电镀废水处理发展趋势

【摘要】本文介绍了电镀废水的各种常用处理技术，及电镀废水处理技术今后的发展趋势。

【关键词】电镀废水；重金属；处理技术

1.概述

电镀是利用电化学的方法对金属和非金属表面进行装饰、防护及获取某些新的性能的一种工艺过程，是许多工业部门不可或缺的工艺环节。据“七五”期间国内47

个城市的初步统计，有电镀厂点5870 个以上。1987 年上海市共有530

多个，全国电镀厂点数估计近万个。这些电镀厂点在生产过程中，不仅产生各种漂洗废水，而且还排出各种废液。废水废液中含有酸、碱、CN 、Cr 6+ 、Cd 2+ 、Cu 2+ 、Ni 2+ 、Pb 2+ 、Hg 2+

等金属离子和有毒物质，还有苯类、硝基、胺基类等有毒害的有机物，严重危害生物的生存。电镀工艺因其污染严重，于1994 年被我国政府列为25

种限制发展的行业之一。但是从国内外发展现状看，电镀技术是现代化工业不可缺少的组成部分，并没有被其它技术全面取代的趋势，而是在不断开拓新技术、新工艺的同时，着重致力于电镀污染的防治。电镀废水的治理在国内外普遍受到重视，研制出许多治理技术。我国对电镀废水的治理起步较早，60 年代初就已开始，至今将近有50 年的历史。60 年代至70 年代中期电镀废水的处理引起了重视，但仍处于单纯的控制排放阶段。70

年代中期至80

年代初，大多数电镀废水都已有了比较有效的处理，离子交换、薄膜蒸发浓缩等工艺在全国范围内推广使用，反渗透、电渗析等工艺已进入工业化使用阶段，废水中贵重物质的回收和水的回收利用技术也有了很大进展。80 年代至90

年代开始研究从根本上控制污染的技术，综合防治研究取得了可喜的成果。上世纪90

年代至今，电镀废水治理由工艺改革、回收利用和闭路循环进一步向综合防治方向发展，多元化组合处理同自动控制相结合的资源回用技术成为电镀废水治理的发展主流。

2.电镀废水的来源和性质

2.1 电镀废水的来源

（1）电镀件前处理的废水

包括整平表面、化学或电化学除油污，酸洗或电化学方法除锈以及镀件的活化处理等。油污特别严重的零件有时先用汽油、丙酮、甲苯、四氯化碳等有机溶剂除油；再进行化学碱性除油，加NaOH、Na2CO3、Na3PO4

等。因此，该过程产生的废水是碱性废水，并有油类及其它有机化台物。酸洗除锈常用HC l、H2SO4

等。为了防止镀件基体的腐蚀，常加入某些缓蚀剂，如硫脲、磺化煤焦油、乌洛托品、联苯胺等。过程产生的废水酸度较高，且含有重金属离子及少量有机添加剂。

（2）废电镀液

电镀工艺中，电镀母液经多次使用后，引起重金属或其它杂质的积蓄，超过一定含量会影响电镀质量，需要倒槽过滤，或净化处理以恢复电镀母液的正常工作能力。许多工厂为了控制槽液中的杂质在工艺允许范围之内，将槽液废弃一部分，补充新溶液；也有的工厂将失效的槽液全部弃去。

（3）镀件漂洗水

水量较大，浓度较低，经常排放。电镀生产线包括电镀槽和多级漂洗槽。通常使新水从最后的漂洗槽进入，与电镀部件成相反的方向流动，经过2～5

段漂洗后在邻近电镀槽的漂洗槽排出，产生了大量漂洗废水。这部分废水的水质成分较复杂，含有毒物质以及重金属离子，是进行处理与回收利用的主要对象。

（4）其它排水

冲刷地坪、刷洗极板、通风冷凝或洗涤的一部分废水等。这部分水量不大，但含有不同的有毒物质，并夹带泥沙，均需处理后方可排放。

2.2 电镀废水的性质

由于电镀的镀层种类繁多、生产工艺不同，所产生的废水种类、化学组成也各不相同。

（1）含铬电镀废水

主要来源于镀铬槽、钝化槽等的镀件漂洗水，也包括一部分在电镀过程中滴漏于地坪上的废镀液。镀铬后漂洗水含六价铬浓度为（20～150）mg/L，钝化后的漂洗水含六价铬的浓度变化较大，有时高达（200～300）mg/L。此外，还含有三价铬、铜、铁、锌等金属离子以及硫酸、硝酸等。漂洗废水的pH 值一般为4～6。

（2）含氰电镀废水

主要来源于镀锌、镀镉、镀铜、镀金、镀银以及镀合金等氰化电镀工艺后的漂洗水，以及部分滴漏于地坪上的废液。这部分废水除排放废弃镀液时的浓度较高，一般漂洗水的含氰浓度小于100mg/L，pH 值在8～10 之间，为碱性废水。

（3）含酸电镀废水

主要来源为金属镀件预处理过程中镀件的酸洗、漂洗以及一些酸性电镀槽如酸性镀铜、

镀镍等镀后的漂洗水。这部分废水中除含硫酸、盐酸、硝酸外，还含铁、镍、铜等金属离子，以及一些添加剂或附加盐类。

（4）含碱电镀废水

主要来源为预处理清洗过程中金属镀件的去油、碱洗等工艺槽后的清洗水。废水中主要含氢氧化钠、碳酸钠、磷酸钠、有机添加剂以及铜、铁、铅等金属离子。当用汽油作为去油剂时，废水中则含有汽油。一般说来，含碱废水含的杂质较多，pH

值变化幅度也较大。

3.电镀废水的处理方法

目前国内外电镀废水的主要处理方法有：

3.1 化学法

从近几十年的国内外电镀废水处理技术发展趋势来看，电镀废水有80%采用化学法处理，化学法处理电镀废水在技术上较为成熟。化学法包括沉淀法、氧化还原法、铁氧体法等，具有投资少、处理成本低，操作简单等优点，适用于各类电镀金属废水处理。但化学法需要不断消耗化工原料，并有污泥产生，排出的水回用困难，且占地面积较大。

3.1.1 化学沉淀法

化学沉淀法是使废水中呈溶解状态的重金属转变为不溶于水的重金属化合物的方法，包括中和沉淀和硫化物沉淀等。

（1）中和沉淀法。在含重金属的废水中加入碱进行中和反应，使重金属生成不溶于水的氢氧化物沉淀形式加以分离。中和沉淀法操作简单，是常用的处理废水方法。

（2）硫化物沉淀法。加入硫化物使废水中重金属离子生成硫化物沉淀而除去的方法。与中和沉淀法相比，硫化物沉淀法的优点是：重金属硫化物溶解度比其氢氧化物的溶解度更低，反应pH

值在79之间，处理后的废水一般不用中和，处理效果更好。但硫化物沉淀法的缺点：硫化物沉淀颗粒小，易形成胶体，硫化物沉淀在水中残留，遇酸生成气体，可能造成二次污染。

3.1.2 氧化还原法

向废水中投加还原剂将高价重金属离子还原成微毒的低价重金属离子后，再使其碱化成沉淀而分离去除的方法。工业上以化学还原法除铬比较成熟。具体地讲，工业上化学还原法处理电镀含铬废水的方法，有硫酸亚铁石灰法、亚硫酸盐法、二氧化硫法、亚铁盐法、硫化碱法等。其中亚硫酸盐法处理量大，综合利用方便，在国内外应用最广。如，六价铬质量浓度为140mg/L 的某种电镀废水，用亚硫酸氢钠进行处理，出水Cr 3+

质量浓度可降为0.7~1.0mg/L。另采用二氧化硫作还原剂处理高浓度大流量的含铬废水，国内已有工程实例。亚铁盐还原沉淀法也是治理含铬电镀废水的经典方法，被许多厂家采用。如某五金厂电镀废水：六价铬质量浓度为100mg/L，Ni 2+

50mg/L，pH=4~6，经该法处理后出水达排放标准。目前英、美等国应用水合肼对镀铬漂洗水进行槽内还原，反应速度快，处理效果好。另外值得一提的是铁屑法。铁屑处理废水最初就是从治理电镀废水开始的。国内外许多文献报导了生产规模的铁屑处理电镀废水的情况。铁屑法整个装置易于定型化及设备制造工业化，我国某些大型电镀企业乃至乡镇企业铁屑处理电镀废水的工业化装置在运行中。氧化还原法原理简单，操作易于掌握，对