水体中硒(Ⅳ),硒(Ⅵ)的测定
水硒测定
水硒测定1 主题内容和适用范围本方法规定了用催化极谱法测定清洁水及水源水中总硒含量。
本方法适用于清洁水中总硒的测定。
本方法最低检测量为0.005μg，若取10ml水样测定，则最低检测浓度为0.5μg/L。
2 原理:硒与亚硫酸钠反应生成硒硇，在高碘酸钾存在的条件下产生灵敏度很高的催化波。
其波高与硒含量成正比。
3 试剂3.1 硒标准溶液液硒标准贮备液：称取0.1000g金属硒，溶于少量硝酸中，加入2ml过氯酸。
在沸水浴上加热蒸去(约3～4h)，放冷后加入8.4 ml盐酸，继续加热2分钟，•然后用纯水定容至100ml。
放冷后加入此溶液1ml含1000μg硒。
硒标准溶液1：吸取硒标准贮备溶液10.00ml，定容至100ml，此溶液1ml含100μg 硒。
硒标准溶液：吸取1.00ml硒标准溶液1，定容至100ml，此溶液1ml含1μg 硒。
硒标准使用溶液(称B液)：吸取硒标准溶液1.0ml，定容至100ml，此液1ml含0.01μg 硒。
3.2 10%亚硫酸钠：称取10g亚硫酸钠，定容至100ml。
3.3 高氯酸。
3.4 缓冲液：称取50g氯化铵，5gEDTA，量取200ml 25%氨水，加水至500ml。
3.5 0.05%高碘酸钾：称取0.25g高碘酸钾，加入10ml•25%氨水，稀释至500ml。
4 测定步骤配制标准被测液：准备6支10ml比色管，加入0，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00mlB 液，加水定容至5.00ml，加入1.00ml 10%亚硫酸钠，4滴高氯酸，室温下放置20分钟，后，各管加入5.00ml缓冲液和2.00ml 0.05%高碘酸，混匀。
硒标准浓度分别为：0，2.0，4.00，6.00，8.00，10.00μg/L。
5 配制样品被测液：准备1支10ml比色管，加入5.00ml水样，加入1.00ml 10%亚硫酸钠，4滴高氯酸，室温下放置20分钟后，各管加入5.00ml缓冲液和2.00ml 0.05%高碘酸，混匀。
硒的形态分析方法概述及其在生物有效性研究中的应用
硒的形态分析方法概述及其在生物有效性研究中的应用摘要：硒的形态研究是了解环境中硒的毒性、生物可利用性、迁移和生物地球化学循环等方面的基础。
本文总结了环境样品中硒形态的研究方法，及其形态分析在生物有效性研究中的应用。
关键词：硒；形态分析；方法；生物有效性；应用1前言硒位于第六主族, 是一种准金属元素。
地壳中硒的丰度仅为0.05-0.09 µg/g, 但由于人为因素与自然因素的影响使硒在自然界中分布日益广泛, 一般大气、水、土壤中硒水平为µg/g-ng/g级。
一定条件下, 各种形态的硒类化合物可相互转化。
有报道以葡萄糖作为外加碳源, 研究天然水体中亚硒酸钠通过微生物反应转化为单质硒和挥发态硒(如二甲基硒、二甲基二硒) 的实验。
1957年，Schwar首先证明硒作为谷胱甘肽过氧化物酶的活性中心, 是人体必需的微量元素。
近年来, 适量的硒摄入水平与癌症、心血管病、糖尿病、白内障、老年痴呆症等各种疾病的密切相关性日益引起人们的重视。
我们在贫硒地区通过口服亚硒酸钠来治疗预防克山病、大骨节病。
硒作为多种重金属元素(如Cd、Hg等)的天然解毒剂、可拮抗环境中多种有害物质的毒性。
硒化合物的生理、生物活性，及其在环境中的迁移转化规律，同硒存在的化学形态及不同化学形态下硒的浓度水平直接相关。
硒分析方法在研究生命科学、环境科学、材料科学等领域均具重要意义。
1 环境中硒的存在形式硒存在形式的早期研究主要集中于矿床学、矿物学和环境地球化学。
朱建明等[1]于2003年对已发现的107种硒矿物进行了总结和归类，概述了表生环境中硒的存在形式。
环境中硒主要以无机和有机硒形式存在(表1)[2-4,5]，不同硒形态间会因pH、Eh和生物作用(如甲基化)等因素的影响而发生转变，其中pH-Eh是主要的影响因素。
图1给出了常温常压下不同形态硒稳定存在的pH-Eh范围。
表一环境中主要的硒化合物[2,5]Table 1 The major selenium compounds in the environment硒化合物化学式存在条件无机硒硒化氢(-Ⅱa) H2Se b气体，不稳定，水中易分解成Se0硒氢化物(-Ⅱ) Se2-还原环境，金属硒化物，土壤中元素硒(0) Se0还原环境稳定存在，水中不溶解亚硒酸盐(Ⅳ) SeO32-弱氧化条件，易溶解，如土壤或大气颗粒偏亚硒酸盐(Ⅳ) HSeO32-酸性或中性条件，易还原，如土壤中二氧化硒(Ⅳ) SeO2化石燃料燃烧放出的气体，易溶于水硒酸盐(Ⅵ) SeO42-弱氧化条件，易还原，易为植物利用硒酸根(Ⅵ) SeO42-，HSeO4-一般土壤环境有机硒二甲基硒化物(DMSe) (CH3)2Se b土壤中微生物、细菌形成的挥发组分二甲基二硒化物(DMDSe) (CH3)2Se2b植物形成的挥发组分二甲基硒砜(CH3)2SeO2b DMSe的前期还原挥发产物，由代谢形成三甲基硒(CH3)3Se+动物代谢产物，以尿形式排放注：a表示无机硒化合物中硒的价态；b表示该硒化合物具有挥发性。
水质硒的测定气相色谱法(精)
2
温度过高或时
烘箱中15min
且便于在烘箱内放置
È¡ÏÂ
加NPDA盐酸溶液
将全部溶液移入分液漏斗中
衰减8
记录纸走速5mm/min
1
于上述分液漏斗中加入NPDA盐酸溶液１ｍＬ烘箱中1.5min ÓÃ1mL甲苯萃取2min ÓлúÏàÓÃ1mol/L氢氧化钠溶液2mL摇洗2min ÔÙÓÃ3+2盐酸溶液2mL摇洗至有机相变澄清取2ìL甲苯萃取液注入气相色谱仪测定硒并作空白校正
6.3校准曲线的绘制
于8个60mL分液漏斗中分别加入00.100.400.80及1.00mL硒的标准使用溶液摇匀7结果计算
c硒(Se, ìg/L = m /V式中V水样体积(mL
(1样品消解时间过长易造成硒的损失
水和废水监测分析方法中国环境科学出版社1997
ＮＰＤＡ盐酸溶液１ｍＬ
萃取和测量 用盐酸还原硒(VI时对定量测定无影响
100mg钙20mg15mg硝酸根硅酸根20mg原理44缩会为npda在酸性溶液中性地与四价硒反应生成稳定性高用甲苯萃取后30的chromosorbw酸洗硅色谱柱分离其峰高与四价硒含量成正比高氯酸混合酸液消化再与盐酸反应将六价硒还原为四价试剂31硒标准贮备溶液定容至1000ml32硒标准使用溶液此溶液隔天配一次先后分别用硫酸和4moll氢氧化钠摇洗数分钟用无水氯化钙脱水后重蒸馏份10gl110ml提纯甲苯萃取洗涤3min36盐酸溶液1437氢氧化钠溶液7moll配有电子捕获检测器63ni3mm
HZHJSZ0
水质
气相色谱法
1范围
本方法适于分析地表水和多种废水硒的最低检出浓度为0.2ìg/L
´óÁ¿µÄÒõµ±ÎøÁ¿Îª0.1ìg时钠各
TAS检测方法条目及元素检出限
▲技术支持方面：1. 原吸检测标准方法条目（附录一）2. TAS-986元素检出限（附录二）附录一：标准方法条目一.环境（水质）1.原子吸收分光光度法测定地表水和污水中Ag，火焰类型为空气/乙炔，氧化型。
（Ag特征浓度为0.1mg/L/1%吸收，测定范围为0.1-3.0mg/L）；2.间接火焰原子吸收法测定地表水、地下水、饮用水及污染较轻的废水中Al的测定（最低检出浓度为0.1mg/L,测定范围为0.1-0.8mg/L）；3.火焰原子吸收法测定化工、机械制造行业等排放工业废水中可滤性Ba（检测限为1.7mg/L,测定上限为500mg/L）;4.石墨炉原子吸收法测定工业废水中Be（最低检测浓度0.04µg/L,测定上限为4µg/L）;5.直接吸入火焰原子吸收法测定水中Cd、Cu、Pb、Zn；6.APDC-MIBK萃取火焰原子吸收法测定水中Cd、Cu、Pb；7.在线富集流动注射火焰原子吸收法测定水中Cd、Cu、Pb、Zn；8.石墨炉原子吸收法测定水中Cd、Cu、Pb；9.萃取石墨炉原子吸收法测定地表水、废水中In、Tl（In、Tl检出限分别为1.08µg/L和2.72µg/L，测定上限分别为80µg/L和160µg/L）；10.火焰原子吸收法测定水中K、Na；11.火焰原子吸收法测定地表水、废水中Cr;12.火焰原子吸收光度法测定水中Ni;13.火焰原子吸收法测定水中Sb;14.石墨炉原子吸收法测定水中Se;15.石墨炉原子吸收法测定水中V；16.火焰原子吸收法测定地下水、地表水、废水中Ca、Mg；17.空气-氧气-乙炔火焰原子吸收法测定油井水中的Ba;18.氢化物发生装置---原子吸收光谱法测定环境水样中的Pb;19.流动注射在线液-液萃取火焰原子吸收法测定水样中Cr;20.共沉淀富集---脉冲火焰原子吸收法测定环境水样中的Cd、Cu、Pb；21.微量进样---火焰原子吸收法测定矿泉水中Zn;22.氢化物发生装置---原子吸收光谱法测定环境水样中的Hg;23.在线流动注射螯合树脂预富集石英缝管增敏火焰原子吸收法测定水中痕量Pb;24.流动注射---氢化物发生---原子吸收光谱法测定雪中的微量Pb;二．环境样品分析1.水体中各元素的测定（Ag、Al、As、Au、B、Ba、Be、Ca、Cd、Co、Cr、Cu、Fe、Hg、I、K、Na、Mg、Mn、Ni、Pb、Sb、Se、Sr、Sn、Si、Te）；2.废水中各元素的测定（Ag、Bi、Pb、Tl、Se、Cr、Cd、Sn、Sb、Cu、Ni、Zn、Mn、Fe）;3.空气中各元素的测定（As、Se、Be、Cd、Hg、Ni、Mn、Cr、Pb、Sb、Zn、Cu、Co、Fe、V）；4.土壤中各元素的测定（As、Al、B、Be、Ca、Cd、Cr、Hg、Sb、Sn、Pb）；5.环境样品及水样品中微量元素的测定（1）.环境样品中镉的测定；（2）.污染指示物—贻贝中铅、镉、铜的测定；（3）.污染指示物—植物中污染元素的测定；（4）.流动注射—氢化物原子吸收法测定环境样品中痕量硒；（5）.石墨炉原子吸收法中利用钙的增感作用直接测定环境试样中的痕量铍；（6）.原子捕集—火焰原子吸收法测定工业废水中痕量镉；（7）.环境土样分析—冷原子吸收光谱法测定痕量汞；（8）.水质分析—痕量汞的测定（修饰硅胶预富集法）（9）. 水质分析—痕量汞的测定（螯合物富集法）；（10）.天然水中痕量无机汞和有机汞的测定；（11）.水质分析—痕量铬（Ⅵ）的测定；（12）.电镀废水分析--铬（Ⅲ）和铬（Ⅵ）测定；（13）.活性氧化铝分离—石墨炉原子吸收法测定工业废水中铬（Ⅲ）和铬（Ⅵ）；（14）.水样中硒（Ⅳ）和硒（Ⅵ）的测定；（15）.石墨炉原子吸收法测定天然水中痕量硒；（16）.水体中微量铜、铅、镉、锌、镍、铬、铁、锰、钴的测定；（17）.黄原酯棉分离富集火焰原子吸收法测定水中铜、铅、镉；（18）.高纯水中痕量杂质锰、镉、铬的测定；（19）.间接原子吸收法测定饮用水中痕量砷；（20）.墨炉原子吸收法测定水中痕量银；（21）.水质分析—间接原子吸收法测定水中硝酸盐；（22）.水质分析—水中阴离子合成洗涤剂的测定；（23）.水和废水分析—非离子表面活性剂的测定；（24）.痕量元素现场富集方法；6.氢化物发生原子吸收法测定矿泉水中微量锗。
催化极谱法测定海水中的硒
催化极谱法测定海水中的硒
随着深刻认识到硒对海洋生态系统具有重要作用而更加引起公众重视，如何快
速准确地测定海水中的硒，成为舶来品和贸易监管部门以及科学家的一个紧迫的课题。
催化极谱法，不仅作为一种简便、快速的测定方法，解决了这一难题，而且还可以根据不同的需求，得出精确的测定结果。
催化极谱法是一种催化剂（通常是乙二胺和硒化物）参与反应的电化学技术，
是通过测量电极上的反应物的电化学还原电势的变化来获得硒离子浓度的一种技术。
结合底液提供实验中所需的电解质、pH和其它调节因子，可以对海水中的硒进行
快速精确检测。
在催化极谱法中，催化剂乙二胺利用电解质离子辅助下与硒化物中的硒结合形
成硒，并被电极还原成硒。
在电极上形成的氢离子一旦被电极还原成氢气时，就可以在极谱测量装置中被检测到。
催化极谱法测定海水中的硒具有多项优点，如测定精确度高、数据可靠性好、
能够快速地分析多个样品。
此外，催化极谱法相比其他传统方法，可以有效地降低试样前处理时间、减少结果异质性，并且仪器费用低，是测定海水中硒含量的最佳选择。
总之，催化极谱法在可靠性和精准性上更胜一筹，是在快速准确测定海水中硒
的最佳方案之一。
因此，它的应用将进一步促进科学研究，有助于我们了解和保护海洋生态系统。
水中硒检测方法硒化氢原子吸收光谱法
水中硒檢測方法─氫化硒原子吸收光譜法NIEA W340.51A 一、方法概要水樣中的硒及硒化合物，以硫酸及過硫酸鉀試劑進行消化，使其中之硒轉變成六價硒「Se（VI）」，再加入濃鹽酸並加熱，將六價硒還原成為四價硒「Se（IV）」，續經由氫化物產生裝置，使水樣中的四價硒與氫硼化鈉試劑反應生成氫化硒，藉由氬氣（或氮氣）的載送導入原子吸收光譜儀，於196.0 nm 之波長處，測定其吸光度進行定量。
二、適用範圍本方法適用於飲用水水質、飲用水水源水質、地面水體、地下水體、放流水及廢（污）水中總硒含量的測定。
本方法適用之檢測濃度範圍為0.002 至0.02 mg/L。
（註1）三、干擾低濃度（約100 µg/L）稀有金屬如銀、金、鉑、鈀等，濃度大於1 mg/L的銅、鋁、鎳等金屬，以及可產生氫化物之金屬如鉍、銻、錫及鍗可能會降低氫化硒的感應度。
過渡元素對硒的干擾取決於鹽酸的濃度，一般而言，在鹽酸濃度為4 N 到6 N 時，其干擾比低濃度時較不顯著。
樣品中的砷及消化樣品時所殘留之氮氧化物及亞硝酸鹽亦會降低硒的感應度。
高濃度的碘化物亦會干擾硒的測定。
為了避免還原六價硒時產生的氯氣將四價硒再氧化，樣品在還原後，應於數小時內，完成硒的氫化反應。
四、設備及材料（一）原子吸收光譜儀：需具備有氣體流量計、分光器、光電偵測器及適當的數據處理系統。
（二）燈管：硒中空陰極燈管（HCL），或無電極放電式硒燈管（EDL）及其電源供應器。
（三）原子化裝置：不同的儀器廠牌，其規格與形式亦各有異。
常見的原子化器有下列幾種，可擇一使用。
1、火燄式石英管加熱器：10至20 cm長，架在空氣-乙炔燃燒頭上方，以火燄燃燒進行原子化。
2、電熱式石英管加熱器：10至20 cm長，以電熱方式加熱石英管至高溫進行原子化。
（四）氫化物產生裝置：圖一所示為一般常見之裝置圖。
將樣品置入反應槽中，以手動控制方式，注入氫硼化鈉試劑與樣品進行氫化反應後，所生成之氫化物經由氮氣（或氬氣）載送，導入原子化裝置進行測定。
氢化物发生--原子荧光法测定水中四价硒
氢化物发生--原子荧光法测定水中四价硒
近年来，由于全球气候变暖的现象以及污染物的排放，硒的污染越来越严重，对维护
环境、健康等方面的影响越来越大。
因此，对水中硒的快速、精确的测定就显得尤为重要。
原子荧光光谱法有着快速、精确、容易操作等优点，可以用来检测水中四价硒。
原子荧光法测定水中四价硒，首先用固定分析浓度的硝酸及卤化钠，将水中四价硒以
氢化反应，形成氢化物：H2Se (g)。
再将反应物通过辐射发射一定波长的荧光，然后送到
检测器中，测量发出的荧光，通过与标准曲线的比较，反推硒的浓度。
原子荧光法测定水中四价硒需要掌握的知识有：原子荧光光谱过程，原子激发自由基
的光解，谱线的质量，离子化/捕获/加速过程，样品溶剂等等。
为了取得准确的测定结果，需要进行一定调查，以便对水中四价硒的测量作出准确性
判断，确定该物质的等级，以及用含有硒的试剂进行调节的优势。
为了确保原子荧光光谱仪的准确测量，需要定期进行精密调整，测量前应预热仪器、
调节光谱仪的零点，以免误差。
另外，还要分析各种感兴趣的物质，精确测量样品中物质
的浓度。
采用原子荧光法测定水中四价硒具有良好的重现性，易操作性、温和环保性等优点，
是水中四价硒快速鉴定及监测的有效方法。
原子荧光法测定地表水中硒的分析方法
原子荧光法测定地表水中硒的分析方法兰岚【摘要】目的:建立简便、灵敏、准确的测定地表水中硒的测定方法.方法:采用原子荧光法测定地表水中的硒,水样经混合酸消化,将四价以下的无机和有机硒氧化成Se(Ⅳ),经HCL消化将Se(Ⅵ)还原为Se(Ⅳ),用原子荧光法测定.结果:实验表明,方法的线性范围0-10.0~g/L,相关系数r=0.9997,方法的检出限为9.7×10-3 μg/L,用相对标准偏差考察方法的精密度,相对标准偏差均小于1.0％,用加标回收和标准物质考察方法的准确度,加标回收率为89.0％-103％,测定了国家环境保护总局提供的标准参考物GS-BZ50031-94 203711,测定值均在标准值范围内.结论:该方法简单、灵敏、准确,适用于地表水中硒的测定.【期刊名称】《江西化工》【年(卷),期】2015(000)006【总页数】2页(P117-118)【关键词】原子荧光法;硒;地表水【作者】兰岚【作者单位】宜春市环境监测站,江西宜春336000【正文语种】中文硒是人类必需的微量元素之一。
人体每日需摄入一定量的硒，硒可以降低人体内某些重金属如镉、砷、汞等的毒性作用。
人体缺硒则发生生长障碍，但若硒摄入量过多，则硒又会对人体产生毒害作用。
硒中毒的症状为呕吐、腹泻、血压降低、痉挛等症状。
由此可见，硒含量过高或过低都对人体健康不宜，只有保持在一定正常范围内，才对人体健康有益。
因此，监测地表水中的硒含量对人体健康具有十分重要的意义。
氢化物发生-原子荧光光谱法技术具有灵敏度高，共有元素干扰小，方法简单快速等优点，可用来测定地表水中的硒。
目前地表水中硒的测定分析方法有石墨炉原子吸收法、氢化物发生-原子荧光光谱法等。
原子荧光技术是近十几年发展较快的一种新的分析技术，本文采用AFS-922双道原子荧光光度计测定地表水中的硒，选择了最佳的仪器条件，进行了酸介质、酸度的选择，进行了方法的检出限、线性范围、精密度、加标回收率等方法学的研究。
测硒的方法
硒的测定方法及中草药中硒含量的测定冯程08应用化学摘要硒是人体健康必需的微量元素之一，具有抗癌、抗氧化、抗辐射、抗衰老和提高人体免疫力等作用，人体补硒的最佳途径是食用农副产品，但其含量过多或过少都会对人体造成损害[1 ]，因此，硒含量的测定非常重要。
目前测定硒的方法很多，主要有电化学法[2]、原子吸收法[3]、紫外分光光度法[4]、催化动力学光度法[5]、催化极谱法[6]、氢化物原子荧光法[7]等。
利用原子荧光分光光度法测定了活血化瘀中草药和普通中草药的硒含量,活血化瘀中草药中硒含量平均值高于普通中草药,两者具有显著性差异(P<0·01)。
[关键词] 中草药,硒,荧光分光光度法,心血管疾病ABSTRACTTo study the method of determination contents of Selenium of tea by hydride generation atomic fluorescence spectrometry, the influence of instrument parameters and sample digestion condition are discussed, and the optimized experimental conditions were obtained.The average content of seleniumwas (0·73±0·26) ×10-6and (0·34±0·24)×10-6respectively. The difference of selenium between common herbs and invigorating circulation blood and removing blood stasis herbs was significant (P<0·01).[Key words] herb, selenium, fluorometry目录摘要 (i)ABSTRACT (ii)前言 (1)1总硒的测定方法 (1)1.1荧光法 .................................................................................. 错误!未定义书签。
水中硒含量的测定
水中硒含量的测定硒是一种强烈的致癌物，因此控制饮用水中的硒含量是很重要的。
天然水中硒的含量极微。
水中硒含量增多，主要源于工业废水污染。
硒化物对人和动物都有毒害作用，饮用含硒的水会引起龋齿，同时硒化物在体内蓄积而引起急、慢性中毒。
临床表现为食欲不振、四肢无力、皮炎、皮肤瘙痒、脱发等。
为什么要化验水中的硒含量?天然水中硒的含量极微。
水中硒含量增多，主要源于工业废水污染。
硒化物对人和动物都有毒害作用，饮用含硒的水会引起龋齿，同时硒化物在体内蓄积而引起急、慢性中毒。
临床表现为食欲不振、四肢无力、皮炎、皮肤瘙痒、脱发等。
硒是一种强烈的致癌物，因此控制饮用水中的硒含量是很重要的。
硒含量(石墨炉原子吸收法)的测定原理是什么?将试样注入石墨炉中，在石墨炉中形成的硒态原子对特征电磁辐射产生吸收，将测得的试样吸光度与标准溶液的吸光度进行比对，即可确定试样中硒的浓度。
水样经O．45μm滤膜过滤，测得的是溶解态硒；不经过滤则测得的是溶解态硒和悬浮态硒的总和，即总硒。
硒含量的测定(石墨炉原子吸收法)是如何进行的?(1)绘制标准眙线①按下表取一组硒标准溶液分别注入一组10mL具塞比色管中，加入O．1mL(1+1)硝酸和O．5mL硝酸镍溶液，用Ⅱ级试剂水稀释至10mL。
中心以化工行业技术需求和科技进步为导向，以资源整合、技术共享为基础，分析测试、技术咨询为载体，致力于搭建产研结合的桥梁。
以“专心、专业、专注“为宗旨，致力于实现研究和应用的对接，从而推动化工行业的发展。
②按设计要求，开始石墨炉升温等操作，向石墨管中注入空白、工作标准溶液，记录吸光度。
③绘制吸光度一浓度校准曲线。
(2)水样测定①水样采集。
水样用聚乙烯瓶采集。
分析硒总量的水样，采集后立即加浓硝酸酸化至含酸度1％(正常情况下可每1000mL水样加10mL浓硝酸)；分析溶解态硒的水样，采集后立即用O．45μm滤膜过滤，滤液酸化后储于聚乙烯瓶中。
②水样消解。
取混合均匀的水样50～200mL，加5～10mL浓硝酸，在电热板上加热蒸发至1mL 左右，如果试样混浊不清，颜色较深，应再补加2mL浓硝酸，继续消解至水样清澈透明，呈浅色或无色，并蒸发至干。
水质硒的测定23二氨基萘荧光法
HZHJSZ0048 水质 硒的测定 荧光法 HZ-HJ-SZ-0048水质２二氨基萘荧光法 ｌ 范围 1.1 主题内容水样经混合酸液消解然后测定硒浓度以及低价硒(系指四价以下的无机和有机硒)Éú»îÎÛË®¼°Ä³Ð©¹¤Òµ·ÏË®(见附录A)ÑôÀë×Ó²»¸ÉÈÅÎøµÄ²â¶¨Ìú¿ÉÓÃEDTA及盐酸羟胺消除硒含量为0.05ìg时钴5ìg镉27ìg铍40ìg锰锌钒等不干扰取20mLÎøµÄ×îµÍ¼ì³öŨ¶ÈΪ0.25ìg/L 3Ñ¡ÔñÐÔµØÓëËļÛÎøÀë×Ó·´Ó¦Éú³É4苯并硒脑(4beozopiaselenol)绿色荧光物质所产生的荧光强度与四价硒含量成正比高氯酸混合酸液消解再经盐酸消解将六价硒还原为四价硒3 试剂除另有说明外3.1 蒸馏水及去离子水）以上不得含荧光杂质收集80~81ʹÓùýµÄ»·¼ºÍé¿ÉÖØÕôºóÔÙÓÃ密度(ñ20)为1.4g/mL3.4 高氯酸(HClO4)优级纯高氯酸混合酸液 ３．６ 盐酸(HCl)优级纯1+4(V/V)Ô¼0.1mol/L用水(3.1)稀释至1000mL密度(ñ20)为0.9g/mL3.10 氨水溶液 ３．１１ 甲酚红溶液将20mg甲酚红(C22H18O5S)溶于少量水中加1滴氨水(3.9)¼ÓË®(3.1)稀释至100mL½«10g Na2¼ÓÈÈÈܽâHCl)及10mL甲酚红溶液(3.11)贮于冰箱内3.13 精密pH试纸 ３．１４ ２二氨基萘溶液将100mg 2二氨基萘[C10H6(NH2)2¼ÓÈë0.1mol/L盐酸(3.8)100mL ¼ÓÈë20mL环己烷(3.2)继续振摇5min»·ÒÑÍéÏàÓдóÁ¿ºÖÉ«Ðü¸¡ÎïË®ÏàÔÙ¼Ó»·¼ºÍé·´¸´ÝÍÈ¡Ï´ÖÁ»·¼ºÍéÏàÎÞɫ͸Ã÷ʱ¾²Ö÷ֲãºó½«Ë®Ïà·Å»ØÔ-׶ÐÎÆ¿ÄÚ½«´Ë´¿»¯µÄÈÜÒºÖüÓÚ×ØÉ«Æ¿ÖÐ置冰箱内保存经常使用每月配制一次为宜3.15 硒标准贮备溶液准确称取0.1000g光谱纯元素硒(Se)溶于少量硝酸(3.3)中在沸水浴上加热除去硝酸继续加热2minÓÃˮϡÊÍÖÁ±êÏß²¢»ìÔÈÿºÁÉý±ê×¼ÈÜÒºº¬100ìg硒5.00mg/LÓÃ0.1mol/L 盐酸溶液(3.8)稀释至标线并混匀每毫升溶液含5.00ìg硒5.00ìg/LÓÃ0.1mol/L 盐酸溶液(3.8)稀释至标线并混匀每月配制４ 仪器 本法首次使用的玻璃器皿用自来水及水(3.1)洗净以自来水冲洗后洗衣粉溶液中浸泡2h以上常用实验室设备和以下仪器250mL及100mL250mL及25mLÈô²»Ò×ת¶¯Ê±4.3 具塞比色管 ４．４ 电热板4.6 荧光分光光度计或荧光光度计然后用大量自来水和水(3.1)冲洗干净的玻璃瓶或塑料瓶一般天然水及饮用水可于室内阴凉处保存勿加酸保存(注)ÌìȻˮ¼°ÒûÓÃË®ÖÐÖ÷Òªº¬ÓÐÁù¼Û»òËļÛÎøº¬Óи÷ÖÖ¼Û̬ÎøÈô¼ÓËá±£´æʱ¿ÉÉú³ÉÎø»¯ÇâÆøÌåÒÝÉ¢６ 操作步骤 6.1 试样将样品(5.2)摇匀后立即取20mL或适量6.2 空白试验用水(3.1)代替试样按6.4.1~6.4.3测定步骤进行空白试验必须控制空白试验的荧光强度应尽可能低所用器皿均需重新洗净分别加入硒标准溶液(3.17)0.00.30.7 1.5及2.0mL加水(3.1)至与试样相同体积分别以测定的各荧光强度减去空白试验(零浓度)的荧光强度后6.4 测定6.4.1 消解将适量试样(6.1)放入锥形瓶(4.1)中高氯酸(3.5)Á¢¼´È¡ÏÂ继续加热至再产生浓白烟注高氯酸消解不完全时杂质荧光高所以消解快到终点时不要过多摇动瓶应立即取下溶液呈桃红色放冷硒与2二氨基萘必须在酸性格液中反应过低时溶液易乳化甲酚红指示剂有pH2~3及7.2~8.8两个变色范围后者是由黄色变成桃红(微带蓝)色不可混淆确保溶液的pH 值为1.5~2.0½«2.0mL DAN溶液(3.14)加入上述各瓶中置沸水浴中加热5min(自放入水浴锅中算起)然后将全部溶液移入25mL分液漏斗(4.2)中将环已烷相由分液漏斗上口倾入具塞比色管(4.3)中6.4.3 荧光测定用荧光分光光度计发射光波长为520nmÑ¡ÔñÊÊÒËÂËƬÒԲⶨÊÔÑùµÄÓ«¹âÇ¿¶È¼õÈ¥¿Õ°×ÊÔÑé(6.2)的荧光强度注1Ëù¾ßÓеÄÂËƬ²»Í¬½øÐÐÑ¡ÔñÊÊÒ˵ÄÂËƬ荧光滤片为510nm(截止型)和530nm(带通型)组合滤片.7 结果计算硒含量c (ìg/L)按下式计算ｍ/Vm从校准曲线上查得样中硒含量 V测定用试样体积 结果以两位小数表示含其他元素浓度(ìg/L)为砷(22.4)镉(7.4)钴(34.4)铁(17.1)锰(10.3)铅(34.4)锌(80.0)和3.78.2 再现性实验室间相对标准偏差为5.28.3 准确度相对误差为+4.59 参考文献GB11902-89附录Ａ 本方法一般说明 （参考件） A1 消解时所用的混合酸液中高氯酸试剂浓度一定要用约为72ÒòΪ¸ßÂÈËáÔÚÓÐË®´æÔÚµÄÇé¿öÏÂʹÓÃÊÇ°²È«µÄÒò´ËÔÚʹÓùý³ÌÖÐÒªÌرðСÐÄÕô¸É³ýʹÎøËðʧÍâA2 测定总硒时需加盐酸将六价硒还原至四价硒本法采用盐酸溶液(1+4)2.5mLEDTA盐是为消除水样中铜钼等重金属离子的干扰在含50ng硒的标准溶液中分别加入其他元素(ìg)为铬(1~30)钴(5~30)铁(10~100)锰(2~40)钒(15~100)铵(3.4~27.5)Á¶Óͳ§ÃºÆø³§ÔìÖ½³§²£Á§³§º¬ÎøÁ¿Îª15.4~875ppb回收率为96.2~105.2%º¬ÎøÁ¿Îª22.5ppb回收率为48可能含有大量还原性物质有待进一步研究探讨。
水中硒的标准检验方法
水中硒的标准检验方法一、实验原理1、硒在水中會被分解成硒酸根和氢硒酸根，因此測定水中总硒的检验方法主要是基于硒的氧化分解的還原法：2、硒可以通過紅外光吸收定量測定，其原理是用紅外光照射，硒吸收能量，由此升华成高能态，有氣體和液體兩種形態，若以七氟碘等硒還原劑，可使高能态硒還原為其他低能态，相同光演算其他高能态，再從底級到高級，使它歸位；3、去除物質中硫和溶解性碳物質的干扰，然后加入碘酸量盤，用碘酸量桿承擔，使硒和碘能完全還原，然后加入硫酸根鐵量桿，待硫酸根鐵全部被還原掉，通過碘的量取出硒的濃度。
4、測定原理是用石墨為極材，兩端以同樣的電壓為極材，將煙測定物品的電解液、硝酸鹽和硫酸鹽順序加入，然后通過極材潤濕層，對硝酸鹽和硫酸鹽與硒進行反應，使硫酸鹽與硫酸鹽反應，生成溶液，然后用滴定法测定溶液中的硒，以量錶刻度計算濃度。
二、試驗器材與條件測定硒急需以下器材及相應的藥品：高精度的分析天平，pipit pipet，1000mL容量的玻璃化量瓶，100ml&&50ml玻璃量瓶，Stabi-solution分析酸性滴定溶液，硼酸，硫酸鋁，硫酸鋇，氮酸，四硝酸鹽，四硫酸鹽，七氟碘，墨點石墨電極，標準硒樣品。
三、試驗方法1、準備4ml樣品，加入20ml石綿攪拌器，加入100ml分析酸性滴定溶液，充分攪拌，再加20ml硝酸鹽及20ml硫酸鹽攪拌均勻；2、用紅外分析仪測定樣品的硒的吸收強度；3、保濕墨點石墨電極，將電極放入滴定溶液中，采用分解法調節電壓，保持電壓恒定，將硝酸鹽與硫酸鹽攪拌均勻，同時將7氟碘溶液滴定加入，直至滴定溶液微黃；4、繼續滴定，直至滴定溶液無色，此時可將標準硒樣品滴定至該濃度，復合樣品硒濃度；5、將滴定溶液飽和滴定后，用容量瓶滴定到50ml，將滴定溶液電位化；6、使用量取器將滴定溶液中的硒的濃度取出，用量錶刻度計算濃度。
四、結果測定結果表明，樣品中的硒含量為XXX mg/L。
甲苯萃取微波消解原子荧光光谱法测定富硒保健品中有机硒与总硒
甲苯萃取-微波消解-原子荧光光谱法测定富硒保健品中有机硒和总硒李四生1董晓根2李家涛1周勤文1李建伟1(1.合肥市疾病预防控制中心,合肥230022;2.北京市丰台区疾病预防控制中心,北京100071)摘要目的:成立分离、消解、测定富硒保健品中有机硒和总硒的分析方式。
方式:采用甲苯萃取分离样品中的有机硒后,利用HNO3-H2O2消解体系微波消解,原子荧光光谱法测定样品中的有机硒和总硒。
结果:在优化工作条件下,硒的检出限为μg/L,相对标准误差为% ~%,线性范围为0~200μg/L,应用该方式检测不同富硒保健品中的总硒含量为~ mg/kg,有机硒含量为~ mg/kg,总硒加标回收率为% ~%。
结论:该方式简便、灵敏、重现性好、干扰少,适合富硒保健品中的有机硒和总硒测定。
关键词甲苯萃取;微波消解;原子荧光光谱法;富硒保健品;有机硒;总硒Determination of organic and total selenium contents in selenium-enriched health food by methylbenzene extraction-microwave-assisted digestion-atomic fluorescencespectrometryLiSi-sheng1, DongXiao-gen2, LiJia-tao1, Zhou Qin-wen1, LiJian-wei1(1·HefeiCentre for Disease Control and Prevention, Hefei230022,China;2·FengtaiCentre for Disease Control and Prevention, Beijing 100071, China)Abstract Objective: To develop a method for the separation, digestion and determination of organic and total selenium in selenium-enriched health food·Methods: The organic selenium extracted and separated from selenium-enriched health food was digested by a mixture of concentrated nitric acid and hydrogen peroxide(HNO3-H2O2) in the sealed vessel·Then the organic selenium was subjected to the analysis by atomic fluorescence spectrometry(AFS)·Except the methylbenzene extraction, total selenium was digested and measured as same as organic selenium·Results: Under the optimal work condition, the detection limit of selenium by this method was μg/L, the linear range 0~200μg-3C18.2MM去离子水,所用玻璃器皿均经硝酸(1+9)浸泡留宿处置,所用酸为优级纯,其他试剂为分析纯。
用荧光法测定自然水域中总硒及其溶解硒的成分
用荧光法测定自然水域中总硒及其溶解硒形态摘要：我们发现了一种可以在自然水域中以ng量级低含量的总硒以及水中溶解硒形态的测定方法。
通过AG2-X8离子交换树脂可以对水中的四价硒和六价硒进行分离，经过柱子XAD-8可以达到对溶解的酸性、以及中性有机硒的分离。
分离出来的样品取其50-200ml于烧杯中加入HNO3(2.5ml/L)后放置于电热板上加热，然后再加入混合酸HNO3/HCLO4(2/1,V/V)。
经HCL还原后与DAN复合所形成的绿色荧光物质可以被环己烷提取出来，通过测定其荧光便能得出样品中相关硒的含量。
50ml水中，硒的回收率是97.9-104%，平均回收率为99.9%（n=20）。
水中总硒的检测线是0.35ng（空白值+2标准偏差），而且对于硒含量范围为28ng/L-115ng/L水样其精确度可以达到2.1%。
对于单个溶解硒的形态，其检测线均低于1.8ng/L。
简介在过去几十年里，有许多有关于动物和人类的硒缺乏病和硒中毒的病例报道。
近年来，许多研究者集中于对环境中硒的行为尤其是水域中硒的毒性的研究。
在环境中，与有关病症的硒中毒和缺乏之间的浓度范围是相当小的，尤其是在自然水域生态系统中。
Lindstrom曾经报道说：在硒含量为50ng/L的水域中生物的繁殖、最终产量和藻类的繁殖是最大的。
Lindstrom也曾经报道过在瑞士的Erken湖泊中，在硒含量大于20-70ng/L的系统中随着硒含量的降低藻类的生长加快，而在硒含量为大于80ng/L的系统中随着硒含量的增加反而降低了藻类的生长速度。
这可能是在水域中硒含量高达3000ng/L时降低了原生动物的繁殖力。
硒的生物可利用率取决于环境中硒的化学形态。
进一步的有关于自然水域中硒的总含量和溶解的不同的硒的化学形态的了解将有助于帮助我们分析硒的环境生物地球化学过程。
自然水域中硒的含量通常是很低的，在芬兰地表水、江河、湖泊中硒含量的中位值仅有60-70ng/L。
原子荧光测定水中的硒
原子荧光测定水中的硒
硒是一种重要的微量元素，被广泛应用在农业、环境、食品安全、医药健康以
及其他各领域中。
微量元素硒在水体中的浓度往往很低，传统的分析方法难以满足硒浓度测定的精确要求，因此，原子荧光测定法受到了广泛的关注。
原子荧光测定是指用原子荧光光谱仪测定水体中某种元素的浓度，主要用于硒
元素的检测。
该方法原理是利用原子荧光灯，经调节激光频率，激发样品中硒原子，使其发射荧光，进而测定样品中硒的含量。
原子荧光测定法用来测定水体中硒元素的浓度，有以下几个优点：
（1）检测结果准确：虽然原子荧光测定法是一种电离发光技术，但比其他电
离发光技术要准确得多；
（2）反应时间短：原子荧光测定法的反应时间极短，远远短于传统的化学分
析方法；
（3）操作使用简单：仪器操作简单，主要包括准备样品和操作分析步骤；
（4）检测敏感性高：设备敏感度高，动态测量范围宽；
（5）安全节能：原子荧光测定无需用到有毒有害的药物，可以节约能源，也
方便测定复杂样品中的硒元素。
原子荧光测定是一种快速、精确、简便的检测方法，可以检测出复杂的样品中
的硒元素，但是，由于其设备较昂贵，尚未被广泛采用。
虽然原子荧光测定法还有待完善，但仍可作为水体中硒浓度测定的一种重要方法。
氢化物发生—原子荧光法测定河水中硒（Ⅳ）硒（Ⅵ）
氢化物发生—原子荧光法测定河水中硒（Ⅳ）硒（Ⅵ）
李贵峰
【期刊名称】《中国环境监测》
【年(卷),期】1997(013)001
【摘要】在河水样品４ｍｏｌ／ＬＨＣｌ介质中硒生成氢化物，用氢化物发生法测定硒含量。
将样品的４ｍｏｌ／ＬＨＣｌ溶液在沸水中加热还原硒到硒测定总量。
总硒量减去硒量，分别求得硒和硒含量。
【总页数】2页(P24-25)
【作者】李贵峰
【作者单位】天津市塘沽区环境监测站
【正文语种】中文
【中图分类】X832.02
【相关文献】
1.氢化物发生-原子荧光光谱法测定富硒杂粮中的有机硒和无机硒 [J], 刘恒;马盼;王浩东;黄婷
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3.氢化物发生无色散原子荧光光谱法分别测定水中痕量硒（IV）和硒（VI） [J], 索有瑞;黄雅丽
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实验四水体中硒（Ⅳ），硒(Ⅵ)的测定
一、实验目的
1．学习原子荧光分析仪的操作
2．掌握原子荧光法测定水体中硒（Ⅳ），硒(Ⅵ)的原理
二、实验原理
硒化合物对人体有较强的毒性，其毒性的大小与价态有关。
硒化合物以四价的亚硒酸和亚硒酸盐毒性最大，其次为六价的硒酸和硒酸盐。
因此测定水体中硒的不同价态有着重要的意义。
硒（Ⅳ），硒(Ⅵ)的测定原理：
硒在不同酸度下与KBH4反应形成氢化物的行为不同，在2mol/L HCl介质中，硒（IV）被KBH4还原生成H2Se，而硒（VI）在此酸度下不与KBH4反应。
但在以沸水浴加热的6mol/L HCl介质中，硒（VI）能够全部还原成硒（IV）。
由此可在2mol/L HCl介质中直接测定硒（IV），在煮沸的4mol/L HCl介质中测定总硒，再用差减法求得硒（VI）的量。
氢化物发生-原子荧光法测定硒原理：
在盐酸和高氯酸溶液中，以硼氢化钾作还原剂，使硒生成硒化氢，以氮气作为载气将生成的硒化氢导入电加热石英管炉中进行原子化。
硒原子受光辐射后被激发产生电子跃迁，当激发态的电子返回基态时发出荧光。
此时产生的荧光谱线与硒无极放电灯发射谱线产生共振，于波长196.0nm处测定所产生的荧光强度，其荧光强度与试样中硒含量成正比。
硒的标准分析条件：
光源：空心阴极灯，灯电流60mA
负高压：260～360V
炉温：200℃
样品消耗量：断续流动法约0.8mL
三、仪器和试剂
1.无色散原子荧光分折仪
2.空心阴极灯
3.沸水浴
4.硝酸，优级纯
5.盐酸，优级纯
6.高氯酸，优级纯
7.盐酸—高氯酸混合酸液：将300m1浓盐酸加入500m1水中，搅匀，加入50m1
浓高氯酸，用水稀释至1L(此溶液作为空白试液用)
8.0.8％(g/L)硼氢化钾碱溶液；将4g氢氧化钠溶解于500m1水中，加入8g硼氢化
钾，搅拌至溶解完全。
加水至1L，用定性滤纸过滤，滤液贮于塑料瓶中(临用前配制)
9.硒标准贮备溶液：准确称取纯度≥99.9％的金属硒0.1000g，溶于少量浓硝酸中，
加入高氯酸2ml，于水浴上加热至白烟冒尽以除去硝酸。
稍冷后加入少量水，再加盐酸8.4ml，继续加热2min。
然后转移到1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
此溶液每ml含硒100.0μg。
于冰箱内保存。
10.硒标准使用溶液；将硒标准贮备溶液用盐酸—高氯酸混合酸液稀释成每毫升溶
液含硒0.01μg。
四、实验步骤
1、标准曲线的绘制
按下表数据配制标准曲线工作溶液，10ml具塞玻璃试管，分别加入溶液后，摇晃均匀，
用荧光分析仪测定。
6 试管号 1 2 3 4 5
5 硒标准使用溶液ml0 1 2 3 4
盐酸高氯酸混合酸
5 4 3 2 1 0
ml
总体积ml 5 5 5 5 5
5 浓度ug/ml
2、硒（Ⅳ）的测定
取一定体积水样于锥形瓶中，加入浓盐酸调至2mol/L，并用2mol/L盐酸定容至50ml。
用荧光分析仪测量所发出的荧光强度，根据标准曲线，测得的硒浓度即为硒（Ⅳ）。
3、硒(Ⅵ)的测定
取一定水样于锥形瓶中，加入浓盐酸至6mol/L，在沸水浴中微沸20min后，冷却。
测
定方法同硒（Ⅳ）的测定，所测为总硒。
以总硒量减去硒（IV）量，即为硒（VI）量。
五、数据处理
1、硒（IV）（μg/L）＝（m * V2）/（V*V1）
式中：
m：由校准曲线查得硒量（ng）；
V：水样体积（ml）；
V1：进样体积（ml）
V2：试样定容体积（ml）
2、硒（VI）=总硒-硒（IV）
六、讨论及思考题
1、查资料说明实验中存在哪些干扰物质，如何消除？
2、影响本实验测定的主要因素有哪些？。