国外PPS聚苯硫醚研发生产历程
聚苯硫醚的合成工艺
聚苯硫醚合成工艺余再宽20090413310089材料与化工学院材料科学与工程专业1.引言：1.1概述：聚苯硫醚是一种具有优良的特种工程塑料，目前已经从特种工程塑料的第一类发展成为继聚酰胺（PA）、聚碳酸酯（PC）、聚甲醛（POM）、改性醚(MPPO)和热塑性聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)之后的第六大通用工程塑料，也是八大宇航材料之一。
PPS 作为国家大力支持发展的一种新型材料，PPS 应用前景十分广阔，在很多行业中发展潜力巨大。
科技部在“十一五”国家科技攻关计划中，也将其列为重大产业化研发内容。
1.2应用：1.2.1环保产业PPS 作为一种不可缺少的化工环保新材料，其纤维织物可长期地暴露在酸性环境之中，在高温环境中使用，过滤效率较高，是能耐磨损的少数几种化学纤维之一，用该纤维制成针刺毡带用于造纸工业的烘干上，由PPS 纤维制成的非织造布过滤织物在93℃的50 %硫酸中具有良好的耐蚀性，强度保持率无显著影响，在93℃、10 %氢氧化钠溶液中放置2 周后，其强度也没有明显的变化，是较为理想的环保型耐热和耐腐蚀材料。
1.2.2汽车工业在汽车工业，PPS 常用作汽化器、进化器、汽化泵、坐椅基座、水箱水室、排气处理装置零件、连接器、配油器零件、散热器零件、转向拉杆端部支座、车灯反光镜、灯座、刹车零件、离合器零件、温度传感器、转动零件、油泵等，也常用于制作动力制动装置和动力导向系统的旋转式叶片、温度传感器、进气管、汽油泵等。
特别是当前随着汽车轻量化和低成本的发展趋势，机械性能好、尺寸精度高、耐高温、耐腐蚀的聚苯硫醚在汽车工业中制作的零件数量越来越多，应用潜力巨大。
1.2.3 纺织行业PPS 纤维又名聚对苯硫醚纤维，具有优良的纺织加工性能，吸湿率较低，且熔点高于目前工业化生产的其他熔纺纤维，可纺制成线密度为38. 89～44. 44 tex 的单丝。
由聚苯硫醚纤维加工成的制品很难燃烧，将其置于火焰中时虽会发生燃烧，但一旦移去火焰，燃烧会立即停止，燃烧时呈黄橙色火焰，并生成微量的黑烟灰，燃烧物不脱落，形成残留焦炭，表现出较低的延燃性和烟密度。
聚苯硫醚PPS介绍
PPS（聚苯硫醚）英文名称: Polyphenylene sulfide，简称PPS.中文名称: 聚苯硫醚,是一种新型高性能热塑性树脂PPS 具有优良的耐高温、耐腐蚀、耐辐射、阻燃、均衡的物理机械性能和极好的尺寸稳定性以及优良的电性能等特点，被广泛用作结构性高分子材料，通过填充、改性后广泛用作特种工程塑料。
同时，还可制成各种功能性的薄膜、涂层和复合材料,在电子电器、航空航天、汽车运输等领域获得成功应用。
近年来，国内企业积极研发，并初步形成了一定的生产能力，改变了以往完全依赖进口的状况。
但是，中国PPS 技术还存在产品品种少、高功能产品少、产能急待扩大等问题，这些将是PPS 下一步发展的重点。
特点:具有机械强度高、耐高温、高阻燃、耐化学药品性能强等优点;具有硬而脆、结晶度高、难燃、热稳定性好、机械强度较高、电性能优良等优点。
PPS 是工程塑料中耐热性最好的品种之一，热变形温度一般大于260 度、抗化学性仅次于聚四氟乙烯，流动性仅次于尼龙。
此外，它还具有成型收缩率小（约0.08%），吸水率低（约0.02%），防火性好、耐震动疲乏性好等优点。
比重：1.36 克/立方厘米成型收缩率：0.7%成型温度：300-330℃PPS 塑料的物料性能1、电绝缘性(尤其高频绝缘性)优良,白色硬而脆，跌落于地上有金属响声,透光率仅次于有机玻璃,着色性耐水性,化学稳定性良好。
有优良的阻燃性，为不燃塑料。
2、强度一般，刚性很好,但质脆,易产生应力脆裂,不耐苯.汽油等有机溶剂.长期使用温度可达260 度，在400 度的空气或氮气中保持稳定。
通过加玻璃纤维或其它增强材料改性后，可以使冲击强度大为提高，耐热性和其它机械性能也有所提高，密度增加到1.6-1.9，成型收缩率较小到0.15-0.25％适于制作耐热件.绝缘件及化学仪器.光学仪器等零件.PPS 塑料的成型性能1.无定形料,吸湿小,但宜干燥后成型。
2.流动性介于ABS 和PC 之间，凝固快，收缩小，易分解，选用较高的注射压力和注射速度。
聚苯硫醚砜的研究进展
聚苯硫醚砜的研究进展聚苯硫醚砜的研究进展综述摘要：聚苯硫醚砜是一种新型高性能树脂。
本文选取了几个方面对聚苯硫醚砜进行综述，分别是结构与性能、构成体系与制备方法、应用领域和研究进展。
关键词：聚苯硫醚砜，构成体系，研究进展引言线性聚苯硫醚( PPS) 是一种综合性能优异的热塑性结晶聚合物，具有良好的耐化学腐蚀性、阻燃性、刚性和模量，电气性能优良，耐疲劳强度高，抗蠕变性好，易成型，并且具有抗辐射、无毒等特性，在电子电气、汽车、精密机械、化工、家电以及航空、航天和国防等领域具有广泛的用途。
虽然聚苯硫醚具有许多独特的优异性能，但相对来说其耐热性较差，在高温下很容易发生交联或氧化反应，使得聚苯硫醚纤维颜色发黄、强度降低等。
针对 PPS的弱点，通过适当的方法，将其制成聚苯硫醚砜（PPSS）可以显著提高其不足。
本文就聚苯硫醚砜的研究进展进行综述。
构成体系及制备方法聚苯硫醚砜的合成工艺路线通常有以下几种:无水Na2S路线、硫磺溶液路线、Na2S·XH20路线、NaHS路线、聚苯硫醚氧化路线等。
由于Na2S易潮解，变质，脱水困难，所以目前国外的研究工作多采用Na2S"XH20路线和NaHS路线合成聚苯硫醚砜。
无水Na2S路线（该路线又细分为常压法和高压法）常压无水Na2S法常压下，以4,4 一二氯二苯矾(DCDPS)和无水Na2S为单体进行聚合，采用六甲基磷酞三胺(HMPA):二甲基甲酞胺(DMAC) =1:1作为溶剂，以苯甲酸(Na000Ph)和硝基对二氯苯为催化剂和助剂，反应5-6h 该反应的分子量受到一定程度的限制，该文认为，原因可能有以下几种:①反应温度较低，催化剂及助剂不能有效的发挥作用，链增长活性受阻;②反应单体Na2S纯度较低，使物料很难达到精确的配比;③反应体系欠佳，不利于链增长。
为此，尝试使用高压釜进行聚合反应。
高压无水Na2S法该法以无水Na2S法和DCDPS为单体在高压釜内进行缩聚反应，以N一甲基毗咯烷酮(NMP)为溶剂，在200℃反应5h,催化剂体系以梭酸盐的效果较好，且用量以20%左右为宜。
聚苯硫醚的生产工艺设计与技术进展
聚苯硫醚的生产工艺与技术进展聚苯硫醚（PPS）最早由美国菲利浦斯石油公司实现工业化生产。
随着20世纪80年代，日本、德国等多家公司的聚苯硫醚生产线的投产，使聚苯硫醚进入了一个全面发展的阶段。
2.1 聚苯硫醚生产工艺聚苯硫醚在1973年由美国Phillips石油公司首先实现工业化，并以商品名“Ryton”投放市场，得到广大用户的青睐。
在专利保护失效后，德国、日本相继有多家公司建有聚苯硫醚装置。
目前世界聚苯硫醚主要生产厂家有美国Phillips石油公司、Fortron公司、德国拜耳公司、日本东丽-菲利浦公司、*羽化学工业公司、东曹-保士谷公司、大日本油墨化学公司、东燃石油化学工业公司等等。
聚苯硫醚合成路线主要有三条，硫化钠法、硫磺溶液法、氧化聚合法，但是工业化合成采用最多的技术是硫化钠法。
目前生产以及研究聚苯硫醚的主要方法有以下几种：硫化钠法…硫磺溶液法…图2.1 硫磺溶液法生产聚苯硫醚工艺流程图硫磺溶液法的优点是采用硫磺做为疏源，含量稳定，容易准确配料，所得产品质量较好，溶剂易于回收，"三废"较少，省去了硫化钠法的脱水步骤，反应周期短，节省了脱水装置，降低了投资和生产成本，且能耗低、硫单体利用率高。
不足之处是技术难度较大，工业生产中硫磺提纯问题不易解决，加上在反应过程中加入了金属、低价金属离子盐类、醛类及有机酸等还原剂及助剂，增加了反应的副产物。
氧化聚合法…2.1.4对卤代苯硫酚盐熔融或溶液缩聚法…非晶质PPS合成法非晶质PPS合成法由日本早稻田大学开发成功。
氯化硫和二甲基苯、二苯基硫等芳香族化合物在常温、常压、微量钒化合物作用下直接聚合生成聚苯硫醚，收率接近100%。
非晶质PPS合成法制得的聚苯硫醚纯度高，非晶质，容易加工成薄膜或纤维。
制得的聚苯硫醚具有光电子特性，可用作光致抗蚀剂、温度传感器、高分子烷基反应试剂和离子交换树脂等。
硫化氢法硫化氢法该由**大学开发成功。
以硫化氢、硫化钠(或氢氧化钠)和对二氯苯为原料，加入一定量磷酸三钠作助剂，在极性溶剂HMPA中进行常压缩聚反应得到线型高分子量聚苯硫醚产品。
聚苯硫醚综述
聚苯硫醚绪论 (2)1 简介 (2)1.1 聚苯硫醚的发展史 (2)1.1.1 外国的聚苯硫醚研究和生产 (2)1.1.2 我国的聚苯硫醚研究和生产 (4)1.3 聚苯硫醚结构 (4)1.4 归属与分类 (5)1.4.1 归属 (5)1.4.2 分类 (6)1.5 生产厂家 (6)2 聚苯硫醚的性能及应用 (7)2.1 聚苯硫醚的基本特性 (7)2.2 聚苯硫醚的应用 (9)3 国内外研究现状和进展 (10)3.1 聚苯硫醚合成方法 (12)3.2 聚苯硫醚的生产工艺 (14)3.2.1. 硫化钠法 (15)3.2.2 硫化钠法的生产工艺 (15)3.2.3 物料配比 (15)3.2.4 催化剂 (15)3.2.5 除盐 (16)3.2.6 聚苯硫醚生产的难点 (16)3.3 聚苯硫醚的改性 (16)3.3.2聚苯硫醚的共混改性 (18)4 展望 (19)4.1 环保方面 (20)4.1 其他方面 (20)参考文献 (20)绪论聚苯硫醚，英文名称：Polyphenylene sulfide，简称PPS.聚苯硫醚是一种线型高分子量的聚合物，其综合性能十分优越，是特种工程塑料的第一大品种，被称为第六大工程塑料，也是“八大”宇航材料之一，是传统产业更新时代和高、精、尖技术发展不可缺少的新材料之一。
本文是对聚苯硫醚的综述，主要从其性能和应用、国内外合成与生产、以及对未来的展望方面进行阐述。
聚苯硫醚具有优良的耐高温、耐腐蚀、耐辐射、阻燃、均衡的物理机械性能和极好的尺寸稳定性以及优良的电性能等特点，被广泛用作结构性高分子材料，通过填充、改性后广泛用作特种工程塑料。
同时，还可制成各种功能性的薄膜、涂层和复合材料，广泛地应用在航空航天、军事领域、电子电器.、石油化工、机械、仪表仪器、家用电器、食品医药、汽车灯具、接插件、传感器、纺织机械配件、防腐设备等。
聚苯硫醚主要性能特点有：耐高温、耐腐蚀、耐辐射、耐磨、无毒、阻燃、电性能优良、机械性能好、尺寸稳定、加工成型性能好、与金属和非金属粘接性能好等。
聚苯硫醚的合成工艺
聚苯硫醚合成工艺余再宽20090413310089材料与化工学院材料科学与工程专业1.引言：1.1概述：聚苯硫醚是一种具有优良的特种工程塑料，目前已经从特种工程塑料的第一类发展成为继聚酰胺（PA）、聚碳酸酯（PC）、聚甲醛（POM）、改性醚(MPPO)和热塑性聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)之后的第六大通用工程塑料，也是八大宇航材料之一。
PPS 作为国家大力支持发展的一种新型材料，PPS 应用前景十分广阔，在很多行业中发展潜力巨大。
科技部在“十一五”国家科技攻关计划中，也将其列为重大产业化研发内容。
1.2应用：1.2.1环保产业PPS 作为一种不可缺少的化工环保新材料，其纤维织物可长期地暴露在酸性环境之中，在高温环境中使用，过滤效率较高，是能耐磨损的少数几种化学纤维之一，用该纤维制成针刺毡带用于造纸工业的烘干上，由PPS 纤维制成的非织造布过滤织物在93℃的50 %硫酸中具有良好的耐蚀性，强度保持率无显著影响，在93℃、10 %氢氧化钠溶液中放置2 周后，其强度也没有明显的变化，是较为理想的环保型耐热和耐腐蚀材料。
1.2.2汽车工业在汽车工业，PPS 常用作汽化器、进化器、汽化泵、坐椅基座、水箱水室、排气处理装置零件、连接器、配油器零件、散热器零件、转向拉杆端部支座、车灯反光镜、灯座、刹车零件、离合器零件、温度传感器、转动零件、油泵等，也常用于制作动力制动装置和动力导向系统的旋转式叶片、温度传感器、进气管、汽油泵等。
特别是当前随着汽车轻量化和低成本的发展趋势，机械性能好、尺寸精度高、耐高温、耐腐蚀的聚苯硫醚在汽车工业中制作的零件数量越来越多，应用潜力巨大。
1.2.3 纺织行业PPS 纤维又名聚对苯硫醚纤维，具有优良的纺织加工性能，吸湿率较低，且熔点高于目前工业化生产的其他熔纺纤维，可纺制成线密度为38. 89～44. 44 tex 的单丝。
由聚苯硫醚纤维加工成的制品很难燃烧，将其置于火焰中时虽会发生燃烧，但一旦移去火焰，燃烧会立即停止，燃烧时呈黄橙色火焰，并生成微量的黑烟灰，燃烧物不脱落，形成残留焦炭，表现出较低的延燃性和烟密度。
军工新材料_聚苯硫醚_PPS_介绍之三
［２５］ Ｃｅｌｉｎｅ， ｅｔ ａｌ． Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ ｂｅｈａｖｉｏｕｒ ｏｆ ｃｏｌｌｏｉｄａｌ ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ ｏｆ
２００４，４３（４）：５２８ － ５３１．
ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｄ ｉｎ ｗａｔｅｒ ｂｙ ａｍｐｈｉｌｉｃ ｐｏｌｙ ［３０］ 李 玮．分 散 剂 用 量 对 碳 化 硅 浆 料 流 变 性 能 的 影 响［Ｊ］．硅 酸 盐
ｗｉｔｈ Ａｌ２Ｏ３ ａｎｄ Ｙ２Ｏ３ ａｓ ｓｉｎｔｅｒｉｎｇ ａｄｄｉｔｉｖｅｓ［Ｊ］． Ｊ Ａｍ Ｃｅｒａｍ Ｓｏｃ， ２００５， ８８ （ ４） ：１０１３－ １０１６．
ｉｏｒ［Ｊ］． Ｊ Ａｍ Ｃｅｒａｍ Ｓｏｃ， １９９９，８２（１２）： ３４０７－ ３４１２．
［２９］ 唐 学 原．ＳｉＣ 陶 瓷 浆 料 流 变 性 能 的 研 究 ［Ｊ］． 厦 门 大 学 学 报 ，
第 ３０ 卷 第 １ 期 ２００７ 年 １ 月
兵器材料科学与工程 ＯＲＤＮＡＮＣＥ ＭＡＴＥＲＩＡＬ ＳＣＩＥＮＣＥ ＡＮＤ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ
Ｖｏｌ．３０ Ｎｏ．１ Ｊａｎ．， ２００７
军工新材料—聚苯硫醚（ ＰＰＳ） 介绍之三 ＊
杨杰 １ 闫文学 ２
（１．四川大学 ２． 四川得阳科技公司 ）
此外， 用 ＰＰＳ 制备的结构功能一体化复合材料在 导电、导热、压电、抗辐射、吸波、隐身、电磁屏蔽和抗激 光和微波软打击等方面具有效果好， 强度高、耐温、耐 腐蚀、耐辐射、耐老化、易成形、价格低等优势， 可在各 类军工产品中获得广泛的应用。
硫化钠法制备聚苯硫醚.
优点：原料资源丰富，产品质量稳定，生产重复性较好，产率高。 缺点：技术瓶颈主要是原料纯化、溶剂聚合和纯化洗涤和原料精制难度 大、工艺流程长。
第二章节
合成过程及方程式
将NMP、Na2S 和少量 Na OH加入反应釜中，通N2保护，升温脱水后降 温，加入对二氯苯及补加NMP密封，缓慢升温至 230～270 ℃ ，恒温反 应 3～6h。冷却，分离，洗涤，烘干，即得 PPS 树脂原粉。
第二章节
合成过程及方程式
反应方程式如上：
第三章节
合成方法优缺点
时间
r 硫化钠法
主讲人：关丽涛
01 02 03
方法简介
合成过程及方程式合成方法优缺点第一章节 方法简介硫化钠法又名Phillips 法，1967年由美国Phillips 公司研发成功， 1973年实现工业化生产。该法是以无水硫化钠和对二氯苯为原料，碱 金属盐作为助剂，在强极性质子溶剂中反应缩聚制备PPS。
聚苯硫醚
• 在化工领域用作反应釜、管道、储罐的涂层，以及化 工泵、燃油泵、阀门等零件。
二、聚苯硫醚的制备
• 主要有溶液聚合法和自缩聚法。 • 溶液聚合法是以对二氯苯和硫化钠为原料，在极性有机 溶剂如六甲基磷酸三胺（HPT）或N－甲基吡洛烷酮 （NMP），温度为175～350℃、常压下进行溶液聚合制 备聚苯硫醚，反应副产物为氯化钠，反应式为
• 1. 聚苯硫醚的结构 • 从聚苯硫醚的大分子链的结构可以看出， • （1）它是以苯环和硫原子交替排列构成的线性或略 带支链的高分子化合物，分子链规整性强。 • 由刚性苯环与柔性硫醚键连接起来的主链具有刚柔兼 备的特点，因此聚苯硫醚可以结晶。 • （其原粉结晶度高达75％，熔点高达285℃）
• （2 ）由于主链上苯环与硫原子形成了共轭，且硫原子
• 菲利普斯石油公司的专利于1985年保护期满后， 聚苯硫醚迎来了一个大发展期。
• 以美、日为主的公司建立了聚苯硫醚树脂生产 装置，开始生产聚苯硫醚。在这些新兴的聚苯 硫醚产品中，以日本吴羽化学工业公司推出的 Fortron PPS—第二代线型高分子量聚苯硫醚树 脂最引人注目，其复合改性材料由日本宝理塑 料公司生产、销售。
尚未处于饱和，经氧化后可使硫醚键变为亚砜基
和砜基
或者是苯环和相邻大分子形成氧桥支化
或交联，但并没使主链断裂，因此热氧稳定性十分突出，
最高连续使用温度可达260℃，热分解温度可达522℃。
• （3） 由于硫原子的极性被苯环共轭及高结晶度 的束缚，整个聚合物呈现出非极性或弱极性的特 点，因此电绝缘性和介电性以及耐化学介质性也 很突出。
• 但是在氮气保护下即使温度高于350℃也不会 得到上式三种结构中的任何一种结构，可见热 处理后的结构除与温度有关外还与氧有关。
一种新的膜材料_聚苯硫醚
文章编号:1007-8924(2002)03-0056-04一种新的膜材料———聚苯硫醚杜润红 赵家森(天津工业大学材料科学与化学工程学院,天津 300160)摘 要:综述了聚苯硫醚(polyphenylene sulfide 简称PPS )的结构性能和在制膜中的应用.PPS是一种可在高温下连续使用,并拥有可与含氟材料相匹敌的耐酸、碱和有机溶剂的新型高分子工程材料.用对二氯苯和硫化钠在合适的溶剂中经催化反应生成PPS ,目前已能规模化生产.由于PPS 具有多方面的优良性能,可用PPS 或改性PPS 通过熔融法或相转化法制备中空纤维膜、平板膜或管式膜,用于超滤、反渗透、渗透汽化、离子交换膜等.关键词:膜;聚苯硫醚中图分类号:T Q028.8 文献标识码:A 膜分离技术由于具有高效、节能、操作简单等特点,在科学研究、工业生产和环境保护等领域被广泛采用,近20年来得到了飞速发展.但是当前使用的高分子制膜材料在物理和化学稳定性方面都还有不足之处,有一定的适用范围,致使高分子材质分离膜的应用领域受到了一定的限制.因此寻找性能优异的高分子膜材料,以扩大膜技术应用范围始终是膜科技工作者的一项重要任务.聚苯硫醚(简称PPS )是国外60年代最新开发的具有良好的耐热性及优越的抗化学腐蚀性的高分子工程材料,由于它具有耐高温、耐腐蚀、耐辐射、韧性好、强度大等特点,因此在现代工业中广泛应用于电子电器、汽车、航空航天、石油化工、机械、化学纤维等方面.在化学纤维领域中,PPS 纤维强度、耐热性与芳香聚酰胺类纤维相当,可在高温下(<240℃)连续使用,其耐腐蚀性优于芳香聚酰胺,仅次于聚四氟乙烯纤维,是一种能在恶劣环境下长期使用的特种材料[1].通常,线形PPS 的制备是通过对二氯苯和硫化钠反应,或者由对二氯苯和硫化氢在氢氧化锂的存在下反应生成[2].在催化剂存在下,用对二氯苯和水合硫化钠在合适的溶剂中反应生成PPS ,其分子量可用适当的调节剂控制在所需的范围.1979年美国菲利普石油公司实现PPS 的工业化生产,商品名为Ryton.目前,除了菲利普和阿莫科等早期开发PPS 的公司外,生产厂家越来越多,如日本的东洋纺、吴羽化学工业公司、东丽和帝人等,德国Bayer 公司也进行了PPS 的工业化生产.PPS 在我国的起步较晚,宁波大成化纤集团公司于1995年10月引进年产3000t 的生产线.当前,我国也掌握了PPS 生产技术[3,4].我国首座采用自主工艺建成的百吨级聚苯硫醚生产装置在成都完成了工业化放大实验.由于PPS 树脂具有稳定的化学结构及优异的使用性能,很快得到认可和应用,而且PPS 树脂生产能力的不断扩大也为PPS 的开发应用提供了有利条件.1 PPS 的结构与性能PPS 是分子链上带有苯硫基的结晶性热塑性聚合物,它的优异性能取决于晶体结构和结晶度等因素.PPS 的分子链是由苯环经对位硫原子连接起来的刚性结构,T abor ,Lovinger 和G omez 等人[5～7]认为其晶胞属正交晶系,晶胞常数为a =0.867nm ,b =0.561nm ,c =1.026nm ,其中硫原子在(110)平面上成锯齿形分布,而苯环平面分别与(100)平面成对称±45°角,连接硫原子的两共价键成110°角.其收稿日期:2001-06-04;修改稿收到日期:2001-07-10作者简介:杜润红(1977-),女,北京市,硕士研究生.第22卷 第3期膜 科 学 与 技 术V o1.22 N o.32002年6月ME M BRANE SCIE NCE AND TECH NO LOGY Jun.2002结构式如图1所示: 〔θS〕n图1 PPS的结构式PPS几乎能抵抗所有有机物的腐蚀.到目前还没有发现低于200℃时能溶解PPS的溶剂.碱和无机盐的水溶液对PPS即使在加热下也几乎没作用.氧化性弱的浓无机酸也不能明显地溶解PPS.但PPS在氧化性强的酸(如浓硫酸、硝酸、高氯酸或高氯酸钠、过氧化氢等)中不太稳定,可被氧化.PPS除其化学稳定性外,另一个重要的性质就是它的热稳定性.其熔融温度为285℃,在1.86 MPa压力下的热变形温度为260℃,可以在200～240℃长期使用.同时PPS纤维还可作为阻燃材料,其自燃和骤燃温度约为500℃.因此,目前PPS纤维材料主要用于烟道气的滤材.2 PPS膜材料的应用由于PPS具有诸多的优异性能,早在70年代,日本就开始了以PPS作为材料制造中空纤维分离膜的研究,此后欧洲许多国家也相继开展了这方面的工作.2.1 PPS制备分离膜的研究PPS有很好的可纺性,即其流体在拉伸作用下具有连续形成细长丝条的能力.采用熔融法或相转化法,均可制备PPS中空纤维膜,也可制备管式膜或平板膜.2.1.1 熔融法王丽华[8],小野善之等[9]采用熔融法纺丝工艺制备了PPS中空纤维微孔膜.熔融法流程一般是PPS熔融后,挤出成型,纺出的初生纤维静置一段时间以后,经过热处理,再在玻璃化温度附近进行冷拉伸,然后进行热拉伸,最后热定型.由于PPS是一种结晶度较高的聚合物,当聚合物受到拉伸力时,非晶区受到过度拉伸而局部断裂形成微孔,晶区则作为微孔区的骨架得以保留,以这种方法得到的微孔分离膜称为拉伸半晶体膜.拉伸前热处理温度高出T g值40～80℃比较合适,这时片晶可以得到充分的发展.热处理后的拉伸是成孔的关键过程,拉伸倍数控制在2～4倍左右.拉伸后的纤维经过热定型可以把形成的微孔结构固定下来,否则所形成的微孔耐久性差,孔径会逐渐变小.热定型温度比热拉伸温度略高,控制在T g+110℃左右为好.实验表明,这样处理的PPS中空纤维微孔孔径在0.01～0.02μm,孔隙率在50%～80%,膜的水通量在15～28L/ (m2・h).若能以不降低PPS优良的物化性能为前提,改善PPS材质的亲水性,膜的水通量还会有显著的提高.Anazawa等[10]用熔融法纺出PPS气体分离膜,用于N2/O2分离.由于PPS树脂熔点较高,熔体纺丝时容易发生氧化交联,形成凝胶造成滤网及喷丝板堵塞,需加入抗交联剂如硬脂酸锌、硬脂酸钙等[11].纺出的中空纤维在热处理过程中还可以用有机卤化物(如二氯甲烷)在室温下进行处理,可以改善纤维的物理性能,如提高它的耐摩擦性[12].2.1.2 相转化法Smith和Beck等[13～15]将PPS与高沸点有机溶剂(如苯醚、二溴联苯等)及有机添加剂在PPS的熔点以下加热混溶,使之形成有足够粘度的均相流体.在PPS的熔点附近经挤出或流延成形,经骤冷成膜,再经过清洗处理洗脱溶剂和添加剂,可以制成中空纤维膜、平板膜和管式膜.制成的中空纤维膜一般还需要在熔点以下进行拉伸,纺出的中空纤维外径在2mm左右,膜壁厚约0.4mm,孔隙率<80%,孔径为0.05～10μm.膜的纯水通量在0.1MPa下约为150L/(m2・h).Sanders等[16]用甲基吡咯啉酮作溶剂,PPS与三甘醇或小分子量的聚乙烯醇共混加热形成一粘稠流体,在挤出成纤过程中,中心孔通入如N2、Ar、C O2等惰性气体,形成的中空纤维通过空气浴冷却发生相转变,然后进入由水和少量乙醇组成的液体凝固浴脱除溶剂和添加剂,形成的膜内外表面均为多孔层,两层中间夹着一层极薄的致密选择层,该膜可用于H2/烷烃气体分离,在0.1MPa,25℃时,H2透过量为270L/(m2・h),分离系数为25.2.1.3 PPS作基膜制备复合膜Harw ood等[17,18]用PPS或与其结构相近的聚苯硫醚砜的微孔膜作基膜,浸涂壳聚糖、聚乙烯醇、聚二甲基硅氧烷等作选择层制成复合膜,用于95%乙醇的脱水,膜的分离系数为60,水通量为0.80kg/ (m2・h).该膜可用于食品工业、石油化学工业等领域.在制平板膜和管式膜过程中,由于PPS的优异 第3期杜润红等:一种新的膜材料———聚苯硫醚・57 ・ 性能,用PPS制成的无纺布作支撑材料制备分离膜,这方面的报道很多,因不在本文范围内,故不作赘述.212 改性PPS制备分离膜的研究H odgdon[19,20]用含S O310%～65%的发烟硫酸处理PPS可以得到磺化PPS,其离子交换容量为0. 11～2.05mm ol/g(每克干树脂),用聚四氟乙烯作基材掺杂磺化PPS颗粒制成异相阳离子交换膜.由于聚四氟乙烯有很高的耐氧化性,从而提高了膜的耐氧化性.K idai等[21]用磺化PPS通过相转化法制成多孔膜,含浸Nafion溶液经干燥后制成离子交换膜.Nakashima等[22]用相转化法制备PPS非对称微孔膜(可为平板膜、管式膜或中空纤维膜),致密层厚度<10μm,微孔层平均孔径<1μm,该膜用含有氧化剂(如过甲酸、过乙酸、过苯甲酸等)的有机溶剂在室温下处理,将其主链上的—S—转化成—S O x—(x =0,1,2; x≥1.5),处理后的膜用一个不含硫的还原剂进行稳定化处理,所得的改性膜主体依然保持PPS的基本结构,从而保留了诸如耐溶剂性、耐热性等优良性能,而膜表面活性层具有砜树脂的性质,从而具备了良好的透过性.该法制备的膜可用于超滤、反渗透、气体分离、渗透汽化和精细过滤等,如制备的超滤膜切割分子量范围在1000～300000,纯水通量为10m3/(m2・d・MPa).K ono等[23]在PPS树脂中混入可分解的有机发泡剂,在制膜过程中由于发泡剂的热分解在膜中形成均匀的直径为0.1～10μm的微泡,该膜经拉伸形成孔径较均匀的微孔膜.PPS还可以制成电池隔膜,可以显著提高电池的耐热性[24].3 结束语PPS具有许多当前一般膜材料无可比拟的优良性能,而且它也具有较好的成膜性,所以PPS是一个具有很好的应用前景的新型膜材料,特别是膜分离技术已深入到有机溶液的分离,高温液体或气体的分离以及在环保领域中含有有机溶剂或大量酸碱的生产废水的处理,一般膜材料在这类体系中难以应用,而PPS分离膜则可以很好的用于这些体系,因此开发PPS分离膜是一件十分有意义的工作.参考文献[1]肖为维,徐 僖.聚苯硫醚纤维研究[J].高分子材料科学与工程,1993,9(2):103～108.[2]I wasaki T.T echniques and characteristics of poly phenylene sul2fide(PPS)resin[J].J ETI,2001,49(9):76～78.[3]熊元修,罗吉星.一种高分子量线形聚苯硫醚的合成方法[P].C N:85102664A,1988-03-09.[4]谢美菊,严永刚,余自力,等.工业硫化钠法常压合成线形高分子量聚苯硫醚的研究[J].高分子材料科学与工程,1999,15(1):170～172.[5]T abor J.Crystal structure of poly(p2phenylene sulfide)by nu2clear magnetic res onance spectroscopy[J].P olymer,1993, 34(20):4203～4207.[6]Lovinger A J,Padden F J Jr,Davis D D.S tructure of poly2(p-phenylene sulphide)[J].P olymer,1988,29(2):229～232.[7]G omez M A,T onelli A E.S olid state13C n.m.r.study ofpoly(p-phenylene sulphide)and tw o m odel compounds[J].P olymer,1991,32(5):796～801.[8]王丽华.聚苯硫醚中空纤维微滤膜的研究[D].天津:天津工业大学,2000.[9]小野善之.微多孔中空纤维およびその制造法[P].日本公开特许公报:昭59-59917,1984-04-05.[10]Anazawa T,Ona Y.Heterogeneous membrane and process forproduction thereof[P].US Pat:4664681,1987-05-12.[11]Reed J O,Mathis R D.S tabilized polyphenylene sulfide fiber[P].US Pat:4418029,1983-11-29.[12]Ramsey B L.T reatment of arylene sulfide polymer fiber[P].US Pat:4923971,1990-05-08.[13]Smith H A.Halogenated diphenyl ether s olvents for crys2talline polymers[P].US Pat:4118363,1978-10-03. [14]Beck H N.Process for forming articles comprising poly2(phenylene sulfide)(PPS)[P].US Pat:5043112,1991-08-27.[15]Beck H N,Mahoney R D,Wan H S,et al.Process of mak2ing microporous hollow fiber or film membrane of poly(pheny2 lene sulfide)(PPS)[P].US Pat:5246647,1993-09-21.[16]Sanders E S Jr,Jensv old J A,Clark D O,et al.Semi2per2meable hollow fiber gas separation membranes possessing a non2external discriminating region[P].US Pat:4955993, 1990-09-11.[17]Harw ood C F,Vasserman I,G sell T C.P olyarylene sulfideresin composition[P].US Pat:6130292,2000-10-10. [18]Shiro K,Himeshima Y,Y amada S,et al.C omposite mem2brane[P].US Pat:5259950,1993-11-09.[19]H odgdon R B.I on exchange membranes based uponpolyphenylene sulfide[P].US Pat:4110265,1978-18-29.[20]H odgdon R B.I on exchange membranes based upon ・58 ・膜 科 学 与 技 术第22卷 polyphenylene sulfide and fluorocarbon polymeric binder [P].US Pat :4191811,1980-03-04.[21]K idai K,M orikawa H.Oxidation and chemically resistantpolymer electrolytes ,their manu facture ,and their uses in ion exchangers ,fuel cells ,and autom obiles [P ].Jap Pat :2000080166,2000-03-21.[22]Nakashima N ,Miyano T ,Ishikura M ,et al .Process forpreparing m odified porous membrane[P].US Pat :5273657,1993-12-28.[23]K ono K,T akita K.Method of producing microporous therm o 2plastic resin membrane[P].US Pat :5853633,1998-12-29.[24]Sano A ,Nishino S ,Daio F ,et al .N on 2aqueous electrolytecell[P].US Pat :5624771,1997-04-29.N ovel membrane material —Polyphenylene sulfideDU Runhong ,ZH AO Jiasen(Department of Material Science and Chemical Engineering ,T ianjin P olytechnic University ,T ianjin 300160,China )Abstract :The structure ,property and application in membrane of polyphenylene sulfide (PPS )were reviewed.PPS is a novel polymer engineering resin.It can be used at high tem perature for long term and is a match for fluorine 2containing material in respect of acid ,alkali and organic s olvent resistances.In the presence of catalyst ,PPS can be synthesized byp 2dichlorobenzene and s odium sulfide in proper s olvent.PPS can be manu factured heretofore.Due to its varied excellentproperties ,PPS and sulfonated PPS can be prepared for hollow fiber membrane ,plat membrane and tube membrane by melt extrusion or phase inversion.These membranes can effectively be utilized in ultrafiltration ,reverse osm osis ,perva 2poration ,ion exchange membrane and s o on.K ey w ords :membrane ;polyphenylene sulfide (上接第55页)Speeding up the development of application of membrane techniquesin pharmaceutical industry with bio -fermentation in ChinaC AI Bangxiao ,ZH ANG Bo ,QIAN Jingjie ,JIANG Enbiao(Development Center of Water Treatment T echnology ,State Oceanic Administration ,Hangzhou 310012,China )Abstract :The application of membrane techniques in pharmaceutical industry has turned into one of the technical fields preferentially supported by China πs g overnment.The traditional processes for producing antibiotic medicines by bio -fer 2mentation method ,separation membranes which can be selected ,separation equipments and separation techniques were studied.S ome suggestions on speeding up the development of membrane technique ’s application in pharmaceutical indus 2try were made.K ey w ords :membrane technique ;pharmaceutical industry ;bio -fermentation ;antibiotic medicine 第3期杜润红等:一种新的膜材料———聚苯硫醚・59 ・ 。
聚苯硫醚发展分析
聚苯硫醚发展分析聚苯硫醚自投放市场以来，得到广大用户的青睐。
从70年代开始，我国上海、天津、广州、四川等地就对聚苯硫醚进行了生产与应用的研究开发工作，但发展速度缓慢，国内建有多家小规模生产装置，但由于工程、合成技术、管理、成本、推广应用及环保等诸多因素，装置严重开工不足，许多装置开工不久即关闭。
目前实际生产能力约为500吨／年，产量百余吨。
目前国内有聚苯硫醚装置单位为：天津合成材料工业研究所、四川特种工程塑料厂、四川广汉高新材料开发有限公司、甘肃化机厂、北京化工研究院、四川内江高分子材料厂、广州化学试剂厂等，规模大的近百吨，小的只有几吨。
可以说国内还没有真正的工业化聚苯硫醚生产企业，聚苯硫醚的开发、生产、推广应用刚刚起步。
目前世界聚苯硫醚年产能力约为52000吨，其中模型制品消耗47000吨，纤维和薄膜消费约为3000吨，其它2000吨。
由于聚苯硫醚优良的性能和广泛用途，国外近十年来需求每年一直保持两位数的增长率，1990年世界总生产能力约为13000吨，而1999 年则超过52000吨。
预计2000年美国的需求量将达到18000吨左右，日本将达到18000 吨，西欧将达到11000吨左右。
为了满足聚苯硫醚市场的高速增长，国外多次新建或扩建聚苯硫醚装置。
目前全球聚苯硫醚生产与供应基本平衡。
据估计，汽车和电子工业对聚苯硫醚的需求量还将扩大，在高压电器方面用量也将大幅增加，因此今后世界聚苯硫醚的需求仍将以较高的速度增长。
业内人士一致认为，2001～2002年间仍需新建聚苯硫醚装置。
我国聚苯硫醚年产量百余吨，而市场需求量超过2000吨，其中95％依赖进口，主要从美国和日本一些公司进口。
据资料统计，1998年美国公司向中国出口粒料主要是R－7（含玻纤70％）和部分R－4，其中R－7价格为（RMB）6.5万元／吨。
日本外贸公司向我国出口改性聚苯硫醚粒料，主要是HF200，市价约为（RMB）13万元／吨。
尽管国内聚苯硫醚合成工艺技术进展较慢，市场需求主要依赖进口来解决，严重影响了聚苯硫醚树脂的开发应用，但前景依然乐观。
聚苯硫醚(PPS)
可采用以下方式成型：
1. 注塑：可采用通用注塑机，玻璃纤维增强 PPS 的熔融指数以 50g/10min 为宜。 2. 挤出：采用排气式挤出机.料筒温度 300-340℃，连接体温度 320-340℃，口模温
度 300-320℃。 3. 模压成型：适合大型制品，采用两次压缩，先冷却，后热压。热压的预热温度纯 PPS
为 360℃左右 15min,GF PPS 为 380℃左右 20min；模压压力为 10-30MPa，冷 却到 150℃脱模。
4. 喷涂成型：采用悬浮喷涂法和悬浮喷涂与干粉热喷混合法，都是将 PPS 喷涂到金属 表面，再经过塑化、淬火处理而得到涂层；PPS 的涂层处理温度在 300℃以上，保 温 30 分锺。
品牌 Fortron Ryton Fortron DIC-PPS Supec Idemitsu PPS Torelina Asahi PPS PPS-FM Novapps
2. 流道：直浇口需要 2-3o 的坡度，标准流道为圆形或梯形。请务必在直浇口及流道的 前端设置冷料井。请充分研磨直浇口。否则会有脱模不良的危险。
3. 浇口：用侧浇口设计才会增大自由度。设计为点浇口时，直径最小为 0.6mm，通常 多为 0.8-1.2mm，最好为 1mm 以上。浇口位置是重要的，需注意熔合部分及纤 维形充填物引起的异向性。
11. 注射速度：要得到良好的外观，就要采取高速注射，但成型品容易产生翘曲及烧焦。 所以一般而言，如果外观良好，则过高的注射速度没有意义。
12. 背压：为了计量稳定化，建议背压设定为 0-1.0MPa（0-10 bar）。背压不稳定 时，采取偏高的背压，一般为 2.0-2.9 MPa（20-30 bar）。
1. 一般性能：线性 PPS 为一种外观白色、高结晶度、硬而脆的聚合物，交联型 PPS 为咖啡色。纯 PPS 的相对密度为 1.3，但改性后会增大。
韩国SKPPS一文了解韩国SK聚苯硫醚PPS
韩国SKPPS一文了解韩国SK聚苯硫醚PPS本期重点介绍一下SK ECOTRAN? PPS，这款全球最早的无卤环保PPS。
沃德夫是SK聚合物中国地区指定授权代理商。
SK ECOTRAN? PPS历史SK化工提供的材料包含特殊聚合物，高性能聚合物，以及复合材料和生物基材料。
SK化工于2005年4月开始高性能的无卤PPS技术开发，随后技术开发成功，并在2009年初中试线竣工并投入试生产。
2012年9月开始了100吨/年的小规模商业化生产。
2013年1月，SK化工与日本帝人公司签署协议，同年9月设立了合资企业——INITZ，并利用自主开发的技术和工程，在全世界最先商业化量产和销售无卤PPS。
（商标名：ECOTRAN?）2014年底建设完成年产量12,000吨的量产工厂，2015年中量产产品上市。
SK ECOTRAN? PPS特点SK ECOTRAN? PPS是具备高性能，可以代替金属的特种工程塑料。
聚合物包括以下特性：创新！ECOTRAN?因其从工艺上与传统PPS本质上不同，基料不同于传统PPS的粉状，而是颗粒状。
聚合物分子结构介于交联型与线型聚合物之间，产品同时兼顾一定的刚性与韧性。
无氯！ECOTRAN?是全世界最早的无卤环保PPS，它不包含由于环境问题而受到限制的卤素。
更重要的是，使用ECOTRAN可以降低成型加工时Cl-对模具的腐蚀。
纯净！ECOTRAN?由苯和硫单质经特殊催化合成的方法制造，不产生副产物（NaCl），更少的低聚物和气体析出也减少了废气排放，改善车间环境。
*高强度、高模量。
*尺寸稳定性佳，产品精度要求高，低翘曲、低收缩变形。
*耐高温，热变形温度超过260℃，长期使用温度超过130℃。
*耐水解，耐油性优异，尤其是耐热水水解不降解。
*耐化学性突出，能够承受中酸中碱等级化学环境、耐候性。
*自身阻燃达到V-0级别，符合无卤无磷符合绿色环保要求。
*表面光滑无浮潜，表面光亮，水流阻力小，动平衡优异。
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国外PPS聚苯硫醚研发生产历程
(2010-05-02 09:55:32)
转载
聚苯硫醚（PPS）首先由美国Phillips石油公司（现Chevron Phillips化学公司）于1973年以商品名称“雷腾”（Ryton）实现了工业化生产。
由于它具有突出的耐热性（热变形温度高达260℃，可在200－240℃长期连续使用），优异的耐化学腐蚀性，本身固有的阻燃性、优良的力学性能和电性能，出色的尺寸稳定性和良好的成型加工性能以及相对低的成本价格，使其成为特种工程塑料（又称高性能工程塑料）中的佼佼者，受到电子电气、汽车、精密机械、石油与化工、食品与纺织机械、国防与尖端技术领域中高端用户的青睐和广泛应用，成为这些重要行业中要求在高温、高湿、强腐蚀和强辐射等极端条件下工作的首选塑料结构材料之一。
因此，PPS一直位居特种工程塑料家族中的“老大”，其产、销量直追五大通用工程塑料，故有“第六大工程塑料”之称。
1984年11月Phillips石油的相关技术专利期满失效后，众多美、日、欧公司纷纷跟进，使竞争加剧，同时也加速了PPS产业的发展，使之长期以年均两位数的高速率成长，现已形成一个规模可观的高新技术产业。
全球现有7家公司生产PPS纯树脂（他们一般也同时生产掺混改性粒料树脂），其中美国2家，日本4家，中国1家。
据美国化学系统公司调查,[4]2002年PPS 纯树脂的总生产能力达3.77万吨，估计这些公司的PPS掺混能力为6.46吨；按日本富士经社的推定[5]，2003年全球PPS纯树脂的总产能达4.16万吨（见表1）。
为满足迅速增长的市场需求和增强自己的竞争地位，许多公司正在或计划扩大产能，日本出光石油化学公司已完成技术研发，也在伺机建厂参与竞争。
表1全球PPS纯树脂制造商及产能
公司名商品名化学系统公司：2002年产能（吨/年）富士经济社：2003年推
定产能（吨/年）
纯树脂0 掺混料（估计）
Chevron Phillips化学
Ryton 10,000 20,000 9,800
(美)
Fortron工业（美）Fortron 6,800 13,600 6,800
DIC•EP a（日）DIC•PPS7,000 14,000 8,000
吴羽化学工业（日）Fortron 5,400 0 6,000b
东丽（日）トレリナ5,700 11,400 8,000
东曹（日）Susteel 2,000 4,000 2,000
华拓科技（中国）800 1,600 1,000
合计37,700 64,600 41,600
由Phillips石油公司首先开发成功，后被各公司普遍采用的PPS树脂传统合成工艺—加压硫化钠法，通常只能生产分子量仅2万左右的涂料级树脂。
为适于注塑加工应用，采用热氧化部份交联或在聚合反应中引入三氯苯等作第三单体制得支化型聚合物，可将分子量分别提高到5－10万和20万以上[8]；这些具有支化交联结构的高分子量PPS树脂可以注塑成型，被称为第一代注塑级PPS。
它们最大的缺点是脆性大。
研究发现，在聚合反应中添加碱金属羧酸盐之类助剂，可显著减少副反应从而提高聚合物分子量。
在此基础上，吴羽公司和Phillips 公司分别开发了（加水）“急冷”法和改进的“闪蒸”（溶剂）法，于1991年推出了第二代注塑级树脂—高分子量线型PPS树脂产品，使PPS的综合性能，特别是冲击韧性有显著的改善。
国外还探索研究了一些新的PPS合成路线，均未能工业化；研究合成了与PA、PSF、PPSS（聚苯硫醚砜）、PPSK（聚苯硫醚酮）等的共聚物，其中PPS/PSF 嵌段共聚物已商品化。
近年来PPS树脂合成领域的主要技术动向有：（1）现工业生产中均采用间歇聚合法，费用高，“三废”多。
一些国外公司积极研究解决悬浮状聚合反应产物涉及的轴承、密封等机械问题，以实现连续化生产。
出光石化公司多次声称要伺机建一套连续法合成PPS装置；（2）吴羽公司正研究从预聚物中除去大量氯化钠等离子性杂质的新方法，提高处理能力，从而缩短聚合时间和降低设备费用；（3）吴羽公司一直积极开发嵌段共聚物，主要是引入少量间二氯苯以降低结晶度，使树脂产品适于印制电路板和封装组成物等用途。
与其他工程塑料一样，国外PPS的研发重点也是采用各种现代手段进行改性，克服PPS冲击韧性不高、注塑时易发生溢料现象等固有缺点，使其性能升级或赋予一些新的机能，满足多种多样的市场需求乃至开拓新的应用市场。
国外公司的PPS产品一般都有数十个基本品种牌号，包括玻纤和碳纤维增强级，无机填充级，纤维/填料强化级、共混合金级及众多专用牌号。
近年来国外PPS改性新品种的开发动向有：（1）现有材料的高性能化：①提高长期可靠性（如提高耐热冲击性、长期耐药品性）；②提高尺寸精度（共混合金）。
（2）赋予新的特性，开发新的机能材料：①高热传导级（目标为3W/mK）；
②激光熔着级（厚1mm时激光透过率20%-30%以上）；③高频部件级（低收缩率、低线性膨胀系数、低翘曲、低凹陷材料）；④高耐电弧径迹级（目标CTI为550V）。
（3）改良加工性：①低模具结碳级（目标为减量50%）；②低溢料级（减量50%）；
③低模温级（目标为小于100℃）；④低模具腐蚀级。
随着树脂合成技术和加工技术的进步，PPS的加工应用以注射成型为中心，已逐步扩大到涂覆、纤维、薄膜、挤出、中空吹塑、热成型和电子/电气封装等几乎所有领域。
Phillips纤维公司早在1983年就使PPS短纤维与单丝商品化[9]。
1988年Phillips石油与东丽共同开发成功聚合制膜；后者现在是全球唯一企业化的PPS 薄膜制造商。
1980年代末以来，PPS的共混合金如PPS/PTFE、PPS/PA、PPS/乙烯共聚物、PPS/PPO、PPS/PSF等相继商品化[1，10]。
近年来，PPS/弹性体合金成为竞相开发的一个热点。
它不仅大幅度提升PPS的冲击韧性，而且适于挤出加工应用。
例如大日本油墨公司将弹性体以亚微米级分散于PPS基体中，制得高增韧级“Z系列”
产品，其中填充增强型DIC•PPS Z-650-T6与普通40%玻纤增强型PPS比较，断裂伸长率和耐冷冲击性分别为后者的2倍和10倍；非增强型“Z-300”的缺口Izod冲击强度是非增强PPS的20倍，且在-40℃低温下仍不下降[11]。
该系列产品可用于汽车发动机周边的耐热机壳、泵部件，热水回转配管以及低温用途。
Chevron Phillips推出的弹性体改性PPS合金Xtel系列目前有三个牌号，其中Xtel XE3200和3400为未加填料的挤出级，Xtel XE3035为注塑级[12]。
其最高连续使用温度达175℃，断裂伸长率>150%（常规PPS仅8－10%），挤出的管子可弯曲90º而不断裂。
目标市场包括汽车电缆夹套、发动机罩下部件，燃油系统配管，耐腐蚀的化学处理系统。
该公司高管称，PPS如能开拓出挤出产品用途，其5万吨的全球市场将在本十年末翻一番。
Ticona公司推出的Fortron SKX375A是一种15%玻纤增强的线型PPS，被认为是第一种吹塑级PPS树脂产品[13]。
其潜在应用领域包括汽车高温部件、进气岐管（根据新的排放标准，此处温度接近或超过200℃）、发动机冷却管（冷冻液有化学腐蚀性）及住宅暖气导管。
该公司还与吹塑机制造商合作，开发了另一种玻纤增强的吹塑级树脂Fortron 1115L0及一次吹塑成型汽车发动机涡轮增压空气管的技术，将取代由铝管与氟弹性体管组合的复杂设计，明显降低成本和方便使用[14]。
东丽公司推出的トレリナB672X01B可进行大型中空吹塑和三维吹塑成型[15]。
Ticona公司开发的可热成型PPS树脂Fortron(r)被加工成1/8英寸厚的薄板，用于真空泵电机盖板，最高连续使用温度可达232℃[16]。
下一步将用于制造飞机舱板和化学贮罐内衬等。
塞拉尼斯公司旗下全球领先的泰科纳高性能工程塑料业务2010年8月17日宣布，旗下战略从属公司之一Fortron Industries LLC将扩大北卡罗来纳州威尔明顿工厂的产能，以满足全球对Fortron® PPS日益增长的需求。
威尔明顿的Fortron生产基地是世界上规模最大的PPS（聚苯硫醚）生产地，年产量达到15,000吨。
此生产基地是由吴羽株式会社与塞拉尼斯旗下泰科纳工程塑料业务共同创办的合资企业。
全球各地对Fortron® PPS的需求与日俱增，这种高性能工程塑料可用于要求严苛的工业领域。
该材料具有优异的耐化学性、耐热性、高硬度、高刚性和高尺寸稳定性，以及低蠕变和低吸湿性。
Fortron® PPS通常用来替代金属和热固塑料，应用领域涉及汽车泵、阀门、风管和动力系统；电子连接器、插头、开关、电路板；飞机的结构性和非结构性部件；以及加热器护栅、叶轮、输送机、电动工具、微波元件和其他工业用途。