充浓缩液，酸度可以自动恢复平衡，值变化不大，故不必频繁调整.文档收集自网络，仅用于个人学习温度控制：蓝白钝化在室温下进行，五彩、黑色钝化在℃均可.温度越高，膜层形成速度越快，膜层越厚;温度越低，膜层形成速度越慢，膜层越薄.文档收集自网络，仅用于个人学习钝化时间：钝化时间为秒.钝化时间越长，膜层越厚;钝化时间越短，膜层越薄.钝化时间太长或太短，膜层都较薄，所以要控制好时间.蓝白地钝化时间太长会使膜层蓝白带黄，不均匀，影响外观.文档收集自网络，仅用于个人学习三价铬钝化与封闭技术汽车部件高耐蚀地要求为不出现白锈，不出现红锈.若采用第二代或第三代钝化剂加上专用封闭剂，完全满足甚至超过汽车行业地高耐蚀要求，如(宏正)公司地、封闭剂.封闭剂膜层透明、均匀.封闭剂，膜层透明，遮盖力强.黑色钝化层通过封闭后，膜层油亮、光滑，透出诱人地黑色.传统地封闭剂如金油等对耐蚀性地提高无显著作用.文档收集自网络，仅用于个人学习.三价铬钝化与镀锌工艺地选择无氰镀锌主要是氯化物镀锌与碱性无氰镀锌.酸性镀锌地优点在于优良地装饰性，较高地电流效率，也正是由于它地这些优点使得酸锌地均度能力较差，而且镀层显层状结构，使其耐蚀性不如碱性无氰镀锌，新一代碱性无氰镀锌地优点是具有良好地深镀能力及分散能力，镀层显柱状，具有优良地耐蚀性，从功能性角度来看锌酸盐镀锌地耐蚀性要大于酸性氯化物镀锌.而且从镀层柔软性业说，新一代地锌酸盐镀锌地柔软性好于酸性镀锌.文档收集自网络，仅用于个人学习三价铬钝化膜地结合力、外观与镀锌工艺有很大关系.无论是六价铬钝化还是三价铬钝化，碱性无氰镀锌钝化膜地结合力都远胜于酸性镀锌.酸锌地三价蓝白钝化呈艳丽天蓝色，而碱性也可以达到酸锌色泽，但操作要求比较高，例如：水洗要求更高，钝化时间不能太长，否则在边缘部位易泛黄.酸锌地五彩钝化色泽较浅，只是淡淡地彩色，而碱性无氰镀锌三价铬五彩钝化色彩较浓.酸锌地黑色钝化色彩较浅，呈灰色至浅黑色且光泽度较差，而碱性无氰镀锌钝三价铬黑色钝化，膜层光亮呈深黑色，光泽度好.文档收集自网络，仅用于个人学习因此，做高档件注重功能性地工件推荐使用碱性无氰镀锌，做中低档注重装饰性件推荐使用酸性镀锌..结束语第三代三价铬钝化把纳米级地封孔剂直接加到钝化液中，大大提高了蓝白、五彩、黑色钝化层地耐蚀性，达到甚至超过传统六价铬钝化工艺.文档收集自网络，仅用于个人学习。

三价铬钝化培训资料

目视观察法
膜层厚度测量
耐腐蚀试验
成分分析
采用测量仪器对三价铬钝化膜的厚度进行测量，确保其达到规定要求。
将三价铬钝化膜试样放入腐蚀试验机中，模拟实际使用环境，评估其耐腐蚀性能。
采用化学分析方法对三价铬钝化膜的成分进行分析，确保其符合预期要求。
三价铬钝化膜的质量控制
在三价铬钝化的过程中，需要严格控制工艺参数，如温度、浓度、时间等，以确保得到高质量的三价铬钝化膜。
严格控制工艺参数
对用于三价铬钝化的设备和工具进行定期检查和维护，确保其正常运行，避免因设备故障影响三价铬钝化膜的质量。
定期检查设备状况
对操作人员进行专业培训，提高其技能水平，确保其在操作过程中能够准确掌握关键参数，避免操作失误。
加强员工培训
建立完善的质量管理体系，对三价铬钝化过程进行全面监控，及时发现并解决问题，确保最终产品的质量符合要求。
根据需要，还可能添加一些缓蚀剂、稳定剂等添加剂。
三价铬钝化液的特性与优势
三价铬钝化液的使用注意事项
储存
三价铬钝化液应储存于阴凉通风的地方，避免阳光直射和高温。
04
三价铬钝化膜的特性与检测方法
良好的耐腐蚀性
优良的外观质量
适用于多种金属材料
三价铬钝化膜的特性
三价铬钝化膜的检测方法
通过观察三价铬钝化膜的颜色、均匀性和光滑度等外观特征，初步评估其质量。
增强金属的美观度
三价铬钝化能够提高金属的硬度，从而增强金属的抗疲劳性能，延长金属的使用寿命。
提高金属的抗疲劳性能
三价铬钝化的应用场景
ห้องสมุดไป่ตู้
汽车零部件如车轮、车轴、发动机等需要进行三价铬钝化处理，以提高耐腐蚀性能和美观度。
汽车制造

如何配制电镀锌三价铬钝化液

如何配制电镀锌三价铬钝化液怎样配制电镀锌三价铬钝化液⼀：配⽅组成1.1　三价铬离⼦（主成膜剂）：硫酸铬、硝酸铬、氯化铬1.2　络合剂（产品稳定剂）：各⼤⽣产商所使⽤的络合剂不外乎两体系三种原料：有机酸体系－草酸、柠檬酸（通常所⽤的紫红⾊药⽔都是这个体系）；氟体系－氟化钠，氟化铵，氟化氢铵（通常所⽤的绿⾊透明药⽔都是这个体系）。

1.3　氧化剂：硝酸根离⼦。

1.4　其它⾦属离⼦　⽬的是为了提⾼耐蚀性并调整钝化膜的颜⾊。

⽤的最多的有钴、镍及⼀些稀⼟元素。

1.5　其它阴离⼦　与⾦属离⼦的性质差不多，也是⼀种成膜促进剂。

⼆：钝化原理⽔溶液中Cr3+通常都以[Cr （H2O ）6］3+存在，⽔的络合能⼒很弱，在发⽣钝化反应时，体系不稳定，因此需要⼀些相对较强的络合剂。

这与电镀添加剂的本质基本相同。

加⼊络合剂后，铬离⼦以以下结构式存在：[Cr(H2O)6-XFX](3-X)+ 0≤X ≤3或　[Cr(H2O)6-2X(C2O4)2X](3-2X)+ 0≤X ≤1.52.1　⾦属锌在氧化剂硝酸的作⽤下溶解为锌离⼦。

Zn+H+--àZn2++H22.2由于H+的消耗，使⾦属的表⾯pH 升⾼2.3随着pH 升⾼，络合离⼦稳定降低，解离出的氢氧根离⼦进攻络合离⼦，使铬离⼦及溶液中的锌离⼦形成Cr(OH)3和Zn(OH)2，沉淀在锌表⾯上形成钝化膜；同时，作为络合剂的C2O42－也被解离出来与Co2+形成不溶性的C2O4Co 沉淀在钝化膜表⾯。

C2O4Co 是⾮晶态的固体，其能极⼤的提⾼钝化膜的抗蚀性能。

这样反复进⾏，真到钝化膜⽣长起来。

当然，钝化膜的成份并不只是这么简单，到⽬前为⽌，还没有⼀个定论，但这只是科学家的事。

三．配⽅设计　3.1　⼀度市场上卖的很⽕的兰⽩钝化粉配⽅研究CrCl3 8~12g/L NaF 6g/L HNO36ml/L这个配⽅主要特点：蓝度⾼，光亮好，发蓝速度快。

但其盐雾效果极差，只适合低端市场。

铝材三价铬钝化液配方-概述说明以及解释

铝材三价铬钝化液配方-概述说明以及解释1.引言1.1 概述：在工业生产中，铝材表面处理是非常重要的一环，其中铝材三价铬钝化液配方作为一种环保型表面处理工艺备受关注。

本文旨在探讨铝材三价铬钝化液配方的制备方法及其在铝材表面处理中的重要性。

铝材三价铬钝化液通过改善铝材表面的耐蚀性、耐磨性和美观度，提高其使用寿命和质量稳定性，同时具有环保、节能的特点。

了解铝材三价铬钝化液的配方和工艺步骤，对于提高铝材表面处理的效率和质量具有重要意义。

本文将从配方的重要性、成分及比例、钝化工艺步骤等方面进行详细介绍，希望能为相关领域的研究和生产提供参考和指导。

1.2 文章结构本文主要分为引言、正文和结论三个部分。

在引言部分中，将对铝材三价铬钝化液配方进行概述，介绍文章的结构和目的。

正文部分将重点介绍铝材三价铬钝化液配方的重要性，配方成分及比例，以及钝化工艺步骤。

最后在结论部分，将总结关键要点，展望其应用前景，并得出结论。

通过这样的结构安排，读者可以清晰地了解铝材三价铬钝化液配方的相关信息，同时也便于阅读和理解整篇文章的内容。

1.3 目的本文的主要目的是介绍铝材三价铬钝化液配方，探讨其在工业生产中的重要性。

通过深入分析配方成分及比例，以及钝化工艺步骤，帮助读者了解如何制备和应用铝材三价铬钝化液，提高工艺品质和产量。

同时，展望该钝化液在未来的应用前景，为相关行业的发展和技术创新提供参考和支持。

通过本文的阐述，旨在促进铝材表面处理技术的进步，推动工业生产的可持续发展。

2.正文2.1 铝材三价铬钝化液配方的重要性铝材三价铬钝化液是一种用于表面处理铝材的化学处理液，其配方的设计和优化对于提高铝材的耐腐蚀性、机械性能和外观质量具有重要意义。

铝材在工业生产中被广泛应用，但铝材表面的氧化膜不仅影响其美观度，也会影响其耐腐蚀性和机械性能。

因此，通过钝化处理可以有效地改善铝材的性能，延长其使用寿命。

铝材三价铬钝化液的配方设计需要考虑到多种因素，如PH值、温度、时间等，以确保最佳的钝化效果。

镀锌层的三价铬彩钝工艺研究[2]

镀锌层的三价铬彩钝工艺研究摘要：概述了镀锌层三价铬钝化的发展背景、现状及特点；阐述了三价铬钝化膜形成的机理，深入研究了三价铬彩钝的工艺条件，对三价铬彩钝基础组成进行了筛选，得到了一种能产生明显彩色的三价铬彩钝配方，并通过单因素实验确定了该配方的适宜工艺条件。

关键词：碱性锌酸盐镀锌；三价铬彩钝；有机羧酸；封闭剂；表面活性剂；醋酸铅点滴实验；中性盐雾实验引言长期以来，铬酸盐钝化工艺已广泛应用于电镀锌层的钝化处理，钝化后氧化膜中的铬是以三价和六价形式存在，但六价铬毒性大，又是致癌物质，严重污染环境。

随着人们环保意识的提高，六价铬在电镀工业生产中的应用已逐渐受到严格的限制，因此迫切需要研究和开发一种无毒或低毒的物质以取代铬酸盐钝化工艺。

有关取代铬酸盐钝化的研究报道很多[1～5],由于防腐蚀效果较差,工艺复杂,成本高而难以推广应用。

三价铬毒性低,其毒性大概仅为六价铬的1%，用三价铬钝化可大大降低对环境的污染。

微量的三价铬是人体所需要的，成年人推荐食用50～200µg/d，它有助于人体对糖，蛋白质和脂肪的吸收。

用三价铬钝化在许多方面有着类似于六价铬的特性,受到了科学界的广泛关注[6～14]。

现阶段的三价铬钝化研究进展很快，许多公司已经推出了成熟的产品，如：日本的JASCO公司推出了一种彩钝液—TR-173A，经严格按照其操作条件进行钝化实验得到的片能够耐72h的NSS实验，耐蚀性已经超过了六价铬钝化膜。

其它的国际大公司如：法国的科文特亚化学品公司、美国的哥伦比亚化学品公司及OMI公司也相继推出了一些列的产品，这些产品的耐蚀性能经实验检验都已经超过了传统的六价铬钝化。

而国内在三价铬钝化方面的研究进展较慢，鲜有产品上市，市面上的许多产品都是上述几家国际大公司在华代理生产或销售的。

因此开发中国完全自主产权的三价铬镀锌钝化液是我国电镀工作者面临的一项重要而迫切的任务。

与传统的六价铬钝化比较三价铬钝化具有以下的特点：1）三价铬钝化成膜相对比较容易，工艺简单、稳定，并可得到不同色泽的钝化膜，如无色，兰白色，彩虹色，黑色等；2）膜层无自修复能力，钝化膜相对于六价铬钝化膜较薄，但在锌合金镀层上的钝化摸较厚；3）三价铬钝化膜的耐蚀性尚不如六价铬钝化膜，但在锌合金上的钝化膜常优于六价铬钝化钝化膜；4）由于三价铬钝化膜较薄，为了提高抗蚀性，通常要进行封闭后处理；5）三价铬钝化膜的耐温性比六价铬钝化膜好，将其加热到200。

锌镍合金三价铬蓝色钝化液的制备工艺

锌镍合金三价铬蓝色钝化液的制备工艺锌镍合金是一种常见的金属材料，它具有良好的耐腐蚀性和强度，被广泛应用于汽车、航空航天和电子工业等领域。

然而，锌镍合金表面容易受到氧化和腐蚀的影响，因此需要进行钝化处理以提高其耐腐蚀性能。

本文将介绍锌镍合金钝化液中的一种特殊类型——三价铬蓝色钝化液的制备工艺。

一、三价铬蓝色钝化液的原理和优点三价铬蓝色钝化液是一种基于铬盐和配比的钝化液，其中三价铬起着主要的钝化作用。

通过浸泡锌镍合金在这种钝化液中，可以形成一层颜色为蓝色的钝化膜，这层钝化膜不仅能够提供优异的耐腐蚀性能，还可以改善材料的外观。

相比于传统的六价铬钝化液，三价铬蓝色钝化液具有以下几个优点：1. 环境友好：三价铬蓝色钝化液中所含的六价铬含量较低，符合环保要求，无需专门处理废液。

2. 钝化速度快：相比于传统的六价铬钝化液，三价铬蓝色钝化液的钝化速度更快，在短时间内就能形成均匀且致密的钝化膜。

3. 良好的沉积性：三价铬蓝色钝化液在锌镍合金表面形成的钝化膜具有良好的沉积性，能够均匀地附着在整个表面，提高钝化效果。

二、锌镍合金三价铬蓝色钝化液的制备工艺下面将详细介绍锌镍合金三价铬蓝色钝化液的制备工艺，主要包括原料准备、液体配制和钝化处理三个步骤。

1. 原料准备制备锌镍合金三价铬蓝色钝化液的原料主要包括硝酸铬、硝酸锌和一些辅助添加剂。

硝酸铬和硝酸锌是钝化液的主要成分，辅助添加剂可以调节钝化液的PH值、粘度等性质。

在进行实际制备前，需要确保原料的纯度和质量。

2. 液体配制将一定比例的硝酸铬和硝酸锌按照特定的配方加入到蓝色钝化液的配制槽中。

辅助添加剂可以根据实际应用需要适量添加。

用适量的纯水将配制槽补满至所需的液位。

在此步骤中，需要注意安全操作和按照正确的配方比例进行配制。

3. 钝化处理将锌镍合金放入装有三价铬蓝色钝化液的钝化槽中，控制钝化时间和温度。

一般情况下，钝化时间为10-20分钟，温度控制在20-30摄氏度之间。

钝化处理

一、六价铬钝化处理锌的化学性质活泼，在大气中容易氧化变暗，最后产生“白锈”腐蚀。

镀锌后经过铬酸盐处理，以便在锌上覆盖一层化学转化膜，使活泼的金属处于钝态，这就叫锌层铬酸盐钝化处理。

这层厚度只有0．5μm以下的铬酸盐薄膜，能使锌的耐蚀性能提高6倍～8倍，并赋予锌以美丽的装饰外观和抗污能力。

目前钝化主要有六价铬钝化与三价铬钝化。

铬酸盐钝化不仅作为防护层，而且在一些低档产品上经白钝化，或者白钝化经有机料着色，可作为防护-装饰用途。

铬酸盐钝化液由铬酸、活化剂和无机酸组成，锌与钝化液发生作用，导致锌溶解、六价铬还原成三价铬，并在反应中消耗氢离子，当锌和溶液界面上的pH值上升到3以上时，产生一系列的成膜反应，凝胶状钝化膜就在锌界面上形成。

关于钝化膜形成的机理和膜层的化学组成仍有争论。

一般认为锌层钝化膜是由碱式铬酸铬、碱式铬酸锌和水合三氧化铬等组成的水合物。

经分析膜中三价铬含量占28．2％，六价铬占8．68％，水分占19．3％。

其中三价铬是钝化膜的骨架，六价铬靠吸附、夹杂和化学键力填充于三价铬的骨架之中，故六价铬的含量直接影响钝化膜的耐蚀性。

当钝化膜受到磕、划、碰伤时，在潮湿空气中六价铬可溶于水膜内，在破损处成膜给予自动修复，这是铬酸盐膜的重要优点之一。

长期以来人们认为钝化膜的彩虹色是由于化学组成决定的。

三价铬呈淡绿色和绿色；六价铬呈橙红至红色；不同价态和不同量的铬相混合就出现了五颜六色。

这就是化学成色学说。

但是它不能解释从不同角度看颜色各异；不同钝化手法可得到有层次的色阶；随钝化膜厚度增加颜色的变化规律同所见光光波所显示的颜色相同；以及干燥过程色彩变化等现象。

如是我国研究者提出了物理成色即光波干涉成色的学说。

根据光波干涉原理，入射光到达钝化膜表面一部分被反射，一部分透过钝化膜由锌层表面再反射出来，于是从外表面和从内表面反射出来的光产生光程差。

当光层差等于某颜色的光波之半或它的奇数倍时，就会发生光波干涉而抵消一部分，我们肉眼所见只是该色的辅色。

三价铬钝化液配方组成,钝化液成分分析技术及生产工艺

三价铬钝化液成分分析，钝化机理及配方参考导读：本文详细介绍三价铬钝化液的研究背景，机理，分类，参考配方等，本文中的配方数据经过修改，如需更详细资料，可咨询我们的技术工程师。

三价铬钝化液主要应用于家用电器、电子零部件、汽车零部件及自行车零件金属表面处理，禾川化学引进国外配方破译技术，专业从事三价铬钝化液成分分析、配方还原、研发外包服务，为钝化液相关企业提供一整套配方技术解决方案。

一、背景锌在大气中以及绝大多数其他介质条件下，都具有相当高电负性，因此镀锌是应用最广泛的电镀品种之一。

但因为锌的电负性高，在潮湿的环境中首先被腐蚀，为了提高镀锌及锌基合金镀层的耐腐蚀性能，通常会在电镀锌及锌基合金后经过铬酸盐钝化处理，经过钝化处理后能显著提高镀锌及锌基合金的耐腐蚀性能。

镀锌层三价铬钝化可以通过不同的工艺条件得到不同颜色和厚度的钝化膜，这里我们只简单介绍了四种颜色的钝化。

目前三价铬钝化技术仍然没有六价铬成熟，但是随着环保要求的不断严格和重视三价铬钝化以其低毒性必定会得到人们的日益重视，必将成为金属材料保护的重要发展方向。

镀锌三价铬钝化主要应用于家用电器、电子零部件、汽车零部件及自行车零件等,其中扬声器的电镀锌基本已经全面采用三价铬钝化。

三价铬钝化的使用寿命周期较长,耐热性能好,对于镀锌后需去氢处理的零件是非常有利的。

采用封闭剂处理更能大大提升其功能效果。

随着社会的发展,三价铬钝化工艺的需求量将越来越大,如何把三价铬钝化的工艺性能提升至更高的水平仍然需要今后的不断努力。

禾川化学技术团队具有丰富的分析研发经验，经过多年的技术积累，可以运用尖端的科学仪器、完善的标准图谱库、强大原材料库，彻底解决众多化工企业生产研发过程中遇到的难题，利用其八大服务优势，最终实现企业产品性能改进及新产品研发。

样品分析检测流程：样品确认—物理表征前处理—大型仪器分析—工程师解谱—分析结果验证—后续技术服务。

有任何配方技术难题，可即刻联系禾川化学技术团队，我们将为企业提供一站式配方技术解决方案！二、三价铬钝化液2.1三价铬钝化机理三价铬钝化膜的形成机理类似于六价铬钝化,但是不包括六价铬还原成三价铬这一步骤。

三价铬与六价铬的区别

传统六价铬与三价铬的利弊2009中国苏州国际表面处理展 ( ) 2007-08-021、传统六价铬钝化工艺的优点与危害性六价铬钝化工艺有很多优点，如很高的耐蚀性，自我修复耐蚀性的自愈能力，能容易钝化出银白、蓝白、五彩、军绿色、黑色等颜色，原料来源广泛而且价廉。

但六价铬是致癌物，对环境与人体健康存在严重的危害性。

2、三价铬钝化的紧迫性欧盟于2003年在布鲁塞尔签署了一项法令，规定从2003年1月1日起禁止车辆材料和部件中使用六价铬，根据该法令，每辆汽车的六价铬含量不超过2g ［1］.2004年8月14日。

欧盟《电子垃圾处理法》正式出台，2005年8月13日，这一法规将正式开始实施。

该法令是2002依据2002年欧盟的两个指令完成的。

这两个指令分别是《关于报废电子电器设备指令》（WEEE）和《关于在电子电器设备中禁止使用某些有害物质指令》（ROHS），要求成员国确保从2006年7月1日起，投放于市场的新电子和电器设备不包括含铅、汞、镉、六价铬、聚溴二苯醚和聚溴联苯等6种有害物质。

法令还规定，所有在欧盟市场上生产和销售笔记本型计算机、桌上型计算机、打印机、CPU、主板机、鼠标、键盘、手机等，必须在2005年8月13日以前，建立完整地分类、回收、复原、再生使用系统，并负担产品回收责任。

中国生产出口产品的必须在2004年8月13日后停止使用六价铬钝化工艺。

3、三价铬钝化机理与组成传统六价铬的钝化膜是通过锌的溶解、铬酸根的还原以及三价铬凝胶的析出而形成，膜层中含有六价铬，因此，钝化膜有自我的修复能力，亦被称为自愈能力。

而三价铬膜层是通过锌的溶解形成锌离子，同时锌离子的溶解造成锌表面溶液的PH值上升，三价铬直接与锌离子、氢氧根等反应，形成不溶性化合物沉淀在锌表面上，而形成钝化膜。

具体反应式如下：1. 溶锌过程：Zn+Ox（氧化剂） Zn2++Ox（反应式1）Zn+2H+ Zn2++H2（反应式1a）2. 成膜过程：Zn2++xCr(Ⅲ)+y H2O ZnCrxOy+2YH+（反应式2）3. 溶膜过程：ZnCrxOy+2yH+ Zn2+ xCr(Ⅲ)+ y H2O（反应式3）三价铬钝化剂一般含有以下成份：三价铬Cr(Ⅲ)：钝化膜的主要成份来源，三价铬可取硫酸铬、硝酸铬、氯化铬、醋酸铬等。

三价铬钝化剂和无铬钝化剂的区别

三价铬钝化剂和无铬钝化剂的区别项目三价铬钝化剂无铬钝化剂组成成份三价铬钝化剂主要由硝酸铬及极少量的氟化氢铵等物质组成无铬钝化剂是由双氧水-氟铝酸盐等物质组成处理工艺三价铬钝化剂与无铬钝化剂的处理工艺基本相同。

两种处理剂的处理基本工艺都是：脱脂除油--水洗--钝化处理--水洗--烘干膜色三价铬钝化剂钝化后的膜色可以结合耐腐蚀性能调整生成铝本色、浅蓝色、篮彩色无铬钝化剂钝化后是金黄色膜层耐腐蚀能力三价铬钝化剂钝化后，裸膜(不喷涂)膜色为本色的耐腐蚀中性盐雾可以达到72-96小时或以上;裸膜膜色为浅蓝色的，耐腐蚀中性盐雾可以达到120-168小时或以上;膜色为蓝色的，耐腐蚀中性盐雾可以达到200小时或以上;裸膜膜色为蓝彩色的，耐腐蚀中性盐雾可以达到240-360小时或以上，甚至可以达到近5000小时，耐腐蚀性能超过欧美MIL-DTL-81706及MIL5541的耐腐蚀标准无铬钝化剂，裸膜耐腐蚀中性盐雾一般只可以达到48小时，杂质比较少的材料才可以达到72小时，涂装后耐腐蚀中性盐雾可以达到1200-1500小时涂装附着力种钝化剂的涂装附着力均达到百格测试标准环保特性三价铬钝化剂和无铬钝化剂膜层均可达到欧盟ROSH管理标准三价铬钝化剂的污水处理，主要是要将Cr3沉淀，比起Cr6容易处理得多，需要COD处理，Cr3不是环保严禁使用物质无铬钝化剂无需沉淀任何重金属，只需COD处理使用成本三价铬钝化剂一般每平方米耗用约为50-75毫升无铬钝化剂一般每平方米耗用约为75-100毫升，比三价铬钝化剂略高。

高耐蚀性三价铬蓝白色钝化膜获得方法

高耐蚀性三价铬蓝白色钝化膜获得方法1 一般的三价铬蓝白色钝化工艺1.1 三价铬蓝白色钝化膜成膜机理一般三价铬蓝白色钝化溶液由三价铬盐、硫酸、硝酸和氢氟酸等成份组成。

在六价铬盐彩色钝化溶液中，钝化膜中三价铬化合物是构成钝化膜的骨架，它是不溶性的；而可溶性的六价铬盐则镶嵌在骨架中。

钝化膜中的六价铬对膜层有自修复能力，因为蓝白色钝化膜没有六价铬成份，膜层非常薄，所以抗蚀性差，一般盐雾试验好的也只能达到72h左右，差的甚至24h都难以通过［1］。

三价铬蓝白色钝化膜成膜机理与低铬和超低铬六价铬钝化液有相同之处。

所不同的是溶液中本身没有六价铬或只有极微量的六价铬，这样，在化学抛光和成膜的过程中，就几乎没有还原六价铬的过程。

（1）锌溶解过程：Zn+Ox（氧化剂）→Zn2++Ox-Zn+2H+→Zn2++H2↑（2）膜形成过程：Zn2++2Cr3++yH2O→Zn(OH)Cr2O3·yH2O+H2↑（3）膜溶解过程：Zn(OH)·Cr2O3·yH2O+H2↑→Zn2++2Cr3++yH2O形成钝化膜的条件是，溶液的pH值必须提高到 2.0左右。

在这一pH值条件下，钝化膜可在溶液中形成。

这样虽对成膜有利，可在这样的酸度下，就不能对锌层起化学抛光作用了。

要解决这一矛盾，可增加一道淡硝酸出光工序来弥补。

一般三价铬蓝白色钝化膜的耐盐雾性与在六价铬钝化溶液中所获得的蓝白色钝化膜质量相仿，甚至还要差一些。

其钝化膜结构简式可以表示为：Cr2O3·Zn·xH2O［2］。

1.2 一般三价铬钝化溶液的配方和操作条件三氯化铬30~50g/L氟化铵 1.5~2.5g/L硝酸钴3~5g/L硝酸3~5mL/LpH值 1.8~2.2温度室温溶液中时间15~30s空气中时间3~5s1.3 工艺流程镀锌→清洗→0.5%~1.5%淡硝酸溶液出光→（清洗或不清洗）→钝化→清洗→浸钝化膜保护剂→热风离心干燥或压缩空气吹干。

三价铬与六价铬的对比分析

三价铬与六价铬的对比分析三价与六价铬1.前言：1.1 传统六价铬钝化工艺的优点与危害性六价铬钝化工艺有很多优点,如很高的耐蚀性,自我修复耐蚀性的自愈能力,能容易钝化出银白、蓝白、五彩、军绿色、黑色等颜色,原料来源广泛而且价廉.但六价铬是致癌物,对环境与人体健康存在严重的危害性.1.2 三价铬钝化的紧迫性欧盟于2003年在布鲁塞尔签署了一项法令,规定从2003年1月1日起禁止车辆材料和部件中使用六价铬,根据该法令,每辆汽车的六价铬含量不超过2g [1] . 2004年8月14日,欧盟《电子垃圾处理法》正式出台,2005年8月13日,这一法规将正式开始实施.该法令是依据2002年欧盟的两个指令完成的. 这两个指令分别是《关于报废电子电器设备指令》<WEEE>和《关于在电子电器设备中禁止使用某些有害物质指令》<ROHS>,要求成员国确保从2006 年7月1日起,投放于市场的新电子和电器设备不包含铅、汞、镉、六价铬、聚溴二苯醚和聚溴联苯等6种有害物质.法令还规定,所有在欧盟市场上生产和销售笔记本型计算机、桌上型计算机、打印机、CPU、主机板、鼠标、键盘、手机等,必须在2005年8月13日以前,建立完整地分类、回收、复原、再生使用系统,并负担产品回收责任.中国生产出口产品的企业必须在2004年8月13后停止使用六价铬钝化工艺.在锌上进行无六价铬钝化的研究工作已经进行了十几年,主要采用三价铬钝化和无铬钝化两个方向.无铬钝化体系有钛酸盐、钼酸盐、钨酸盐、稀土、硅酸盐[2],目前这些无铬钝化体系虽然是无毒环保,但耐蚀性及外观没有六价铬钝化的好,满足不了普通五金件电镀要求,更不用说满足汽车部件电镀的高耐蚀要求,所以无铬钝化的工艺未曾在工业上广泛应用过.因此,无六价铬钝化的技术主要立足于三价铬钝化技术,该工艺已成熟应用于生产,正如现代的碱性无氰镀锌新工艺的综合性能已经超过氰化镀锌、酸性镀锌,最新第三代三价铬钝化性能已经达到甚至超过传统六价铬钝化工艺.2.1 第一代三价铬钝化络合剂主要为氟化物,而氟化物与Cr<Ⅲ>络合比较稳定,膜层薄,所以形成的膜层颜色一般为银白色、蓝白色,耐蚀性差,中性盐雾试验不超过8-16H,若要达到好的耐蚀性只有通过封闭,而封闭后的颜色变为银白,色泽单调,这种体系的Cr<Ⅲ>浓度较高,操作温度也较高.2.2 第二代三价铬钝化技术早期的第二代三价铬钝化工艺含有氧化剂,耐蚀性与膜颜色接近六价铬,但由于膜层中含有六价铬,被淘汰.后期的第二代工艺不含氧化剂,五彩颜色较淡.第二代三价铬钝化剂的共同特点是采用有机络合剂,并加入其它金属,耐蚀性大大提高,并可以得到不同钝化膜的颜色,如蓝白、五彩、黑色. 操作条件要求相对较低.典型产品有Atotech公司的Rodip248,Surtec公司的Chromitirng680,Jasco公司的TR- 173等,目前已成功应用于生产.2.3 最新第三代三价铬钝化技术是在第二代钝化液中直接加入封孔剂,克服了三价铬钝化无自愈能力的缺点,大大提高膜层的耐蚀性,膜层的耐蚀性已达到或超过六价铬钝化工艺,所以满足于汽车部件电镀的环保高耐蚀要求.采用此工艺的有Dipsol公司、EKEM<宏正>公司,典型产品有宏正的251、252三价铬五彩钝化、261三价铬蓝白钝化、271三价铬黑色钝化,目前已成功应用于生产.传统六价铬的钝化膜是通过锌的溶解、铬酸根的还原以及三价铬凝胶的析出而形成,膜层中含有六价铬,因此,钝化膜有自我的修复能力,亦被称为自愈能力.而三价铬膜层是通过锌的溶解形成锌离子,同时锌离子的溶解造成锌表面溶液的pH 值上升,三价铬直接与锌离子、氢氧根等反应,形成不溶性化合物沉淀在锌表面上,而形成钝化膜.具体反应式如下：1.溶锌过程：Zn+Ox<氧化剂>→Zn2++ Ox – --------------------------<反应式1>Zn+2H+ →Zn2++ H2↑--------------------------------------------- <反应式1a>2.成膜过程：Zn2++xCr<Ⅲ>+yH2O →ZnCrxOy+2YH+ --------------------<反应式2>3.溶膜过程：ZnCrxOy+2yH+ →Zn2++xCr<Ⅲ>+yH2O -----------------------<反应式3>三价铬钝化剂一般含有以下成份：三价铬Cr<Ⅲ> ：钝化膜的主成份来源,三价铬可取硫酸铬、硝酸铬、氯化铬、醋酸铬等.氧化剂：产生锌离子,促使膜形成.氧化剂可用双氧水、硝酸盐、卤酸盐、过硫酸盐、四价铈等.使用氧化剂的钝化剂在钝化过程中,由于pH的自动升高,会把三价铬氧化成六价铬,而夹杂于镀层中,从而使镀层含有六价铬,因此,含氧化的钝化剂形成的膜层颜色较深,但它不符合环保要求.其它金属：主要调整外观颜色与耐蚀性,可用Mn、Sb、Mo、Ti、Fe、Co、Ni、Ce 和其它镧系稀土元素.络合剂：控制成膜的速度和钝化液稳定性.络合性太强,成膜速度慢,膜层薄,甚至不能形成膜层;络合性太弱,钝化液稳定性差,膜层无光泽.络合剂有氟化物、机羧酸以及它们的混合物等.成膜促进剂：调整膜层的颜色.选择不同的成膜促进剂,可以形成不同的色彩.可用有机与无机阴离子,如：NO3-、SO42-、-PO43-、F-、Cl-、SiO32-、SiF62-、BF4-、RCOOH.封孔剂：为了克服第二代钝化剂工艺存在的耐蚀性等难题,满足汽车部件电镀的环保高耐蚀要求, EKEM<宏正>公司通过多年的研究,在技术上取得了突破性进展,其研究表明由于三价铬钝化工艺的膜层有一定的条纹,而又没有自愈能力,影响它的耐蚀性, 在钝化液中直接加入封孔剂,封孔剂采用添加直径达纳米级的微粒,能够填充钝化层的微孔,使膜层更加细密,所以膜层耐蚀性大大提高.4.1 第三代三价铬钝化的使用方法与特点：从表中可以看出,三价铬钝化的耐蚀性达到甚至超过六价铬工艺.钝化工艺开缸<ml/L> 操作条件工艺主要特点261三价铬蓝白钝化 50-120 PH：1.5-2.0温度：18-30℃时间：8-40秒 1. 膜层呈艳丽深蓝色.2. 中性盐雾试验96-120H不出现白锈.251三价铬五彩钝化 90-140 PH：1.8-2.0温度：50-70℃时间：30-90秒 1. 膜层呈五彩黄绿色.2. 中性盐雾试验200-300H不出现白锈.252三价铬五彩钝化 80-120 PH：1.8-2.0温度：50-70℃时间：30-90秒 1. 膜层呈五彩紫红色.2. 中性盐雾试验200-300H不出现白锈.271三价铬黑色钝化 271A：150-250271B：30-50 PH：1.6-2.3 温度：40-60℃时间：30-90秒 1. 膜层呈黑色,均匀.2. 不含银.3. 中性盐雾试验120-200H不出现白锈.4.2 生产条件控制与维护4.2.1 pH值控制：pH值控制在1.6-2.5,不同钝化工艺最佳值不同.三价铬钝化液pH值一般比六价铬高.三价铬钝化液pH值的控制比六价铬要求严格.pH值太低,膜层薄,易发花, PH值太高,膜层形成速度慢,易发雾.在生产过程中,一般pH值会自动提高.不同的钝化液采用不同的酸来调整,这种方法调整在实际操作中测pH值较麻烦, 因为钝化液颜色较深,pH试纸较难测出pH值.钝化液的补充中已经含有酸度,只要正常补充浓缩液,酸度可以自动恢复平衡,pH值变化不大,故不必频繁调整.4.2.2 温度控制：蓝白钝化在室温下进行,五彩、黑色钝化在30-80℃均可.温度越高,膜层形成速度越快,膜层越厚;温度越低,膜层形成速度越慢,膜层越薄.4.2.3 钝化时间：钝化时间为30-90秒.钝化时间越长,膜层越厚;钝化时间越短,膜层越薄.钝化时间太长或太短,膜层都较薄,所以要控制好时间.蓝白的钝化时间太长会使膜层蓝白带黄,不均匀,影响外观.4.3 三价铬钝化与封闭技术汽车部件高耐蚀的要求为150-200H不出现白锈,500-600H不出现红锈.若采用第二代或第三代钝化剂加上专用封闭剂,完全满足甚至超过汽车行业的高耐蚀要求,如EKEM<宏正>公司的1131、1133封闭剂.1131封闭剂膜层透明、均匀.1133封闭剂,膜层透明,遮盖力强.黑色钝化层通过封闭后,膜层油亮、光滑,透出诱人的黑色.传统的封闭剂如金油等对耐蚀性的提高无显著作用.无氰镀锌主要是氯化物镀锌与碱性无氰镀锌.酸性镀锌的优点在于优良的装饰性,较高的电流效率,也正是由于它的这些优点使得酸锌的均度能力较差,而且镀层显层状结构,使其耐蚀性不如碱性无氰镀锌,新一代碱性无氰镀锌的优点是具有良好的深镀能力及分散能力,镀层显柱状,具有优良的耐蚀性,从功能性角度来看锌酸盐镀锌的耐蚀性要大于酸性氯化物镀锌.而且从镀层柔软性业说,新一代的锌酸盐镀锌的柔软性好于酸性镀锌.三价铬钝化膜的结合力、外观与镀锌工艺有很大关系.无论是六价铬钝化还是三价铬钝化,碱性无氰镀锌钝化膜的结合力都远胜于酸性镀锌.酸锌的三价蓝白钝化呈艳丽天蓝色,而碱性也可以达到酸锌色泽,但操作要求比较高,例如：水洗要求更高,钝化时间不能太长,否那么在边缘部位易泛黄.酸锌的五彩钝化色泽较浅,只是淡淡的彩色,而碱性无氰镀锌三价铬五彩钝化色彩较浓.酸锌的黑色钝化色彩较浅,呈灰色至浅黑色且光泽度较差,而碱性无氰镀锌钝三价铬黑色钝化,膜层光亮呈深黑色,光泽度好.因此,做高档件注重功能性的工件推荐使用碱性无氰镀锌,做中低档注重装饰性件推荐使用酸性镀锌.第三代三价铬钝化把纳米级的封孔剂直接加到钝化液中,大大提高了蓝白、五彩、黑色钝化层的耐蚀性,达到甚至超过传统六价铬钝化工艺.。