2018年全国高中化学奥林匹克竞赛山东省

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全国高中化学竞赛（山东赛区）-20001

全国⾼中化学竞赛（⼭东赛区）-200012000年全国⾼中化学奥林匹克竞赛⼭东省预赛试题(满分100分，时间120分钟)题号⼀⼆三四五六得分可能⽤到的相对原⼦质量：H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Mg 24 Al 27 S 32K 39 Ca 40 Fe 56 Cu 64 Zn 65 Ba 137⼀、选择题(每⼩题1分，共10分。

每⼩题只有⼀个选项符合题意)1．科技⽂献中经常出现下列词汇，其中与相关物质的颜⾊并⽆联系的是A．⾚⾊海潮B．绿⾊⾷品C．⽩⾊污染D．棕⾊烟⽓2．微量元素是指在⼈体内含量不到万分之⼀的元素，这样的元素有20余种，它们对⼈体的正常代谢起着重要的作⽤。

下列元素中不属于微量元素的是A．I B．F C．Zn D．H3．在化学研究领域中，通常所说的“溶液浓度”的单位是A. ％B. L/molC. g/cm3D. mol/L4．喹啉是⼀种重要的杂环化合物，其分⼦结构与萘相似，将萘分⼦α位上的⼀个碳原⼦换成氮原⼦即成为喹啉，则喹啉的结构简式为A．NB.NNC.NH2D.NN5．下列分⼦中所有的原⼦都满⾜最外层8电⼦结构的是A．次氯酸B．⼆氟化氙C．三氟化硼D．氯化硫(S2Cl2)6．据报道，科学家⽤激光把置于铁室中的⽯墨靶上的碳原⼦炸松，与此同时,再⽤射频电⽕花喷射氮⽓，此时，碳、氮原⼦结合成碳氮化合物薄膜。

此种化合物晶体⽐⾦刚⽯还硬的原因是A．氮元素的⾮⾦属性⽐碳强B．氮原⼦最外层上的电⼦⽐碳多C．氮原⼦的相对原⼦质量⽐碳⼤D．氮原⼦的半径⽐碳⼩7．某同学在实验报告中记录了以下内容：①⽤托盘天平称取11.7g⾷盐，②⽤量筒量取5.36mL盐酸，③⽤pH试纸测得溶液的pH值为1.12。

其中合理的是A．①B．②③C．①③D．①②③8．下列化学式对应的结构式从成键情况看不合理的是A ．CH 3N ,C=N-HHHB ．CH 2SeO , H-C-O-HSeC ．CH 4S , HCHH S HD ．CH 4Si ,CSiH HH H9．如图是氯化铯晶体的晶胞(晶体中的最⼩重复单元)，已知晶体中两个最近的Cs +核间距离为a ，氯化铯的式量为M ，N A 为阿伏加德罗常数，则氯化铯晶体的密度是A.33/8cm g a N M AB. 33/8AMa g cm N C. 33/cm g a N M A D. 33/cm g N Ma A10．汽车尾⽓易造成铅污染，其原因是汽油中溶有含铅物质 (防爆剂)，该防爆剂的化学式为A ． PbSB ． Pb(NO 3)2C ． Pb(C 2H 5)4D ． (CH 3COO)2Pb⼆、选择题 (每⼩题2分，共20分。

2009年全国高中化学奥林匹克竞赛预赛试题(山东省)

2009年全国高中化学奥林匹克竞赛山东省预赛试题(满分100分时间120分钟)说明：1.本试卷分为必做和选做两部分试题。

必做题包括必修和化学反应原理模块试题；选做试题只需从所给的三个模块大题中选做二个即可,若都选,则按前二个模块给分。

2.允许使用计算器。

H1.00 8 相对原子质量He4.003Li 6.94 1Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.0F19.0Ne20.18Na 22.9 9Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K 39.1 0Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.0Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.9Kr83.8Rb 85.4 7Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc[98]Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs 132. 9Ba137.3La－LuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.Po[210]At[210]Rn[222]Fr [223 ]Ra[226]Ac－LaRf Db Sg Bh Hs Mt一、选择题(本题包括16个小题,每小题2分,共32分,每题有1 -2个选项符合题意。

多选、错选不得分,有两个答案的只选一个且答对者得1分)1.能源危机已成为影响人类社会可持续发展的最大问题,化学家及化学工程师在此领域正面临五大挑战：高效利用太阳能,高效贮存电力,开发先进核能系统,掌握氢能的制备及贮存方法,开发能源应用方面的催化剂。

全国高中生奥林匹克化学竞赛试题及答案 2018

全国高中生奥林匹克化学竞赛试题及答案2018可能用到的相对原子质量：H—1 C—12 N—14 O—16 Cl—35、5 K—39 Cu—64一、选择题（共36分）1、关于“舌尖上的化学”，下列说法不科学的是（）A、为了身体健康，必须均衡膳食B、为预防缺碘性疾病，可食用适量海带C、为延长食品保质期，在食品中添加大力防腐剂D、为使发面食品松软可口，制作时可添加适量碳酸氢钠2、下列生活用品所含的主要材料，属于有机合成材料的是（）A、铁锅B、瓷碗C、塑料盆D、玻璃杯3、二氧化锡（SnO2）可用作液晶元件电极，其中氧元素为—2价，则锡元素的化合价为（）A、+1B、+2C、+3D、+44、实验室用高锰酸钾制取氧气的部分操作如图1所示，其中正确的是（）5、下列化学式表示的物质是某化学肥料的主要成分，其中属于复合肥料的是（）A、KNO3B、K2CO3C、CO（NH2）2D、Ca（H2PO4）26、下列保护自然资源的措施错误的是（）A、为防止空气污染，应加强工业废气处理B、为节约用水，用工业废水直接浇灌农田C、为节约化石燃料，应开发和使用新能源D、为防止铁制品生锈，常在其表面覆盖保护层7、用分子观点解释“干冰升华”，下列说法错误的是（）A、分子不停地运动B、分子间隔变大C、分子体积急剧增大D、分子本身不发生改变8、下列事实和解释相符的是（）A、铜丝作导线——铜有良好的导电性B、盐酸清除铁锈——盐酸能与铁反应C、汽油清洗油污——汽油起乳化作用D、活性炭净水——活性炭能与水中杂质反应9、某物质的分子模型如图2所示，下列说法错误的是（）A、该物质属于有机物B、该物质的化学式为CH4C、该物质的1个分子中含有5个原子D、该物质中碳、氢元素质量比为1：410、实验室用蔗糖配制50、0g溶质的质量分数为10%的蔗糖溶液，下列说法错误的是（）A、用托盘天平称取5、0g蔗糖B、用量程为10mL的量筒量取所需的水C、溶解蔗糖时，使用的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒D、将配制好的溶液装入细口瓶中，塞好瓶塞并贴上标签11、鉴别下列物质所用的方法或试剂，错误的是（）A、硬水和软水——观察颜色B、纯铝和硬铝——比较硬度C、碳酸钠和氯化钠——稀盐酸D、羊毛纤维和合成纤维——点燃闻气味12、将铁丝、铜丝分别伸入盛有同种试剂的两支试管中，下列试剂能迅速比较出铁、铜金属活动性强弱的是（）A、蒸馏水B、稀硫酸C、硫酸钠溶液D、氢氧化钠溶液二、非选择题（共64分）13、（15分）多角度认识物质，能帮助我们更全面了解物质世界。

2018年全国高中化学竞赛(安徽赛区)初赛试题(含答案)

２０１８年中国化学奥林匹克竞赛（安徽赛区）初赛试题参考答案及评分标准一、本题包括１５小题，每小題２分，共３０分。

每小题仅有１个选项符合题意。

题　号１２３４５６７８９１０１１１２１３１４１５答　案ＣＢＢＣＡＢＡＡＢＤＤＤＡＣＡ二、本题包括１０小题，每小題２分，共２０分。

每小题有１个或２个选项符合题意。

若该题只有１个选项符合题意，多选或错选均不得分。

若该题有２个选项符合题意，选对１个得１分，选对２个得２分；选错１个，该题不得分。

题　号１６１７１８１９２０２１２２２３２４２５答　案ＡＤＡＣＣＤＡＤＤＡＣＤＢＣＢＣＢＤ三、本题包括３小题，共２６分。

２６（１０分，每题２分，正确的化学方程式或离子方程式均可，未写箭头不扣分）（１）３ＨｇＳ＋２ＮＯ－３＋１２Ｃｌ－＋８Ｈ＋→３［ＨｇＣｌ４］２－＋３Ｓ↓＋２ＮＯ↑＋４Ｈ２Ｏ（２）３ＢｉＯ－３＋２Ｃｒ３＋＋４Ｈ＋→３Ｂｉ３＋＋Ｃｒ２Ｏ２－７＋２Ｈ２Ｏ（３）１０ＨＣｌＯ３＋３Ｐ４＋１８Ｈ２Ｏ→１０Ｃｌ－＋１２Ｈ３ＰＯ４＋１０Ｈ＋（４）Ｎ２Ｈ４＋４ＡｇＮＯ３→Ｎ２＋４Ａｇ↓＋４ＨＮＯ３（５）［Ａｇ（Ｓ２Ｏ３）２］３－＋８Ｃｌ２＋１０Ｈ２Ｏ→ＡｇＣｌ↓＋４ＳＯ２－４＋１５Ｃｌ－＋２０Ｈ＋２７（共８分）（１）（４分）还原产物分别为ＶＯ２＋和Ｖ３＋　２分反应方程式：ＶＯ＋２＋Ｆｅ２＋＋２Ｈ＋→ＶＯ２＋＋Ｆｅ３＋＋Ｈ２Ｏ　１分ＶＯ＋２＋Ｓｎ２＋＋４Ｈ＋→Ｖ３＋＋Ｓｎ４＋＋２Ｈ２Ｏ　１分（２）（４分）不能稳定存在。

φ○—（Ｐ４／ＰＨ３）＝（４×（－１１８）－１×（－１８２））／３＝－０９７（Ｖ）　２分由φ○—（Ｐ４／ＰＨ３）＞φ○—（Ｈ２ＰＯ－２／Ｐ４），发生歧化反应，Ｐ４不能稳定存在。

　２分２８（８分，大小各１分，解释各３分）（１）熔沸点：ＣＨ３ＣＨ２ＯＨ＞ＣＨ３ＯＣＨ３。

两种化合物为同分异构体，而ＣＨ３ＣＨ２ＯＨ中存在分子间氢键，ＣＨ３ＯＣＨ３无氢键，因此ＣＨ３ＣＨ２ＯＨ熔沸点高。

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她全面发展，又学有专长。

从入学至今，每次考试成绩均名列年级前茅，英语成绩尤为突出。

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课余，爱读英文杂志，听英文歌曲，看原声电影。

英语成绩在班里更是佼佼者。

如果能够进入贵校的英语系继续深造，必将全面提升她的外国语言素养，打造成一个适应全球化发展的国际型人才。

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她身心健康，乐观向上。

积极参加学校和班级组织的各种文体活动和社会实践活动，关爱同学，尊敬师长，乐于助人，善解人意。

第32届(2018年)化学奥林匹克竞赛北京地区预赛试题(原卷版)

D．如果电池过度放电，AlCl 可能被还原
(6)最近我国科学家预测并据此合成了新型碳材料：T-碳。可以看做金刚石结构中的一个碳原子被四个碳原子构成一个正四面体结构单元替代(如下图所示，所有小球都代表碳原子)。下列说法正确的是_____
A．T-碳与石墨、金刚石互为同素异形体
B．T-碳晶体与金刚石晶体类似，属于原子晶体。
10.化合物I是一种抗癫痫药物，我国科学家近来发现I对消除由蜈蚣叮咬产生的严重临床症状有良好效果。I的两条合成路线如下图所示。
(1)A中含氮官能团的名称是___________。
3.烟花爆竹常常在重大节日庆典中燃放。烟花的主要成分可以分成氧化剂、还原剂、发色剂、黏合剂等。
(1)爆竹的主要成分是黑火药，含有硝酸钾、硫黄和木炭。生成物中有一种单质，该单质分子的电子式是___________。
(2)用高氯酸钾代替硝酸钾，用糖类代替木炭和硫黄，可避免硫化钾、二氧化硫等有害物质的排放。请写出高氯酸钾(KClO4)与葡萄糖(C6H12O6)反应的化学方程式：___________。
(3)层状复合金属氢氧化物在Z方向的堆积方式有两种，其中一种如下图所示。假设两个层板之间的距离为d0，层板厚度为田l0，则此种堆积方式的晶胞参数c为___________。
(4)水滑石层间的阴离子可以被其他阴离子取代，因此水滑石可以作为离子交换剂，去除水体中阴离子。去除效果依次为：PO >CrO > NO ，其原因是___________。
D．TiCl4为共价化合物
(5)如图所示，钠-氯化镍电池是以β-Al2O3(Al2O3·xNa2O)作为固体电解质构成一种新型高能电池(2Na + NiCl2 Ni+2NaCl)，下列关于该电池的叙述错误的是_____

2018高中化学竞赛初赛试题和参考答案解析

2017年全国中学生化学竞赛(安徽赛区)初赛试题注意：考试时间小时，满分150分。

请在答题卡上答题，允许使用非编程计算器。

一、本题包括15小题，每小题2分，共30分。

每小题仅有1个选项符合题意。

1．科学研究发现液态水可能存在第二形态。

当水被加热到40℃~60℃之间时，它的导热性、折射率、导电性等属性均会发生改变。

下列说法正确的是A．液态水中水分子间以范德华力结合B．液态水两种形态间转化需断裂O—H键C．纯液态水均以分子H2O形式存在，不能导电D．导热性、折射率属于水的物理性质2．化学与生活、社会发展息息相关，下列说法正确的是A．高压钠灯能发出透雾能力强的淡紫色光，常用做路灯B．食品包装内放置生石灰与放置硅胶的作用相同C．燃煤中加入CaO可以减少酸雨的形成及温室气体的排放D．聚乙烯和聚氯乙烯的单体相同3．设N A为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是A．过氧化钠与水反应时，生成转移的电子数为N AB．标准状况下，氯气与56g铁充分反应，转移的电子数为3N AC．16g16O2和18O3的混合物中含有的质子数目为8N AD．42gC3H6中含有的共用电子对数目为8N A℃时，c(CH3COOH)+c(CH3COO－)=·L-1的醋酸、醋酸钠混合溶液中，c(CH3COOH)、c(CH3COO－)与pH的关系如图所示。

下列有关该溶液的叙述不正确．．．的是A．pH=5的溶液中：c (CH 3COOH))>c (CH 3COO －)>c (H +)>c (OH －)B ．溶液中：c (H +)+c (Na +)=c (CH 3COO －)+c (OH －) C ．由W 点可以求出25℃时CH 3COOH 的电离常数 D ．pH=4的溶液中：c (H +)+c (Na +)+c (CH 3COOH)-c (OH －)=·L -15．常温下，K a (CH 3COOH)=K b (NH 3·H 2O)=×10-5，下列说法正确的是 A ．可以用酸碱直接滴定法测定醋酸铵的含量 B ．醋酸钠溶液中加入醋酸铵固体，溶液的pH 减小 C ．pH=3的盐酸与pH=11的氨水等体积混合，所得溶液中c (NH 3·H 2O)>c (Cl －)>c (NH 4+)D ．用·L -1的盐酸滴定·L -1的氨水时，可用酚酞作指示剂 6．已知下列反应：SO 2(g)+2OH －(aq)=SO 32-(aq)+H 2O(1) ΔH 1 ClO －(aq)+SO 32-(aq)=SO 42-(aq)+Cl －(aq) ΔH 2 CaSO 4(s)=Ca 2+(aq)+SO 42-(aq) ΔH 3则反应SO 2(g)+Ca 2+(aq)+ClO －(aq)+2OH －(aq)=CaSO 4(s)+H 2O(I)+Cl －(aq)的ΔH 为 A.ΔH 1+ΔH 2+ΔH 3B.ΔH 1+ΔH 2－ΔH 3C.ΔH 1－ΔH 2+ΔH 3D.ΔH 3－ΔH 1+ΔH 27．用右图所示装置进行下列实验：将①中溶液滴入②中，预测的现象与实际相符的是选项 ①中物质 ②中物质预测②中的现象A 氯化铝溶液氢氧化钠溶液立即产生白色沉淀B 浓硝酸用砂纸打磨过的铝条产生大量红棕色气体C 草酸溶液高锰酸钾酸性溶液溶液逐渐褪色 D稀盐酸碳酸钠溶液立即产生大量气泡8．一定条件下，一种反应物过量，另一种反应物仍不能完全反应的是 A ．过量的Fe 粒与稀硝酸溶液 B ．过量的浓盐酸与二氧化锰 C ．过量的稀硫酸与铁D ．过量的红磷与氧气9．常温下，下列各组离子一定能在指定溶液中大量共存的是 A ．·L -1NH 4HCO 3溶液中：K +、Na +、NO 3－、Cl －B ．c (H +)=1×10-13m ol·L -1的溶液中：Mg 2+、Cu 2+、SO 42-、NO 3－C ．K w ／c (OH －)=1×10-13m ol·L -1的溶液中：NH 4+、Ca 2+、Cl －、NO 3－pHc /m o l ·L -1 WD．·L-1AgNO3溶液：H+、Na+、SO42-、Cl－10.药物Z可用于治疗哮喘，可由X(咖啡酸)和Y(1,4-环己二酮单乙二醇缩酮)为原料合成（如下图）。

2018年中国化学奥林匹克(初赛)试题解析

2-3 2018 年足球世界比赛用球使用了生物基元三元乙丙橡胶(EPDM)产品 Keltan Eco。EPDM 属三元共聚物，由乙烯、丙烯、及第三单体经溶液共聚而成。 2-3-1 EPDM 具有优良的耐紫外光、耐臭氧、耐腐蚀等性能。写出下列分子中不可用于制备 EPDM 的第三单体（可能多选，答案中含错误选项不得分）
A. Ge B. GeS2 C. GeS
D. GeO2
G. GeHPO3 H. Ge(OH)2
选 CE
解析：C 和 E 中有共轭双键存在，由于共轭 π 键的反应活性较高，且易受到紫外辐射使得电子跃迁至 π*轨道，所以 C 和 E 都是不耐臭氧，不耐紫外光的。
2-3-2 合成高分子主要材料分为塑料、纤维和橡胶三大类，下列高分子中与 EPDM 同为橡胶的是：
F 聚乙烯
Hale Waihona Puke G 聚丙烯氰H 反式聚异戊二烯
I 聚异丁烯
选 H、I
解析：对于高中基础高分子化学常识的考察
第 3 题（12 分）
为纪念门捷列夫发现元素周期表 150 周年，国际纯粹和应用化学联合会将 2019 年设为“国际化学元素周期表年”。门捷列夫预言了多种当时未知的元素，A 即为其中一种。
将含元素 A 的硫化物矿在 N2 气氛中 800oC 处理，分解产物中有 A 的硫化物 B；随后升温至 825oC 并向体系中同入氨气，得到红色化合物 C，C 溶于发烟硝酸得到白色沉淀 D。经过滤洗涤，D 在 600oC 与 CoCl2 反应，产物冷却后得到液体 E，E 遇水生成 D，在 E 的 6 mol·L-1 盐酸溶液中通入 H2S 得到沉淀 B；将 D 溶于 NaOH 溶液，用硝酸调节 H+浓度至约 0.3 mol·L-1，

2018年第32届中国化学奥林匹克(初赛)试题及答案

2018年第32届中国化学奥林匹克（初赛）试题答案与解析第1题（8分）根据所给条件按照要求书写化学反应方程式（要求系数为最简整数比。

1-1 氮化硅可用作 LED 的基质材料，它可通过等离子法用 SiH 4 与氨气反应制得。

1-2 将擦亮的铜片投入装有足量的浓硫酸的大试管中，微热片刻，有固体析出但无气体产生，固体为 Cu 2S 和另一种白色物质的混合物。

1-3 在 50o C 水溶液中，单质碲与过量 NaBH 4 反应制备碲氢化钠，反应过程中析出硼砂[Na 2B 4O 5(OH)4·8H 2O] 1-4 天然气的无机成因十分诱人。

据称，地幔主成分之一的橄榄石与水和二氧化碳反应，可生成甲烷。

橄榄石以 Mg 2SiO 4 和 Fe 2SiO 4 表示，反应后变成蛇纹石[Mg 3Si 2O 5(OH)4]和磁铁矿。

第2题（8分）2-1 195K ，三氧化二磷在二氯甲烷中与臭氧反应生成 P 4O 18，画出 P 4O 18 分子的结构示意图。

2-2 CH 2SF 4 是一种极性溶剂，其分子几何构型符合价层电子对互斥理论(VSEPR)模型。

画出CH 2SF 4 的分子结构示意图（体现合理的成键及角度关系）。

2-3 2018 年足球世界比赛用球使用了生物基元三元乙丙橡胶(EPDM)产品 Keltan Eco 。

EPDM 属三元共聚物，由乙烯、丙烯、及第三单体经溶液共聚而成。

2-3-1 EPDM 具有优良的耐紫外光、耐臭氧、耐腐蚀等性能。

写出下列分子中不可用于制备 EPDM 的第三单体（可能多选，答案中含错误选项不得分） 2-3-2 合成高分子主要材料分为塑料、纤维和橡胶三大类，下列高分子中与 EPDM 同为橡胶的是： F 聚乙烯 G 聚丙烯氰 H 反式聚异戊二烯 I 聚异丁烯第3题（12分）为纪念门捷列夫发现元素周期表 150 周年，国际纯粹和应用化学联合会将 2019 年设为“国际化学元素周期表年”。

第31届化学奥林匹克竞赛晶体结构试题解析

第31届化学奥林匹克竞赛晶体结构试题解析作者：刘彩婷郑兴来源：《科教导刊》2018年第19期摘要化学（奥林匹克）竞赛是高中生的重要赛事活动，目的在于推动基础化学素质教育，晶体结构作为化学奥赛试题的重要组成部分，对培养考生逻辑思维能力和空间想象力有重要意义。

对31届全国高中学生化学（奥林匹克）竞赛中晶体结构试题进行了探讨和解析，供参赛老师和学生参考。

关键词化学奥林匹克竞赛试题分析晶体结构0 引言2017年中国化学会“全国高中学生化学（奥林匹克）竞赛”初赛已于8月27日举行，共有来自全国30个省、市、自治区、直辖市的14万高中学生参加。

2018年中国化学奥林匹克初赛预计安排在8月下旬举行，决赛将于11月在山东大学举办。

化学奥赛作为一项重要的学生课外活动，旨在鼓励青少年普及化学知识、掌握学科思想、接触发展前沿、培养创新思维的同时，广泛发掘应用型化学顶尖人才。

根据《全国高中化学竞赛大纲》[1]的要求，晶体结构一直是竞赛内容的重要组成部分。

主要分为晶体的特征、晶体的基本类型及结构和晶体的密度计算三部分内容。

[2]1 试题分析1.1 第2题解析【试题2-1】氨晶体中，氨分子中的每个H均参与一个氢键的形成，N原子邻接几个氢原子？1摩尔固态氨中有几摩尔氢键？氨晶体融化时，固态氨下沉还是漂浮在液氨液面上？【思路剖析】氢键是指氢原子与电负性很大的原子X以共价键相结合时，同另外一个具有孤对电子对的原子Y形成的一个弱的键，是一种由氢原子参加成键的特殊的化学键。

[3]考生可回顾人教版选修3第三章第二节分子晶体和原子晶体中关于冰晶体的阐述进行分析，但在解答第三问时应注意避免概念的混淆。

第一问：氨晶体中存在3个N-H共价键，这三个共价键是N原子通过不等性的sp3杂化轨道与氢原子的1s轨道重叠的相互作用，此外，氨分子作为强极性分子，正负电荷不重叠，使得带有部分电荷氮原子与带有部分正电荷的氢原子之间发生相互作用，还存在3个氢键，故N原子邻接6个氢原子。

2020年全国高中化学奥林匹克竞赛预赛试题(山东省)

2020年全国化学奥林匹克竞赛山东省预赛试题(满分100分时间120分钟)可能用到的相对原子质量: H 1 C 12 N 14 O 16 Mg 24 Al 27S 32 Cl 35.5 Fe 56 Cu 64 Zn 65 Ag 108 Ba 137一、选择题 (本题包括18小题，每题2分，共36分，每题有．1．～．2．个．选项符合题意)1. 碳氢化合物及其氟，氯代物是大气污染物，下列现象的产生与这些污染物有关的是A. 赤潮与水华B. 酸雨C. 温室效应D. 光化学烟雾2. 1999年诺贝尔化学奖授予了开创“飞秒(105-s)化学”新领域的科学家，使运用激光光谱技术观测化学反应时分子中原子的运动成为可能。

你认为该技术做不到的是A. 观察“电子云”B. 观察水电解生成氢气和氧气的过程C. 分析酯化反应的断键方式D. 观察钠原子变成钠离子的过程3. 通常情况下，下列各组中的物质，全部属于由分子组成的化合物的是A. CO2，SO2，SiO2B. C6H5ONa，NO，COC. NH3 • H2O，H2SO4，CO(NH2)2D. HD，C60，H2O24. 对某人的血样进行化验分析，测得其中含铁元素的质量分数为0.22％，与平均每个血红蛋白分子中铁原子个数为4的正常值相比，此人可能？ (血红蛋白的相对分子质量约为68000)A. 含铁过高，铁中毒B. 缺铁性贫血C. 正常D. 有待进一步化验5. 甲烷在1500℃以上可以分解生成乙炔和氢气。

加热一定量的甲烷使之分解，测知所得混合气体在同温同压下对H2的相对密度为4.8。

在一定条件下，使该混合气体中的乙炔与氢气完全加成，则加成后的混合气体中相对分子质量最小的物质所占的体积分数是A. 40％B. 50％C. 60％D. 70％6. 下列反应，一定不会有．．．．．气体产生的是A. 盐与碱溶液的反应B. 盐与盐在水溶液中反应C. 酸与碱在溶液里的中和反应D. 非金属与氧组成的化合物与水反应7. 向某硫酸铜的饱和溶液中加入含18O的无水硫酸铜粉末mg，保持温度不变，一段时间后，其结果是A. 无水硫酸铜不会溶解B. 溶液中进入含18O的硫酸根离子，且白色粉末变蓝色晶体，质量大于mgC. 只发现白色粉末变蓝色晶体，其质量大于mg，溶液中无含18O的硫酸根离子D. 有部分含18O的硫酸根离子进入溶液，剩余的粉末质量小于mg8. 如图，标准状况下，向带有活塞的最大容积为120L的密闭容器中充入a molH2S和b molSO2 (a，b为正整数；a≤5，b≤5)，则反应完全后，容器内气体可能达到的最大密度(g/L)是A. 2.67B. 2.86C. 5.60D. 8.009.取150mL 18.3 mol·L1-的H2SO4与Zn反应，当Zn完全溶解时，生成的气体在标准状况下占有的体积为22.4L。

山东省高中化学奥林匹克竞赛夏令营讲义—物理化学(第六章)

第六章化学动力学§6-1化学动力学的任务和目的一、研究化学反应时所涉及的两个基本问题 1、反应的方向和限度——化学热力学至于反应的速度,过程的机理,从热力学无法得知. 例如: (1)()()P l O H Pg O Pg H ,,21,(222−→−+1298,2.237-⋅-=∆mol KJ G m r从G ∆的数值看,反应的趋势很大,但在常温常压下让此反应发生,几乎看不到水的生成,只有温度上升到1073Ｋ时,反应才以爆炸的形式进行.但反应： (2) O H NaCl NaOH HCl 2+−→−+129891.79-⋅-=∆mol KJ G反应速度确非常之快,瞬时便可完成.热力学只解决可能性问题.而对于实际问题的解决,只靠热力学是远远不够的.例如对()1γ＜＜()2γ? 热力学则无法回答. 2、化学反应的速率——化学动力学亦就是把热力学预言的可能性变为现实.所以化学动力学亦占有相当重要的地位.实际上,在研究如何实现并控制化学反应方面,化学热力学及化学动力学是相辅相成的,不可缺少的两个基础理论学科.对一个未知的化学反应,经热力学计算认为是可能的,但具体进行时反应速率很小,工业生产无法实现,则可通过动力学研究,降低其反应阻力,加快反应速度,缩短达到或接近平衡的时间.若热力学研究是不可能的反应,则没有必要浪费人力物力去研究如何加快反应速度的问题.因为没有推动力的过程,阻力再小也是不可能的.二、化学动力学的任务和目的 1、化学动力学的任务：研究浓度、温度、催化剂、光声介质对反应速度 (率) 的影响及探讨反应机理(亦称历程,即反应所经过的步骤). 2. 化学动力学的目的：控制化学反应的速率按人们所希望的速率进行.例如：一些化学反应,我们希望它的速率越快越好,象化工产品的生产；但也有一些化学反应,我们则希望它的速度越慢越好,象钢铁生锈、木材腐烂、食物变质、塑料老化、某些反应中的副反应等.从历史上说,化学动力学的发展较热力学为迟,没有热力学那样较完整的系统.目前化学热力学的理论能较精确的告诉人们反应的趋势和限度,而化学动力学的理论却只能粗略地告诉人们反应的速度率 ,还缺乏指导实践的较为系统的理论.这种现状促使对这一领域的研究十分活跃,特别是近使几年来,物质结构理论的发展,新技术的应用,如激光技术和电子计算机的应用,大大地推动了对动力学的研究.§6-2 反应速率的表示方法从物理学的概念来看,“速度”是未知量,有方向性,而速率是标量,所以通常用速率表示化学反应的进展程度.反应速率：用单位时间内,反应物浓度的降低或生成物浓度的增加来表示. 例如, αR → βP时间t 1 [R]1 [P]1 时间t 2 [R]2 [P]2则平均速率为 ;t t ]R []R [r 1212R ---=-; 1212P t t ]P []P [r --=- 注：速率恒取正值. 瞬时速率： =R r []dtdC dt R d R -=-=; =P r []dtdC dt P d P ==如βα≠, 则 P R r r ≠.所以表示化学反应速率时,一定要注明表示速率的组分是什么.βα:][:][=-dtP d dt R d hH gG fF eE +−→−+对h g f e dtH d dt G d dt F d dt E d :::][:][:][:][=--例如,对反应HI I H 222−→−+ dtHI d dtI d dtH d ][21][:][22=-- 另一个定义：dtB d v r B ][1=(6-1) 其中,B ：反应式中Ｂ物质的系数,反应物取负值,生成物取正值.注：对气相反应,可以以分压代替浓度（即以Ｐ代替Ｃ）.速率的单位：浓度·时间－１13--⋅⋅s m mol 或()11113..min -----⋅⋅y d h dm mol 对气相反应,也可用Ｐa ／s§6-3 化学反应的速率方程式和反应级数一、几个基本概念1、反应机理、基本反应步骤、简单反应和复杂反应（１）反应机理（反应历程）：反应物分子变为产物所经历的真实途径.例如：丁二烯与丁烯合成已烯的反应,反应方程式可写成：①2222222−→−=+=-=CH CH CH CH CH CH C 6H 10 ② −→−=+=-=2222CH CH CH CH CH CH C 6H 10③2121212222−→−=+=-=CH CH CH CH CH CH C 6H 10 从热力学意义上说,以上三种写法都正确.但从动力学意义上讲,只有②式才代表了该合成反应的机理,①式不真正代表该合成反应的机理,③式无动力学意义.（2）基元反应（基元步骤）一个化学反应可以是一步直接完成的,也可能是经过一系列步骤完成的,反应过程中的每一步骤都反映了反应物分子之间一次直接作用的结果,把反应过程中的每一中间步骤,称为一个基元步骤（或基元反应）.定义：由反应物微粒（分子、离子、原子或自由基等）一步直接实现的变化.（自由基：具有一未配对电子的自由原子）例如：氢气和氯气的反应：HCl Cl H 222−→−+,其机理为： MCl M Cl Cl HCl Cl H H HCl H Cl M Cl M Cl +−→−+⋅⋅+−→−+⋅⋅+−→−+⋅+⋅−→−+222222 （M ：器壁或杂质）每一步反应都称作一个基元反应.（3）简单反应：由一个基元反应组成的反应.例如：OH H C COO CH OH H COOC CH 523523+−→−+-- −→−=+=-=2222CH CH CH CH CH CH C 6H 10（4）复杂反应：由两个或两个以上的基元反应组成的反应.例如：HCl Cl H 222−→−+ 2、反应分子数：每一基元反应中所需反应物微粒的数目.例如： H 2C －C H 2∣ ∣ → 2C 2 H 4 单分子反应H 2C －C H 2I I 22−→− 单分子反应⋅+−→−+⋅Cl HCl Cl H 2 双分子反应HI I H 222−→−⋅+ 三分子反应至于四及四分子以上的反应,至今还没有发现.从理论上分析,四分子反应几乎也是不可能的.二、速率方程式（或公式）、速率常数和反应极数 1、速率方程式和速率常数（1）速率方程式：反应速率和浓度间的函数关系式；也可以说成表示反应速率与物质浓度之间关系的方程式.可表示为：()c f r =例如：乙酸乙酯的皂化反应：OH H C COO CH OH H COOC CH 523523+−→−+--实验确定：-=O H C kC r 乙酸乙酯.上式称为该反应的速率方程式,也称为动力学方程.注：速率方程式只能通过实验确定,不能由化学计量方程式预言.（2）速率常数（k ）：浓度为１时的反应速率,又称比速率. 关于速率常数的几点说明：① 其值大小与反应物浓度的大小无关,而取决于温度、反应物的本性和溶剂的影响等.②k 是一个有单位的量,与浓度和时间的单位有关.如：bB a AC kC r = , b B a A C C r k ==()()111---+-⋅=⋅时间浓度浓度时间浓度ba ba其值与浓度和时间的单位有关. ③ k 的数值与反应速率的表达形式有关.如：反应gG hH bB aA +−→−+的速度公式为： dtdC A -=bB a A AC C k dt dC B -=b B a A B C C k两式相比得：b a dtdC dtdC k k B A B A :==∴1::::b a k k k B A =2、反应级数例如： ++−→−++gG hH bB aA 若实验测定： βαB A C kC r =式中A C 的指数α称为该反应对Ａ的级数为α；B C 的指数β称为该反应对Ｂ的级数为β.令 ++=βαn ,则n 称作该反应的总级数. 反应级数：速度方程式中个物质浓度项的指数之和. 例如： ⋅−→−I I 222I kC r = 一级反应HI I H 222−→−+ 22I H C kC r = 二级反应 2222NO O NO −→−+ 22O NO C kC r= 三级反应三级以上的反应至今还没有发现.反应级数的值可以是零,简单正、负整数和分数.例如,乙醛的分解反应：CH 3CHO →CH 4+CO33CHO CH kC r = 为1.5级反应.NH 3在钨丝上的分解反应：2NH 3 → N 2 +3H 2k P k r N H ='=03,为0级反应.NH 3在铁催化剂上的分解反应：2NH 3 → N 2 +3H 2 2323HNH P P kr =,为－0.5级反应.几点说明： 1、反应级数是由实验结果而确定的,决不能从计量方程式而简单推得；2.当反应级数是简单的正整数时,称之为简单反应级数；3.并不是所有的反应都具有确切的级数.如反应：HBr Br H 222−→−+ 实验确定：222'211Br HBr BrH C C k C kC r +=可见,级数的概念对此反应不能适用. 三、简单反应（或基元反应）的质量作用定律从经验中总结出的一条规律,其内容为：简单反应（或基元反应）的反应速率,与反应物的浓度以反应式中的计量系数为指数的幂的乘积成正比.例如若C A −→−2为简单反应,则2A kC r =若hH gG bB aA +−→−+为简单反应,则bB a AC kC r =几点说明：①对复杂反应,质量作用定律不能直接应用.例如反应 H 2+Br 2→2HBr 22Br H C kC r ≠ 该反应由五个基元反应组成：()()()()()22254321'21222221543221Br HBr Br H HBrk kk kkC C k C kC dt dC Br Br Br Br H HBr H Br HBr Br H H HBr H Br Br Br +=−→−⋅+⋅⋅+−→−+⋅⋅+−→−+⋅⋅+−→−+⋅⋅−→−质量作用定律对复杂反应的每一步基元反应可直接使用:()()()()()25544332211222⋅⋅⋅⋅=====Br H HBr H Br H Br Br Ck r C C k r C C k r C C k r C k r②当发现某反应的速率公式按质量作用定律导出与实验测出者一致时,该反应可能是而并非必然是简单反应.例如：H 2+I 2→2HI速率公式为：22I H HIC kC dtdC = 但其并不是简单反应（该反应曾长期被认为是简单反应, 但一步完成,对称禁阻）. 其反应机理为： (1) I 22I （快）(2) H 2+2I →2HI （慢）③性质相近者的反应机理并非相同（即速率公式并非相同）.例如：HCl Cl H 222−→−+ 2221H Cl H Cl C kC dt dC = HBr Br H 222−→−+ ()222'1Br H Br Br H H Br C C k C kC dt dC +=HI I H 222−→−+ 22I H H I C kC dt dC =四、反应级数与反应分子数的区别反应分子数——微观概念反应级数——宏观概念概念所属范围定义不同反应中的允许值对指定反应是否有固定值是否肯定存在反应级数宏简单观反应化学复杂反应反应速率方程式中浓度的方次０、简单正负整数和分数依条件的不同而变速率方程式无βαB A C kC r =形式的级数无意义反应分子数微基元观反应化学简单反应反应参加反应的反应物微粒数目只能是一、二、三为固定值肯定存在在某些情况下,二者可能一致.例如：2I ⋅I 2 单分子反应,一级反应2222O NO NO +−→− 双分子反应,二级反应在许多情况下,二者不一致.例如：()()g O O N g O N 2425222+−→−复杂反应,一级反应（有中间产物2NO 生成）简单反应或基元反应常常二者一致,但并非完全一致. 例如蔗糖的水解（简单反应）：612661262112212O H C O H C O H O H C H+−→−++该反应为双分子反应,一级反应（准一级反应）蔗糖kC r = （水的量大,可认为其浓度不变）§6-4 简单级数反应的速率方程的积分形式反应物或产物浓度Ｃ与反应时间t 之间的函数关系式：()t f C = 一、零级反应反应速率与物质的浓度无关的反应称为零级反应.速率公式为： 0k dtdC r =-= C ：反应物浓度移项积分：⎰⎰-=dt k dC 0B t k c +-=0当0=t时,0c c =,代入上式得：0c B =,则：t k c c 00=-或：t k x0= (6-2)令0c x y =,则：y:时间为t 时,反应物反应掉的分数.t k y c 00= (6-3)当21=y 时,21t t=21t 称为反应的半衰期,为反应物消耗一半所需的反应时间.代入上式得：00212k c t =或 0212k at = (6-4)零级反应的特点：(1) 以c 对t 作图,可得一直线,斜率为0k - . 0k 的单位：速率的单位. （2）零级反应的半衰期与其反应物初始浓度的一次方成正比. 二．一级反应凡是反应速率与反应物浓度的一次方成正比的反应称为一级反应. 例如镭的放射性蜕变反应：()422228622688He Rn Ra+−→−氡五氧化二氮的分解反应：2425221O O N O N +−→−碘的热分解反应： ⋅−→−I I 22速率方程式为： C k dt dC 1=-移项积分得：⎰⎰-=dt k CdC1 B t k C +-=1ln (6-5) Ｂ为积分常数.又由t=0时,0C C = 可得：Ｂ＝ln 0C代入(6-5)式,得：01ln ln C t k C +-=即 t k CC 10ln= (6-6) 也可以写成： t k e C C 10-= (6-7)上式表明,随时间的增长,浓度C 逐渐减小.反应物浓度随时间呈指数衰减.令x 代表时间t 时,反应物反应掉的浓度,则：x C C -=0,代入(6-6)式,得：xC C t k -=001ln 1(6-8)或 xa a t k -=ln 11 （a 为初始浓度）由上式可计算经时间t 后,反应物剩余的浓度（或反应掉的浓度）.令 0C x y =代入(6-8)式可得：yt k -=11ln 11 (6-9)一级反应的特征：(1) 以C ln 或C lg 对t 作图,应得一条直线,其斜率为1k -；若以C C 0ln 对t 作图,则斜率为1k .用途：测定不同时刻反应物的浓度,作图证明是否为一级反应.若为一级反应,利用直线的斜率可求出1k 的值.1k 的单位：时间－１（即秒－１、分－１、小时－１、年－１等）(2) 一级反应的速率常数与浓度所采用的单位无关.(3)根据(6-7)式即t k e C C 10-=,对同一反应,温度一定时,只要t 相同,C C 0为定值（指以不同0C 开始）.设210=C C 时的时间为21t ,则有：21121tk e -=对式21121t k e -=取对数： 21121ln t k -=()106693.02ln 11121-==k k t一级反应的半衰期与反应物初始浓度C 0无关,而只与速率常数有关.对给定的反应,温度一定时,其21t 为常数.如图10-3：t 1/2=t ’1/2 =t ”1/2可以证明,31t 、41t 、…也为常数.例题6-1 质量数为210的钚的同位素进行β放射,14天后,同位素的活性降低6.85％.试求同位素的蜕变常数k 和半衰期,并计算经过多长时间才分解90％？解：由于该反应为一级反应∴00507.00685.011ln 14111ln 11=-=-=y t k （天－１） 00507.06932.02ln 121==k t =1367（天）分解90％的时间为：2.4549.011ln 00507.0111ln 11=-=-=y k t （天）例6-2：某放射性同位素14C 在自然界树木中的分布基本保持为总碳量的1.10×10-13 %,某考古队在一山洞中发现一些古代木头燃烧的灰烬,经分析14C 的含量为总碳量的9.87×10-14 %,已知14C 的半衰期为5700年,试计算这灰距今约有多少年? 解: 放射性同位素的蜕化为一级反应 421110216.157006932.02ln -⨯===t k 年-1 t =x a a k -ln 1 141341087.91010.1ln10216.11---⨯⨯⨯= =891(年)§6-5反应级数的测定反应级数的确定是很重要的,它不仅告诉我们浓度是怎样影响反应速率的,而且可以帮助我们探索反应机理.如果反应有简单的级数,则只要测出反应的级数就可以建立速率方程；如果没有简单的级数则表明该反应是比较复杂的,对推判反应机理将有直接帮助.反应级数还可为化工生产对反应器的设计提供必需的参数.测定反应级数的方法有两大类：１、积分法（1）尝试法：将实验数据（不同时间的浓度）代入０、１级反应的速率方程式的积分式,分别计算k 值 ,若按某一公式计算所得的k 基本为一常数,则该公式的级数就是该反应的级数.（2）图法：以c 对t 作图,得一直线,为零级反应；以c ln 对t 作图,得一直线,为一级反应；以c 1对t 作图,得一直线,为二级反应；以21c 对t 作图,得一直线,为三级反应；2、微分法当级数为分数时,积分法很难奏效,这时应用微分法.(1) 如各反应物的浓度相同（始终相同）,或只有一种反应物时,其速率公式为： n kc r=① 两边取对数得：c n k r lg lg lg += (6-11) 可以看出,以r lg 对c lg 作图,的一直线斜率为n ,截距为k lg .②当反应物的浓度为1c 和2c 时,其反应速率分别为1r 和2r ,分别代入(6-11)式,得：111lg lg lg c n k r += 222lg lg lg c n k r += 两式相减得： 2121lg lg lg lg c c r r n --=或 n nn n C C kC kC r r 212121== 可求得n （2）若某一反应,其速率方程式为： βαB A c kc r = ≠≠B A c c即有两种或两种以上的物质参加反应,且各物质的浓度不等.① +++=1,1,1lg lg lg lg B A c c k r βα +++=2,2,2lg lg lg lg B A c c k r βα +++=3,3,1lg lg lg lg B A c c k r βα ┅ ┅ ┅(可通过一组实验数据联立解方程求得α、β…............2,2,1,1,2,2,1,1,21βαβαβαβαB A B A B A B A C C C C C kC C kC r r ==或 (3),3,1,1,3,3,1,1,31βαβαβαβαB A B A B A B A C C C C C kC C kC r r == ┅ ┅ ┅ 可求得α、β…②用微分法分别求α、β… n =α+β+…具体方法：Ⅰ：先保持B …的浓度不变（使B …保持大量）,使速率公式成为：αA c k r '= βB kc k ='Ⅱ：然后用微分法求α Ⅲ：同理求β… 3、改变物质数量比例法若某一反应,其速率方程式为： βαB A c kc r=≠≠B Ac c先保持B …的浓度不变使A 的浓度增加一倍,若反应速率为原来的4倍,则可确定α=2再保持A …的浓度不变使B 的浓度增加一倍,若反应速率也增大一倍,则说明β=1余者类推 4、半衰期法根据：()n n Aa a At --==11211 其中n ：反应级数a ：反应物初始浓度（i ）将上式取对数得：()a n A t lg 1lg lg 21-+= （6-12)以21lg t 对a lg 作图成直线,斜率为()n -1（只要测得不同a 时的21t 即可）.（ii ）若分别以初始浓度a 和a '进行实验,测得相应的半衰期分别为21t 和21t ',则： ()n Aa t -=121 ()n a A t -'='121两式相除得：()na a t t -'='12121两边取对数：()()a a n t t '-='lg 1lg 2121 ()a a t t n ''+=lg )lg(12121 (6-13)注：以上半衰渠法亦适用于31t 、41t … .§6-6 温度对反应速率的影响—阿仑尼乌斯经验公式前面我们讨论的浓度对反应速度的影响,是在温度一定这一前提下的.现在来讨论温度对反应速率的影响,通常是讨论速率常数随温度的变化关系,因为速率常数是一个与浓度大小无关的量,一般情况下,k 随温度的升高而加大,但并非所有的反应类型都如此,大致分为下列几种类型：类型Ⅰ：一般反应类型.类型Ⅱ：爆炸反应类型.类型Ⅲ：某些催化反应及酶催化反应（温度升高,催化剂活性降低）. 类型Ⅳ：某些碳氢化合物的氧化反应,在某一高温区有副反应发生所致. 类型Ⅴ：一氧化氮氧化成二氧化氮属于此种类型第一种类型最为常见,它符合阿仑尼马斯经验公式,称为阿仑尼马斯类型.其它四种类型称为反阿仑尼马斯类型. 一、范霍夫（Van;t Hoff ）规则：1884年,Van ’t Hoff 从实验中归纳出一条规则： T 升高10K,r 上升2～4倍,即(k T+10)/k T ≈2～4以此可粗略估计T 对k 的影响二、阿仑尼乌斯（Arrhenius ）经验公式 Arrhenius 于1889年提出. lnk=-RTE a-+B (6-14) Ea 、B 是常数,对不同的反应其数值不同.Ea 称作活化能,单位：KJ.mol -1 以lnk 对1/T 作图成直线,斜率=-Ea/R Ea=斜率×R(6-4)可以写成：B RTE e e k a-=令e B =A,则：()156exp -⎪⎭⎫⎝⎛-=RT E A k aA 为常数,称作频率因子（或指前因子）,与k 的量纲相同,是一个与反应物浓度和温度无关的常数.exp(-Ea/RT)：称作指数因子,小于1.将(10-54)式对T 求微商,则：()166ln 2-=RT EadT k d一般Ea ＞0 ∴T ↑ ,k ↑；Ea 愈大,dlnk/dT 愈大；反之愈小. 对(10-57)式定积分：()17611ln ln 21212121-⎪⎪⎭⎫⎝⎛-==⎰⎰T T R Ea k k dT RTEa k d T T k k以上各式都称作阿仑尼马斯经验公式.由以上公式可以作一些定量计算或定性解释.§6-7活化能对反应速率的影响Arrhenius 提出他的经验公式以后,进行了理论的解释,提出了活化能的概念. 一、活化能1、活化分子和活化能当反应发生的时候,并不是所有的分子都能参加反应,而是具有一定能量的分子才能参加反应.能量高,能真正发生反应的分子称作活化分子.活化分子比普通分子超出的能量即为活化能.活化能Ea =活化反应物分子的平均能量(KJ/mol) -普通反应物分子的平均能量实际上Arrhenius 把活化能看成是分子反应时需要克服的一种能峰.以可逆反应A11k k - B 为例（在等容条件下）r 1=k 1C A r -1=k -1C B 平衡时 r 1=r -1,即：k 1C A =k -1C B 则 k 1/k -1= C B / C A =K C （平衡常数）由 dlnk/dT=Ea/RT 221111212111ln ,ln ln RT E E dT k k d RT E RT E dT k d dT k d a a a a -----=-=- 即211ln RTE E dT K d a a C --= 又 ∵ dlnK C /dT=∆U/RT 2 ∴ E a1-E a-1=∆U可见反应的热效应等于正逆向反应活化能之差.注：对气相反应,若速率常数以k p 表示,则K p =k p1/k p-1, E a1-E a-1=∆H.几点说明：⑴ 活化能为经验数值,称作经验活化能； (1) Arrhenius 公式是对简单反应而言的（Ea 为正值）但对具有r=kC αA C B β…形式的复杂反应仍可使用.（3）不同的反应,活化能数值不同,同一反应物进行不同的反应,活化能亦不同.2、活化能对反应速率的影响例如常温下(300K),两个不同的反应：若A 1≈A 2, Ea 2-Ea 1=2000J/mol, 则k 1/k 2≈2 ；若A 1≈A 2, Ea 2-Ea 1=4000J/mol, 则k 1/k 2≈5 ；若A 1≈A 2, Ea 2-Ea 1=6000J/mol, 则k 1/k 2≈12；若A 1≈A 2, Ea 2-Ea 1=8000J/mol, 则k 1/k 2≈25. 一般反应：Ea=40～400KJ/mol若Ea ＜40KJ/mol,属快速反应（室温下可瞬时完成）；若Ea ＞100KJ/mol,需适当加热才可进行.Ea 愈大,要求的温度愈高.例题6-3：邻硝基苯的氨化反应的活化能E a1=85600J/mol,频率因子A 1为1.59×107；对硝基苯的氨化反应的活化能E a2=89600J/mol,频率因A 1为1.74×107；.若反应都在298K 时进行,试比较两个反应的速率.()59.49138.01074.11059.1:614.1298314.8856008960077/212112=⋅=⋅⨯⨯==⨯--e e e A A k k RT Ea Ea 解4、活化能的求算(1)实验测定：测定不同温度下的k 值,T 1, T 2, T 3…； k 1, k 2, k 3…Ⅰ、作lnk~1/T 曲线,求斜率.Ⅱ、数值代入法：利用ln(k 2/k 1)=Ea(T 2-T 1)/RT 1T 2求Ea. （2）从键能粗略估计活化能(甲) 对基元反应：A-A + B-B → 2[A-B] E a =(εA-A +εB-B )×30% (30%规则)(乙) 对有自由基参加的反应(基元反应)：A·+B -CA-B +C· 正反应为放热反应,活化能为E a1；负反应为吸热反应,活化能为E a-1)E a1=0.055×εB-C E a-1= E a1-△U(或△H)(丙)分子分裂为自由基的反应：Cl-Cl +M → 2Cl . + M E a =εCl-Cl (丁)自由基的复合反应：Cl . + Cl . + M → Cl 2 + M E a =0二、Arrhenius 公式的应用1、已知某温度下的速度常数,求算另一温度下的速度常数[利用(lnk 2/k 1）=Ea(T 2-T 1)/RT 1T 2]2、确定较适宜的反应温度根据k=Aexp(-Ea/RT),Ea 确定之后,根据已知的T 和k,代入上式可求得A,有了E 和A 便可得到“k －T ”的关系式,选择适宜的反应温度.例6-4：已知醋酸酐的分解反应为一级反应,其速度常数k(秒-1)与温度(TK)具有以下关系式：lgk=12.0414-7.537×103/T.试问欲使此反应在10分钟之内转化率达90%,温度应控制为多少？解：∵该反应为一级反应,∴lny-11=k 1t.则： ln9.011-=k 1×10×60 解之得： k 1=3.84×10-3s -1, 代入“k －T ”的关系式得：lg3.84×10-3=12.0414-7.537×103/T T=522K=249℃§6-8链反应（链锁反应）反应一旦开始,就可以发生一系列的连串反应,像链子似的一环接一还地连续发生一系列变化,使反应自动地发展下去,过程中包含了自由基的生成与消失,这一类反应称为链反应.自由基：一种具有未成对电子的原子或原子团,具有很高的化学活性.例如,H .、HO .、CH 3.、CH 3CO .•(乙酰基)等石油的裂解、碳氢化合物的氧化、橡胶塑料等高分子化合物的合成都是链反应.有些无机气体的合成如合成氯化氢以及爆炸反应过程等,也是链反应. 链反应的三个阶段：（1）链的引发（形成自由基）（2）链的传递（3）链的终止（自由基消失）链反应类型：直链反应和支链反应. 一、直链反应链传递的过程中,一个自由基消失的同时,只产生一个新的自由基,这样的链反应称作直链反应.可示意为： →→→→→→→→ 例如：反应 H 2+Cl 2→2HCl 机理为：()()()()()链的终止链的传递链的引发2222432124)3()2(21Cl Cl Cl HCl Cl H H HCl H Cl MCl M Cl k k k k −→−⋅⎪⎪⎪⎭⎪⎪⎪⎬⎫+−→−++−→−++−→−+⋅⋅⋅⋅速率方程式的推导：由于自由基是非常活泼的,它只要碰上任何其它分子或自由基都将立即发生反应,因此在反应过程中,它的浓度是很小的.近代实验证明,自由基的寿命是很短的,故可近似认为达到稳定态后,它的浓度不再随时间变化,这种近似处理方法叫做“稳态法”（或稳态近似）.１、“稳态法”： dC Cl •/dt=0,dC H •/dt=0()a C C k C C k dtdC HCl H Cl HCl2232+=()b C k C C k C C k C k dt dC Cl H Cl H Cl Cl Cl 02224321222=-+-=()c C C k C C k C C k C C k dtdC HCl H Cl H Cl H Cl H 222232320==-=即将(c)代入(b)得：：2k 12Cl C =2k 4C 2Cl C Cl •=(k 12Cl C /k 4)1/2 (d) 将(c)和(d)代入(a)式得：22222212121412222H Cl H Cl H Cl HClC kC C C kk k C C k dtdC =⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛== (与实验事实一致)k=2k 2(k 1/k 4)1/2=[2A 2(A 1/A 4)1/2]exp{-[E 2+(Ea 1-Ea 4)/2]} =Aexp(-Ea/RT)A=2A 2(A 1/A 4)1/2 ,Ea= E 2+(Ea 1-Ea 4)/2 已知Ea 1=243KJ.mol -1,Ea 2=25KJ.mol -1,Ea 4=0 所以 Ea=25+1/2×(243-0)=146.5KJ.mol -1注：稳态法也适用于一切具有浓度很小的活泼中间产物的反应.2、平衡假设（平衡浓度）法和速控步（决速步）法（1）平衡假设（平衡浓度）法当机理中存在着快速的平衡反应时,利用平衡常数K 及反应物浓度来求出中间产物的浓度,这种处理方法,称为平衡假设法.）又如对非基元反应：H 2 + I 2 → 2HI其机理为：① I 211k k - 2I . （快）② H 2 + 2I .−→−2k 2HI （慢）222I H HI C C k dt dC = (a)11221122--⋅===k k C C C C K k k I I I I 代入(a)式得：22211222I H I H HI C C k k k C C k dt dC -==∴ 令A 2A 1/A -1=A,则：Ea=Ea 2+Ea 1-Ea -1A 称作总包反应的指前因子（表观指前因子）. Ea 为总包反应的实验活化能（表观活化能）；（2）速控步（决速步）法在一系列的连续反应中,若其中有一步反应的速率最慢,则总反应速率以速控步的反应速率来表示,此方法称为速控步法.例如反应：H + + HNO 2 +C 6H 5NH 2 ()−−−−→−-催化剂Br C 6H 5N +2 +2H 2O实验测得：r=kC H 2H NO C C (Br-) (与C 6H 5NH 2的浓度无关)认为该反应的机理为： ⑴ H ++ HNO 211k k - H 2NO +2 快平衡⑵ H 2NO +2 + Br -−→−2k ONBr + H 2O 慢反应⑶ ONBr + C 6H 5NH 2 −→−3k C 6H 5N +2 + H 2O + Br - 快反应∵ ⑵是总反应的速控步 ∴ r=k 2+22NO HC C Br- (a) （速控步法）又∵ ⑴是快速的平衡反应 ∴ k 1C H+2H NO C =k -1+22NO H C (平衡浓度法)+22NO H C=( k 1/ k -1) C H+2H NO C()-+-+==-Br HNO H Br HNO HC C kC C C C k k k r a 22121:式得代入其中k=k 1k 2/k -1 E a =E a,1+E a,2-E a,-1特征：有速控步的反应,表观速率常数中不包括速控步以下反应的速率常数.二、支链反应一个自由基消失的同时产生两个或两个以上新自由基的反应,称之为支链反应.可示意为由图：↓↙ ↘↙ ↘ ↙↘↙↘ ↙↘↙↘↙↘例如：H 2 +1/2 O 2 →H 2O因为支链反应有较多的活性质点产生,支链反应速度急剧增加,所以常常导致爆炸,例如原子弹的爆炸、爆鸣气的爆炸等等.由支链反应引起的爆炸,称作支链爆炸.当反应热不能及时散发时,体系的温度急剧上升,加快了反应速度,释放出更多的热量,这种恶性循环所导致的爆炸,称作热爆炸.例如黄色炸药在炸弹内的爆炸.并不是所有的支链反应都能引起爆炸,还需要看自由基的销毁速度. 支链反应有第一和第二爆炸界限之分.H 2 和O 2的反应如图：（H 2 ：O 2=2:1,P 与温度的关系和速率与压力的关系）第一爆炸界限（低界限）以下,自由基的销毁速度（在器壁上）占优势,所以不爆炸；第二爆炸界限（高界限）以上,自由基与其它惰性质点碰撞而销毁的速度占优势,所以也不爆炸；而二者之间自由基的生成速度大于销毁速度而导致爆炸.第三爆炸界限以上的爆炸是热爆炸.（第一爆炸界限与第二爆炸界限用热爆炸的理论是无法解释的）例题6-5：某反应A +B → P ,其机理为：⑴ A11k k - C ⑵ C +B −→−2k PC 为活泼中间产物,推导该复杂反应的速率方程,并说明在什么情况下总反应表现为一级,在什么情况下总反应表现为二级. 解： dC P /dt=k 2C c C B (a) 对C 做稳态近似dC c /dt=k 1C A -k -1C c -k 2C B C c =0 C c = k 1C A /(k -1+k 2C B ) 代入(a)式得：BBA P C k k C C k k dt dC 2121+=- 高压下CB 较大或k -1＜＜k 2C B 时,k -1+k 2C B ≈k 2C B ,则： dC P /dt=k 1C A 表现为一级反应；低压下C B 较小或k -1＞＞k 2C B ,k -1+k 2C B ≈k -1则：B A PC C k k k dt dC 121-= 表现为二级反应；与平衡假设法得到的结果相同. （平衡假设：C c =k 1C A /k -1=KC A ,代入(a)式得：B A PC C k k k dt dC 121-=）例题6-6: 某抗癌药物分解30%即失效,今在323K 、343K 分别测得它每小时分解0.07%和0.35%,浓度改变不影响每小时分解的百分数,试确定: (1 ) 该药物分解反应的级数是多少?并说明理由. (2) 323K 时该药物分解反应的半衰期是多少? (3 )该药物分解反应的活化能.(4 )该药物分解反应的速率常数与温度的关系式 .(5)该药物在298K 的室温保存,其有效期为多少？若在273K 的冷藏库中保存,其有效期可延长多少？(6) 该分解反应是否一定是简单反应,为什么？解：(1)由题意知,浓度改变不影响该药物每小时分解的百分数,故该药物分解反应为一级反应.(2)323K 时,k 323=141070007.011ln11--⨯=-小时天小时3.41)(3.99010706932421==⨯=-t(3)k 343=131051.30035.011ln11--⨯=-小时()12ln 1221T T a k k T T T RT E -==()431071051.3ln 323343343323314.8--⨯⨯-⨯⨯ =74254（J ）=74.254 kJ(4)将T=323K 、k=7×10－4小时－1、Ea =74254J 代入B RTE k a+-=ln 得： B +⨯-=⨯-323314.874254107ln 4 B=20.4所以 4.20314.874254ln +-=T k =4.208931+-T或 k lg =858.83878+-T(5) 298ln k =57.94.202988931-=+-298k =6.98×10－5小时－1298K 时的有效期为: t 298=3.011ln 1298-k =3.011ln 1098.615-⨯-=5.1×103小时 (约7个月) 273ln k =31.124.202738931-=+-273k =4.5×10－6小时－1273K 时的有效期为:t 273=3.011ln1273-k =3.011ln 105.416-⨯-=7.926×104小时 (约9年) 有效期延长（7.926×104－5.1×103）＝7.416×104小时 (约8.5年) (6)不一定为简单反应,因为一级反应中既有简单反应,也有复杂反应. 例题6-7、 298K 时,在一体积恒定的密闭容器中测得N 2O 5（g ）分解反应2N 2O 5(g)→2N 2O 4（g ）+O 2（g ）的实验数据如下：实验编号 N 2O 5的初始压力（kPa ）初速率r 0 （kPa .s -1） 1 16.12 0.00063 2 20.06 0.00078 3 38.420.00150同温度下产物N 2O 4又能分解成NO 2并很快达成 N 2O 4（g ）2NO 2(g)的平衡.1)N 2O 5（g ）的分解反应的速率方程为r =x O N kP52,求反应级数x 及速率常数k ,并写出该反应的速率方程.(2)计算实验3条件下,N 2O 5压力降低为19.21kPa 所需的时间.(3)若反应在323K 下进行,计算实验1条件下反应的初速率.已知反应的活化能为97 kJ.mol -1 .(4)计算298K 、实验2条件下,在N 2O 4（g ）2NO 2(g)反应很快达到平衡时,200分钟后,容器中N 2O 5、N 2O 4、NO 2、O 2的分压.已知298K 时42,O N m f G Δ=98.29kJ.mol -1,2,N O m f G Δ=51.84kJ.mol -1,气体常数R=8.314J.K -1.mol -1,反应的速率方程为r =xO N kP 52,求x。

全国高中学生化学奥林匹克竞赛基本要求

全国高中学生化学（奥林匹克）竞赛基本要求说明：1.本基本要求旨在明确全国高中学生化学竞赛初赛及决赛试题的知识水平，作为试题命题的依据。

本基本要求不包括国家代表队选手选拔赛的要求。

2.现行中学化学教学大纲、普通高中化学课程标准及高考说明规定的内容均属初赛要求。

高中数学、物理、生物、地理与环境科学等学科的基本内容（包括与化学相关的我国基本国情、宇宙、地球的基本知识等）也是本化学竞赛的内容。

初赛基本要求对某些化学原理的定量关系、物质结构、立体化学和有机化学作适当补充，一般说来，补充的内容是中学化学内容的自然生长点。

3.决赛基本要求在初赛基本要求的基础上作适当补充和提高。

4.全国高中学生化学竞赛是学生在教师指导下的研究性学习，是一种课外活动。

针对竞赛的课外活动的总时数是制定竞赛基本要求的重要制约因素。

本基本要求估计初赛基本要求需40单元（每单元3小时）的课外活动（注：40单元是按高一、高二两年约40周，每周一单元计算的）；决赛基本要求需追加30单元课外活动（其中实验至少10单元）（注：30单元是按10、11和12月共三个月约14 周，每周2〜3个单元计算的）。

5.最近三年同一级别竞赛试题所涉及的符合本基本要求的知识自动成为下届竞赛的要求。

6.本基本要求若有必要做出调整，在竞赛前4个月发出通知。

新基本要求启用后，原基本要求自动失效。

初赛基本要求1.有效数字在化学计算和化学实验中正确使用有效数字。

定量仪器（天平、量筒、移液管、滴定管、容量瓶等等）测量数据的有效数字。

数字运算的约化规则和运算结果的有效数字。

实验方法对有效数字的制约。

2.气体理想气体标准状况（态）。

理想气体状态方程。

气体常量R。

体系标准压力。

分压定律。

气体相对分子质量测定原理。

气体溶解度（亨利定律）。

3.溶液溶液浓度。

溶解度。

浓度和溶解度的单位与换算。

溶液配制（仪器的选择）。

重结晶方法以及溶质/溶剂相对量的估算。

过滤与洗涤（洗涤液选择、洗涤方式选择）。

关于中国化学会2018年第32届全国化学奥林匹克蚌

关于中国化学会 2018 年第 32 届全国化学奥林匹克（初赛）蚌埠市获奖情况的通知各县（区）教研室、各有关高中：中国化学会 2018 年第 32 届全国化学奥林匹克（初赛）已经顺利结束。

本次竞赛蚌埠市共获得安徽省一等奖 6 名，安徽省二等奖 60 名，安徽省三等奖 83 名，共计获得省奖 149 名。

本次高中学生化学竞赛共评出蚌埠市一等奖 98 名，二等奖 249 名，三等奖 400 名，共计获得市奖 747 名（获奖学生名单见附件一）。

安徽省在本届竞赛工作中作出突出贡献的有 6 位指导教师（其中有蚌埠二中高建伟老师）和 17 个单位受到到中国化学会和中国科协的表彰（其中有怀远一中）（见附件二）。

获省等奖学生的指导教师名单（见附件三）。

附件一：中国化学会 2018 年第 32 届全国高中学生化学竞赛（安徽赛区）蚌埠市获奖学生名单附件二：第 32 届全国高中学生化学竞赛组织工作突出贡献的个人和单位附件三：2018 年第 32 届中国化学奥林匹克（初赛）获省级奖学生指导教师名单蚌埠市化学学会 2018 年 12 月 11 日1 / 14附件一：中国化学会 2018 年第 32 届全国高中学生化学竞赛（安徽赛区）蚌埠市获奖学生名单（说明：省级奖项和市级一、二等奖各名次由上向下单列排列，每页第 1 列完成转第 2 列，即第 2 列首位名次在第 1 列末位之后，第 2 列完再至第 3 列）安徽省一等奖（6 名）崔晨宇郁柳李要怀远一中蚌埠二中蚌埠二中李彦卿阮致远魏然蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中安徽省二等奖（60 名）张毅二中李心语沈云飞沈新宇周雨宸罗鲁宁二中二中二中二中二中孙晨睿二中潘宝铎朱博文伊然代巍涛侯润生蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中固镇一中怀远一中朱子龙杨玉乔左曦马丁坤王孟桥张潮孙逸飞刘一帜吴厚恩李东盛郭文灏蒋泽中韩如意刘琪甘恩泽张树承丁少研徐怡禛孟骏五河一中固镇一中固镇一中蚌埠二中北师大附属校怀远一中二中五河一中五河一中北师大附属校五河一中怀远一中五河一中蚌埠二中二中五河一中五河一中固镇一中固镇一中谢峰杨昊王久龙杨珂凡邓蕾官昕岳硕牛源刘嘉轩郭义珉张奥郭意玮林世琦程志鹏许冉五河一中怀远一中五河一中五河一中五河一中二中五河一中蚌埠二中怀远一中五河一中五河一中蚌埠二中怀远一中蚌埠二中怀远一中吴姝颖吴煜杜梅夏志宇邹祥韩知渊孙宇驰孟繁青陈墨韩晓诺王思佳杨可嘉周星辰余博阳蚌埠二中二中二中二中五河一中二中怀远一中蚌埠二中固镇一中五河一中五河一中二中固镇一中二中2 / 14安徽省三等奖（83 名）赵刚陈子寒任彦羽刘孟媛魏永安沈斌彭迅李佳意刘泽宇刘嘉陈诺陈泽昊年波涛徐乐妍周晨欣李永胜凡光远吴炜霖王硕孙天骜王少帅孙旭辉王凯璇刘旭光李宝柏荣戊张伟龙张采青怀远一中怀远一中二中固镇一中五河一中五河一中五河高级中学五河一中五河一中怀远一中固镇一中二中怀远一中怀远一中固镇一中固镇一中五河一中二中怀远一中怀远一中固镇一中五河一中怀远一中五河一中二中五河一中怀远禹王学校怀远一中曹沛钰固镇一中刘志远邓一凡陈诺孙皓月乔志马旭李维嘉马晓峰刘俊杰代旭郭诚傲单一涵刘昊文蒋宇宁焦梦悦汪克凡张雨泽丁义凡彭一诺顾远航钱梦蝶王义元袁嘉喆孙雨若卢璇阚皓元孙文骏北师大附校五河一中五河一中怀远一中五河一中五河一中蚌埠二中五河一中固镇一中北师大附校固镇一中固镇一中蚌埠铁中北师大附校怀远一中二中固镇一中固镇一中怀远一中怀远一中五河一中怀远一中五河一中五河一中二中北师大附校蚌埠一中沈勇卓关顺民刘智杰刘志龙邹伟邵帅常岑刘帅孙彦诺张晨罡陈嘉恒杨淑馨周玺彤汤逸行李哲邓宁周海溪张宇吴诺潘致成陶闯闯王淞雷李晶晶苏晨文宇轩赵映旺张晨曦蚌埠二中怀远一中固镇一中固镇一中怀远一中蚌埠三中怀远一中五河一中固镇一中固镇一中怀远一中五河一中蚌埠二中二中五河一中怀远一中五河一中怀远一中五河一中蚌埠二中怀远一中二中五河一中怀远一中二中五河一中固镇一中蚌埠市一等奖（98 名）孙诚刘子瑞李赟鑫张凯高静张子峰潘文宇王陈怀远二中五河一中怀远一中怀远一中固镇一中五河一中蚌埠二中五河一中陈志成邹伟姚鹏程勋雨殷乐关昕李熠伟孙傲歆蚌埠二中怀远一中怀远一中怀远一中固镇一中固镇一中固镇一中二中3 / 14陶喆马平川李明旭夏贤龙杜玺辰丁壮谷恒陆孟达固镇一中固镇一中五河一中五河一中怀远一中固镇一中固镇一中固镇一中李贤陆毅赵丙亮李芷涵俞泽宇王棋宋旻祺赵彤彤王秀婕李洋姚文洋唐孝宇谢梦凡王恩利杨瑞晨王国磊葛梦杰张永康李毓彪陈东骜徐中波任旋胡睿卢亨东赵荻固镇一中蚌埠二中怀远一中固镇一中北师大附校怀远一中怀远一中怀远一中固镇一中二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中怀远一中固镇一中固镇一中蚌埠二中北师大附校固镇一中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中杜俊杰蔡拓徐哲王恒瑞王馨瑜李默龙周安奇崔子龙丁振烁王雨婷王睿德刘奥赵岩旭鉏子祥鲍岑涓锁兴和徐满心俞虹汀柳祺李晓雅王宇顺陈子龙胡雨桐袁天乐梅路遥蚌埠二中蚌埠二中蚌埠铁中北师大附校怀远一中怀远包集中学固镇一中固镇一中毛坦厂中学五河一中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中怀远一中二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中北师大附校怀远禹王学校怀远一中怀远一中怀远一中怀远一中崔国齐刘行孟昊宇李鹏翔王骏霄庞童舒孔梦瑶田峰桂宇哲郭永琦高乐淳年雪敏年紫蝶刘庆龙刘虎闫喆陈灵赐陈坤邵伟尚添宇钱颖洁孙然然强舒访邹新泽怀远一中固镇一中固镇一中固镇一中五河一中二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠三中蚌埠铁中怀远禹王学校怀远一中怀远一中怀远一中怀远一中怀远一中怀远一中怀远禹王学校怀远一中怀远一中固镇一中固镇一中固镇石湖中学蚌埠市二等奖（249 名）房友宏陈天骄何依然沈彬彬马萌萌曹玉梅孙双双陈颢博任子贤巨天宇张旭航顾元哲汪海川吴天骏二中二中二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠三中代琦伟姜南杰王敏捷朱道友李婉姝吴迪邵志凡尚守来赵子豪胡新宇魏家乐刘梦龙张纪元张天雨蚌埠铁中北师大附校怀远一中怀远一中怀远一中怀远一中怀远一中怀远三中怀远一中怀远一中怀远一中固镇一中固镇一中固镇一中4 / 14陈梦洁简伟强韦晨阳孟子祥张锦侯佳薇周倚桐邢程潘文玥魏晨昕张晨悦柴叶松杨锦晨袁雅婷固镇一中固镇一中固镇一中固镇一中二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中李忠阳刘增游婧媛杨申奥许牧睿张房龙志马伯乐左正豪江振宇杨瑞恒盛文锴魏思航刘安格董秋阳刘子健邹维新白天陈慧敏郭启豪陆博晗孙正茂谢小文张少康李明洲张博马乐天李紫浩王炳然胡恩典范芷彤崔灿杨佳羽王怡宁周玥瑞婷周妍贾凯印林云翔朱睿泽李强伟刘瑜昕杨晓彤张喆王岳君王语寒蚌埠三中蚌埠铁中北师大附校北师大附校北师大附校北师大附校怀远一中怀远一中怀远一中怀远一中怀远一中怀远一中固镇一中固镇一中固镇一中固镇石湖中学五河一中五河一中五河一中五河一中五河一中五河一中五河一中蚌埠一中蚌埠一中蚌埠二中二中二中二中二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中北师大附校北师大附校北师大附校徐德雪万贵宇艾泽鑫李小龙杨天骅张子健刘岩徐小芳纪盛骜焦子阳陈朝骏何念伟牟裕阳葛欣茹何济民张梅轩杨丽荣李姚睿李紫薇高恩赐陈之奇杜薇杨婧淳姜柳明丁鼎王杰王家乐王骞巨宝闫艳李龙雨杨祖志杨婉婷张灿张琳陈志豪邵文龙戚鑫刘存存宋宇诺邹洁吴在宇张书瑜刘潇恩北师大附校怀远一中怀远一中怀远一中怀远一中怀远一中固镇一中固镇石湖中学蚌埠一中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠三中蚌埠铁中蚌埠铁中北师大附校北师大附校怀远一中怀远禹王学校怀远一中怀远一中怀远一中怀远禹王学校怀远一中怀远禹王学校怀远禹王学校怀远包集中学怀远三中怀远一中怀远三中怀远一中固镇一中固镇石湖中学五河一中蚌埠二中二中蚌埠二中5 / 14吴忌冉伏奥刘甜靓唐沁园周寅龙李泽坤李晨阳陈泓宇周宇涵梅竹陆毅康一安王艺杰胡永晟高雪纯张谦胡益翔支鼎刘一鸣刘伟强祁齐孙阳李子龙杨佳乐陈子怡陈家乐徐会胜彭博邱天庄天阳倪子祎李明德年玉婷陈芷轩夏思危汪瑞丰刘妍徐梦雅蒋睿楠马文潇李继晔王家宝崔祎龙何广鹏蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中北师大附校北师大附校北师大附校北师大附校北师大附校怀远一中怀远一中怀远一中怀远一中怀远一中怀远一中怀远一中怀远一中怀远一中怀远一中怀远一中固镇一中固镇一中固镇湖沟中学五河一中蚌埠一中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中沈国剑单贵宇李根来陈一凡李永琪李志康章思琪闫馨月洪天赐王泽亚孙昊陈兆宇褚杨铖蔡静轩王运凯刘爽邹博成陆甘雨欧子旭赵继臣崔志鹏韩雨露程浩宇金婉茹代壮蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠三中北师大附校北师大附校北师大附校怀远一中怀远一中怀远一中怀远一中怀远一中怀远一中怀远一中怀远一中怀远一中固镇一中固镇一中徐紫嫣肖紫欣刘子怡吕文波宋雪程邹建涛贾章奇杨玄德孙文俊彭志学袁同李希亚方舒平王汉臣郭艺曹而格葛子隽程思远候舒益陈卓王庚辰王雪倩赵诗蕊夏璠常文博固镇一中固镇一中固镇一中固镇一中固镇石湖中学固镇石湖中学五河一中五河高级中学蚌埠一中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中王光宇万振昊李鸿宇陈德康曹子健王笑付成豪乔丽娜汤哲李寒雪陆雨成周浩宇赵梦乐张晨星刘之辰陈雨露袁子仪朱海瑞黄凯桑瑞杰盛立志王天宇杨潇张伟琪张宇琦蚌埠三中蚌埠铁中蚌埠铁中蚌埠铁中北师大附校北师大附校怀远一中怀远一中怀远一中怀远禹王学校怀远一中怀远一中怀远一中固镇一中固镇一中固镇一中固镇一中固镇一中毛坦厂中学毛坦厂中学五河高级中学五河一中五河一中五河一中蚌埠二中蚌埠市三等奖（400 名）蔡雨桐曹宇翔马云飞李克凡吴子祎陈然张伟智徐清宇鲍阅陈博文汤维维贺文广梁子平吴子澳王梓昊蚌埠一中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中肖翔汪志强魏文超胡宇豪罗竟杰舒馨高卓玉陈昌宇韩超宇王志强华瑞张腾邵新宇徐亮子韩凌晨蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠三中蚌埠铁中蚌埠铁中蚌埠铁中北师大附校怀远禹王学校怀远三中怀远一中怀远一中怀远一中怀远一中6 / 14路成浩计龙祥华展张楠曹子昂周旭蔡雨琦孙至凡管晓涛李哲伦吴逸飞蒋政李忠帅蒋欣怡马雨晴怀远一中育人中学固镇一中固镇一中固镇一中固镇一中固镇一中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中孟欣马天翼祝经磊张欣琪席绛雪王兆杰陈亦妍张紫凝汤进高佳凝沈梦雪黄紫妍刘悦张雨琪程长刘西贤王彦喆蔡迅钊康一凡顾成通张莉菲周济薛雨桐朱奎安禹成王智伟郑子君曹铁铮孙子杰杨飞宋子杰张国栋赵乂邦姚旭郭庆陶冉崔翔雨路锁男魏翀孟昊李雅倩曹启凡李多多李源蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠铁中蚌埠铁中蚌埠铁中蚌埠铁中蚌埠铁中蚌埠铁中北师大附校北师大附校北师大附校蚌埠二中怀远一中怀远一中怀远包集中学怀远包集中学怀远一中怀远一中怀远一中怀远一中怀远包集中学怀远包集中学固镇一中固镇一中固镇石湖中学毛坦厂中学五河高级中学五河高级中学唐瑞龙贡珺瑶王语桐杨晨魏思奇颜子其高柏威张芮汤佳徐嫣然黄文璐周梦妍丁毅扬严旭东李嘉沐何可佳李梦如崔灿易允璠贾睿宁崔子煜杨敬枫王禧玉李旭珩高贝宁于千张顺义王宇晨汪欣然杨紫洋杨洺王心怡范纯玮张一鸣张晓东高晓铭李子涵舒鹏禹晴赵锦岳李杰左怡李紫妍余忠磨五河高级中学蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠铁中蚌埠铁中北师大附校北师大附校北师大附校北师大附校怀远禹王学校怀远一中怀远包集中学7 / 14荣明耀崔田伟程晓慧张越陈之幸崔冰洁王庆宇杨志成吴俊波沈先赐王辰郑峻岩司从翔车先珩张司远郭歆钰孙智炫陈锋李朝睿李昕冉殷雪岩徐静姝姚宇恒张裕刘韬陈芷娴魏畅钟顺顺周建伟杨浩孙博文李文博严思琪邢睿周顺朱润豪廖延顺黄华龙周晨昕石言鹏于程龙王建军支瑞雨叶伟怀远一中怀远包集中学固镇一中固镇一中固镇一中固镇一中固镇一中毛坦厂中学毛坦厂中学五河高级中学五河一中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠铁中蚌埠铁中北师大附校北师大附校北师大附校北师大附校北师大附校北师大附校怀远一中怀远禹王学校怀远三中怀远禹王学校吴志杰宋卓越张莹陈珺玙崔子怡胡智惠王烁陈茜歌马赛飞邹瑞雨孟世成蔡龙洪伟强梁进朱其帅高浩天吴雨桐郭昕黑子玥王建程李明龙王献赟秦雨禾汪雅迪闻政何欣雨王皓天丁小夏彭逸陈语宋小贝程嘉宁杜晨露邵帅卿黄鹤一鸣吴雨凡谢志茹崔瑶瑶吕沛霖任家琦马俊杰陈子怡王璟瑞尹智轩怀远三中怀远一中怀远包集中学怀远一中怀远一中育人中学固镇一中固镇一中固镇湖沟中学固镇石湖中学毛坦厂中学五河一中五河一中五河高级中学五河一中蚌埠一中蚌埠一中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中刘静仪王婉茹孙浩正钱心颜韩旭隆张耀升沈沛泽魏赛韦勇李博文王淳高朋辉年雪雨刘子强刘宇祥刘昀琦陈子豪陈锦昱徐诺温国鹏曹子毅孟晓宇张卧张晓漫张雨姗董兴锁邓晶晶李冉冉李为豹李子微陶继敏张俊郑瑞屈经远姜天琛张启立徐正一李诗龙汤加刘艺文方睿金熙泽鲁子敬朱麟欣蚌埠二中蚌埠二中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠四中蚌埠四中北师大附校北师大附校蚌埠九中怀远包集中学怀远禹王学校怀远一中怀远包集中学怀远包集中学怀远三中怀远包集中学怀远一中固镇一中固镇一中固镇一中固镇一中固镇一中固镇石湖中学五河高级中学五河高级中学五河高级中学五河高级中学五河高级中学五河高级中学五河高级中学蚌埠一中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中二中二中二中二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中8 / 14潘意许崇武齐笑陆嘉慧王晨一尹星辰邱昌成桂宏石顾嘉辉徐一宁朱丽颖杨志伟单疏桐戴彭宇戎亚凡李萌朱旭陈家伟张炜尹义诚魏少聪陆志斌刘胜禹赵乐喜卢康梁涛姚鹏飞李正龙孙若雨李志伟杨彤彤沈良宇宋韧哲陈诺邵慕义赵健龙魏保同刘洋朱迅陈亚楠颜龙涛李盼望李兴旺王雅倩蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠二中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠铁中蚌埠铁中蚌埠铁中蚌埠铁中北师大附校北师大附校蚌埠九中常坟中学怀远包集中学怀远二中怀远三中怀远一中怀远三中怀远二中怀远包集中学怀远三中固镇一中固镇一中固镇二中毛坦厂中学五河高级中学五河高级中学五河高级中学王宇豪李奥陈龙张天玥李傲李一鸣郝琪梅李艳陈丽影王靖王舒彤卢晗毕云龙葛珺宇周昊亮杨荣军邵雨婕王宇葛紫纯黄楚轩李柔颖任梦妮张懿潘越杨梅孙志远吴纯祥姚阮星晨曹心怡茹宏宇陈家龙五河一中蚌埠九中蚌埠九中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中杜菲张凝宇周海涛包凯歌常远王银婷董志强余越吴浩然任驿佳马天龙吴玉龙李子豪苏永凯贡子龙王昭瑜陈立群张春雷朱大勇张艳陈浩宇王睿代翰林朱睿彤王俊辉谢恩王宇航程业驰何珂田悦乔静蚌埠三中蚌埠三中蚌埠三中蚌埠四中蚌埠四中蚌埠四中蚌埠四中蚌埠四中蚌埠四中蚌埠四中蚌埠四中蚌埠四中蚌埠四中蚌埠四中蚌埠一中蚌埠一中蚌埠一中蚌埠一中蚌埠一中蚌埠一中蚌埠一中蚌埠一中蚌埠一中蚌埠一中蚌埠一中蚌埠一中蚌埠一中蚌埠一中蚌埠一中蚌埠一中蚌埠一中陶宸宇余婉婷冯瑞星杨昊昊李意朱世杰张亚威冯徐伟庄有康任子阳朱冰妍刘志豪宋向龙裴中旭胡智强于宁超李亚岚魏俊青李荣鑫李强石明阳吴韦朕黄雨琪迟莲杨宜雯姚启航刘崇蔚王硕陈诺戚琪蚌埠一中蚌埠一中田家炳中学田家炳中学田家炳中学田家炳中学田家炳中学田家炳中学蚌埠一中蚌埠一中蚌埠一中蚌埠一中蚌埠一中蚌埠一中蚌埠一中蚌埠一中蚌埠一中蚌埠一中蚌埠一中蚌埠一中蚌埠一中蚌埠一中蚌埠一中蚌埠一中蚌埠一中蚌埠一中蚌埠一中怀远三中怀远三中蚌埠三中9 / 14附件二：2018年第 32 届中国化学奥林匹克(初赛)(共 22 名)安徽赛区组织工作突出贡献个人/单位序号 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 获奖个人姓名/获奖单位名称赵生平王盛高建伟董学文杨勇、刘永浩安徽省宣城中学安徽师范大学附属中学合肥市第六中学马鞍山市第二中学安徽省全椒中学安徽省怀远第一中学合肥市第八中学合肥一六八中学安徽省寿县第一中学淮北市第一中学安徽省宿城第一中学安徽省利辛县第一中学安徽省淮南第二中学亳州市第一中学安徽省阜阳第一中学安徽省定远中学安徽蒙城第一中学10 / 14附件三：2018 年第32届中国化学奥林匹克（初赛）获省奖学生指导教师名单。

山东省高中化学奥林匹克竞赛夏令营讲义—物理化学(第二章)

第二章热力学第二定律热力学第一定律指出,宏观体系发生的任何过程必须服从能量守恒原理,任何违背这一客观规律的过程都是不能发生的。

但不违背能量守恒原理的过程是否都能自动（即不需外界帮忙，任其自然）发生呢？回答是否定的。

例如，温度不同的两个物体相互接触，热可以自动地由高温物体传向低温物体，直至两物体温度相等，而其逆过程热由低温物体传向高温物体是不能自动发生的；又如，298Ｋ、ｐ压力下，有可能自动发生如下的化学反应 C （金刚石）+O ２（g ）→CO ２（ｇ）Δr Hm＝－393.5kJ.mol －１。

如果在该条件下，令环境供给393.5ｋJ 的热量，由CO ２（g ）分解为金刚石和O ２（g ）则是不能自动发生的。

尽管这些逆过程发生时，并不违背热力学第一定律。

究竟在不违背能量守恒原理的前提下，什么过程可以发生,什么过程又不可以发生呢？热力学第一定律不能给予什么启示，即热力学第一定律只解决了能量守恒、转化以及转化过程中各种能量之间的相互当量关系，但它不能告诉人们过程进行的方向和限度。

是什么因素在决定着过程的方向和限度呢？似乎各类不同的过程有着不同的决定因素。

例如,决定热传导方向和限度的因素是温度Ｔ；决定气体流动方向及限度的因素是压力ｐ；决定水的流动方向和限度的因素是水位ｈ等等。

那么，决定化学变化方向和限度的因素又是什么呢？很有必要找出能判断一切过程方向和限度的共同因素。

因而对于决定变化过程方向和限度的共同因素的探讨，是热力学第二定律所要解决的基本任务——过程的“方向”和“限度”问题。

§2-1自发过程的共同特征一、自发过程的方向性自发过程：在一定条件下，任其自然，不去管它，能够发生的过程。

（1）热传导：高温→低温，直达相等。

（2）气体的流动：高压→低压，直达相等。

（3）水的流动：高水位→低水位，直达相等。

（4）电能输送：高电位→低电位，直达相等。

可以看出：一切自发过程都具有方向性。

2018年全国化学竞赛初赛试题答案与解析

题目：化学反应速率与化学计量数的关联
解析：化学反应速率与化学计量数呈正相关，即反应速率随着反应物浓度的增加而增加，随着反应物浓度的减小而减小。
题目：化学平衡常数的计算
解析：化学平衡常数是描述化学反应平衡状态的重要参数，可以通过平衡时各组分的浓度计算得出。
简述化学反应速率的影响因素。
解释酸碱指示剂的作用原理。
XX,aies
汇报人：XX
CONTENTS
PART ONE
PART TWO
考试时间：2018年5月19 日（星期六）上午9：0012：00
考试地点：各省市级重点中学
考试形式：闭卷、笔试试卷结构：单选题、填空题、简答题、计算题等题型分值分布：各题型分值分布情况考试时间：总时长及各部分用时
考试科目：化学考试形式：笔试考试时间：3小时试题难度：中等
PART THREE
考查知识点：化学基础知识
注意事项：注意题目中的陷阱和易错点，避免因疏忽而选错答案。
添加标题
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解题思路：根据题目给出的选项，逐一分析每个选项的正确性或错误性，并给出相应的解释。
示例：针对题目“下列哪个选项是正确的？”给出四个选项，分别对每个选项进行分析和解释，最终给出正确答案。
答案：$17/22.4$
题目：在标准状况下，$11.2LCO_{2}$所含分子数为____个。答案：$3.01 \times 10^{23}$
答案：$3.01 \times 10^{23}$
题目：在标准状况下，$11.2LSO_{2}$的质量是____$g$。答案：$34$
答案：$34$
简答题1答案： B
提高解题速度，通过大量练习来提高解题效率和准确性。