熔体纺丝(melt spinning)工艺原理

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高於擠出速度。

由於聚合物熔體絲條一旦凝固便具有很大的抗張
能力,因此,熔體紡絲的速度很高,工業上熔體
紡絲的捲繞速度為每分鐘幾百米至幾千米。絲條 的冷卻固化通常在噴絲板下的空氣中完成,為了 加強冷卻效果,一般在噴絲板後,在垂直或平行 於絲條的方向上吹送調溫調濕氣流。
初生纖維的後處理主要有拉伸、熱定型、捲曲

不同品種的纖維根據需要可以適當地改變冷卻方式。
如紡制民用纖維常在約2米長的冷卻室內用空氣介質冷 卻成形; 紡制聚酯和聚醯胺簾子線纖維則常在噴絲頭下方和冷 卻室上方設置加熱裝置以降低纖維的冷卻速度,使 初生纖維結構均勻,拉伸性能良好;
在紡制粗條子纖維時(如棕絲)常以水為冷卻劑,使纖維
迅速冷卻。
熔體細流冷卻成形時在周圍空氣介質中遇到的摩擦阻 力,比濕法紡絲成形時絲條承受的溶液阻力小。熔體細
熔體粘度和溫度是熔體紡絲的主要工藝參數。在一定 溫度下,熔體粘度主要取決於成纖聚合物的分子量。
熔體粘度過高,則流動不均勻,使初生纖維拉伸時
易產生毛絲、斷頭;
熔體溫度可利用螺杆擠出機各段的溫度來控制,熔
體溫度過高,會導致聚合物降解和形成氣泡;溫度過 低,則熔體粘度過高;兩者均使紡絲過程不能正常進 行。
切片紡絲則需將高聚物溶體經鑄帶、切粒等紡前準備
工序而後送往紡絲。
熔體紡絲工藝主要包括:紡絲熔體的製備;將熔體 經噴絲板眼壓出——熔體細流的形成;熔體細流 被拉長變細並冷卻凝固;固態絲條的上油和捲繞。
熔紡的主要特點是捲繞速度高、不需要溶劑和沉澱劑,
設備簡單,工藝流程短。熔點低於分解溫度、可熔融
形成熱穩定熔體的成纖聚合物,都可採用這一方法成
工序。這種助劑統稱為化學纖維油劑 。
油劑主要由表面活性劑組成,能在化學纖維表面形成定向的吸附層, 即油膜。

油膜的親水基朝向空間,吸附空氣中的濕氣,在纖維表面上形
成連續的水膜,使帶電離子在水膜上泳移,減少因摩擦所產生
的靜電荷積聚,從而降低纖維表面電阻,增加導電作用;

油膜隔離纖維,又對纖維有一定的親和力,使其產生一定的集束性 而不致散亂;

生產上常採用增大噴絲小孔直徑、長徑比(小孔長度與直徑之比) 和提高熔體溫度等措施來減小脹大比,以防止熔體破裂(在高應 力或高剪切速率時,液體中的擾動難以抑制並易發展成不穩定流 動,引起流體破壞)。
熔體的彈性的幾種表現 孔 口 脹 大 效 應
紡絲流體的應變鬆弛
液體的彈性回縮
爬杆現象
螺杆擠出機
計量泵
和假撚。
拉伸可改變初生纖維的內部結構,提高斷裂強度和
耐磨性,減少產品的伸長率。熱定型可調節紡絲過程帶
來的高聚物內部分子間作用力,提高纖維的穩定性和其
他物理-機械性能、染色性能。卷曲是改善合成纖維的 加工性(羊毛和棉花纖維都是捲曲的),克服合成纖維 表面光滑平直的不足。假撚是改進紡織品的風格,使其 膨松並增加彈性。

取向度的測定:一般用取向因數f 表徵。
該式用於表徵單軸取向中結構單元的取向,υ
表示單元晶胞某晶軸與纖維軸的平均夾角,當
結構單元完全平行于纖維軸時,υ=0,f=1;
垂直于纖維軸時,υ=90度,f=0.5 。

二 熔體紡絲過程中的結晶
熔體紡絲線上的結晶是控制絲條固化的一個極
重要的動力學過程。紡絲線上的結晶對捲繞絲的結構

它還賦予纖維一定的平滑性,使纖維在摩擦過程中不受損傷,
並有良好的手感,在紡絲時能順利通過捲繞、拉伸、乾燥等工
序;

還能消除紡織加工過程中的靜電作用,減少毛絲及斷頭等不正
常情況,保證纖維產品的品質。
重點 (1)簡述熔體紡絲的過程和特點 (2)熔體紡絲的基本規律 (3)取向結晶機理
思考題:為什麼取向使 結晶速率大大增加
熔體紡絲理論是在高分子物理學與連續介質力學等 學科背景下發展起來的。
紡絲過程中的動量和熱量交換
涉 及 的 問 題
流動和形變下的大分子取向
聚合物結晶動力學 受紡絲條件影響的纖維形態
第二節 紡絲過程中的基本規律和主要參數

基本規律
1)紡絲線上的任何一點上,高聚物的流動是“穩態”的和連 續的。 2)紡絲線上的主要成形區域內,占支配地位的形變是單軸拉 伸。 3)紡絲過程是一個狀態參數(T,σ,C)連續變化的非平衡態 動力學變化。 4)紡絲動力學包括幾個同時進行並相互聯繫的單元過程,如 流體力學過程,傳熱、傳質,結構和聚集態變化過程等。

高速紡絲,紡速已達 3000~4000m/min,所得的捲 繞絲稱為部分取向絲。用超高紡速 (9000~
10000m/min)以獲得全取向絲的工藝也已研究成功。

高速紡絲的優點有:生產能力大;所得纖維的貯存
穩定性好;對捲繞工序的空調要求較低;能得到部
分取向絲,可直接在拉伸變形機上加工;能形成穩 定的卷裝;變形加工時截面形變小,加工容易;染 色較均勻。
熔體紡絲(melt spinning)工藝原理 第一節 概述
一 熔體紡絲的定義及適用範圍
將高分子聚合物加熱熔融成為一定粘度的紡絲
熔體,利用紡絲泵連續均勻地擠壓到噴絲頭,通過
噴絲頭的細孔壓出成為細絲流,然後在空氣或水中 使其降溫凝固,通過牽伸成絲。
二 熔體紡絲的工序 熔紡分直接紡絲法和切片紡絲法。
直接紡絲是將聚合後的聚合物熔體直接送往紡絲;
形。如滌綸、丙綸、錦綸等。
熔體紡絲是一元體系,只涉及聚合物熔體絲條與冷卻
介質間的傳熱,紡絲體系沒有組成的變化,而幹法和濕法 紡絲分別為二元體系(聚合物+溶劑)和三元體系(聚合 物+溶劑+沉澱劑)。

在紡絲過程中,聚合物熔體以一定的流量自噴
絲板細孔擠出,在噴絲板到捲繞裝置之間,絲條必須
被拉伸至需要的細度並充分地冷卻固化。噴絲板的孔 徑一般為0.1-0.4mm,而捲繞絲的直徑僅為20-30μ m, 熔體出噴絲孔後,絲條的直徑需成十倍的減小,絲條 就應成百倍地被拉伸,因此卷繞的速度就應成百倍地
流一經固化,就有巨大的抗張能力,所以熔紡的捲繞速
度比濕紡為高,一般在1000~1500米/分,噴絲頭拉伸 比(捲繞速度與熔體從噴絲孔噴出速度之比)也比濕紡 時高。
三、上油
熔紡纖維剛成形時幾乎是幹的,容易積聚靜電,纖
維間的抱合力差,與設備的摩擦力大,因此在பைடு நூலகம்繞前要 經過給油、給濕處理。
對於吸水性較大的聚醯胺纖維還可以防止繞在筒 管上的絲條再度吸水,以致發生縱向膨脹而出現松圈 和塌邊等現象。 化學纖維在紡絲和紡織加工過程中因不斷摩擦而 產生靜電,必須使用助劑以防止或消除靜電積累,,同 時賦於纖維以柔軟、平滑等特性,使其順利通過後道

熔體紡絲過程中的參數可以歸為三類
第二節 熔體紡絲過程的運動學和動力學
紡絲線上直徑的變化和速度的分佈
從速度分佈,可求出拉 伸應變速率(軸向速度 梯度)
根據拉伸應變速率的 不同,把整個紡絲線 分成三個區域
第一區:在直徑膨化最大 的地方,離噴絲板 <10mm; 第二區:發展拉伸流動的 主要區域,通常在 50~150CM; 第三區:絲條已基本固化, 不再明顯流動。
冷卻室內吹出冷空氣的風速、風溫需要均勻恒定,以保
證熔體細流在紡絲過程中的溫度分佈、速度分佈和固化點的
位置恒定。纖維所受的軸向拉力恒定才能制得粗細和結構均 勻的纖維。
冷却吹风方式
冷風從四周吹向纖維的環形吹風,
適用於短纖維的多孔紡,能有 效地提高纖維品質。
横吹风: 风向与纤维垂直
直吹风: 风向与纤维平行

冷卻速率增加,結晶所需時間降低,結晶速率隨
紡速提高而增加。

取向使結晶速率大大增加的原因,可以概括為兩類: 一,從結晶理論的角度看,大分子取向區域越大, 生成晶核的臨界溫度也越高,因此,在熔體冷卻的 過程中,取向高的體系能夠在較高的溫度下形成晶
核,取向低的體系則相反,必須有較大的過冷度才
能形成晶核。
二,從熱力學的角度看,取向體系比未取向體系的熵 值低,所以從熔體轉變為晶體時,取向體系的熵值變 化小,即自由能變化較大,這樣就能使那些在未取向 體系中不穩定的亞穩晶核穩定下來,即增大晶核生
成的速率。對於取向度非常高的體系,臨界晶核尺
寸將小到晶胞尺寸的數量級,有人提出在這種情況下, 結晶的歷程就從通常的晶核形成和晶粒生長轉變為: “整體均勻成核”(nucleative collapse),因此結 晶速率迅速增加。
和性能起決定作用。

(一)熔體紡絲中纖維結晶的主要特徵 熔體紡絲中纖維結晶的特徵包括兩個方面,一是 捲繞絲本身的晶態結構,二是熔體紡絲中聚合物結晶 過程的發展。
捲繞絲的結晶特性主要包括:晶格結構、結
晶度、結晶形態和結晶取向等,它們對纖維的
物理性能都有一定的影響。 1. 晶格結構 成纖聚合物的晶體,大多數為對稱性較小的晶系, 如三斜、單斜等,值得注意的是,纖維結晶中常常 會出現同質多晶現象,即在不同的紡絲過程和紡絲
條件下,生成不同的晶型。例如:聚丙烯(PP)在
快速冷卻時形成六角次晶,而在緩慢固化時形成單 斜晶體 。

2. 結晶度
聚合物的結晶極不完整,常用X射線衍射、熱分析或
密度法來測定

3. 結晶形態及尺寸
在光學和電子顯微鏡下,可以觀察到聚合物有多種
形態,主要為球晶,柱晶,片晶,單晶。
三 高速紡絲線上的結晶特徵
第三節 熔體紡絲過程中纖維結構的形成

初生纖維結構的形成和發展主要是指紡絲線上聚合物的取 向和結晶。

一 熔體紡絲過程中的取向作用
紡絲過程中發生取向是纖維製造中重要的結構形成過
程之一。對成品纖維的取向貢獻最大的不是紡絲工
序,而是拉伸工序。在紡絲過程中得到的取向度,即
預取向度,對拉伸工序和成品纖維的取向度有很大的影
響,對結晶動力學和晶體形態也有一定的影響。

兩種取向機理:
(1)處於熔體狀態下的流動取向機理:包括噴絲孔 中切變流場中的流動取向和出噴絲孔後熔體細流在 拉伸流場中的流動取向
T高,τ小,取向小,可忽略
控制取向的速度場:軸向 速度梯度,主要
(2)纖維固化之後的形變機理
是一種橡膠網路取向拉伸, 對捲繞絲的取向度也有貢獻, 大小取決於形變比

噴絲板用耐熱、耐腐蝕的不銹鋼材料製成,面上的小孔按一定規
律排布,孔徑通常為0.2~0.5毫米。熔體通過噴絲板上的小孔形 成熔體細流。細流直徑在出噴絲小孔處會出現膨脹現象,這是因 熔體的彈性所致。不同的聚合物孔口膨脹程度不同。聚酯、聚醯 胺熔體在正常紡絲條件下,孔口脹大比在1.5以下。彈性效應較
顯著的是聚丙烯。孔口脹大常是流動不均的根源。
第四節 熔體紡絲過程
一、熔融擠出
切片熔融過程通常在螺杆擠壓機內進行,控制螺杆 擠壓機各段溫度和箱體溫度可以改變熔體的溫度,使其 具有適當的粘度和良好的可紡性。從螺杆擠壓機出來的 熔體經過計量泵送往噴絲頭組件。後者由過濾網、分
配板和噴絲板等組成,其作用是除去熔體中的雜質, 使
熔體均勻地送至噴絲板。

噴絲板
二、冷卻固化
熔體細流噴出後受到冷空氣的作用而冷卻固化。 細流和周圍介質的熱交換主要以傳導和對流方式進行。 熔體細流的溫度在冷卻過程中逐步下降,粘度則不斷 提高,當粘度提高到某臨界值而捲繞張力已不足以使 纖維繼續變細時,便到達了固化點。 固化長度指熔體細流從噴絲孔口到固化點的長度,這是 纖維結構形成的關鍵區域。
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