无机及分析化学课后习题第九章答案

一、选择题

在给出的4个选项中，请选出1个正确答案。 1. 下列物质中，不适宜做配体的是（ ）

A. S 2O 32-

B. H 2O

C. Br －

D. NH 4+ 解：选D 。NH 4+中的N 没有孤对电子。

2. 下列配离子中，属于外轨配合物的是（ ）

A. [FeF 6]3－

B. [Cr(NH 3) 6]3+

C. [Au(Cl)4]-

D. [Ni(CN)4] 2－

解：选A, [FeF 6]3－中心原子Fe 3+采用sp 3d 2轨道进行杂化。

3. 测得[Co(NH 3) 6]3+ 磁矩μ=0.0B.M ，可知C O 3＋ 离子采取的杂化类型是（ ） A. sp 3 B. dsp 2 C. d 2sp 3 D. sp 3d 2

解：选C 。 C O 3＋价电子构型是3d 6

, 由磁矩μ=0.0B.M 可以推断：该配合物中没有未成对的电子，在形成配合物时C O 3＋3d 轨道上的电子先经过重排，再采取d 2sp 3轨道杂化，与配体成键。

4. 下列物质中具有顺磁性的是（ ）

A. [Zn(NH 3)4]2+

B. [Cu(NH 3) 4]2+

C. [Fe(CN)6]4－

D. [Ag(NH 3) 2] +

解：选B 。Cu 2+的价电子构型是3d 9,在形成配合物时采用dsp 2杂化，有1个未成对的电子存在，所以是顺磁性的。

5. 下列物质中能作为螫合剂的是（ ）

A. NO －OH

B. (CH 3)2N －NH 2

C. CNS

－

D. H 2N －CH 2－CH 2－CH 2－NH 2 解：选D ，其分子中两个N 原子作为配位原子可以提供孤对电子，而且它们相距3个原子，可同时与一个中心原子配位形成含有六元螯环的螯合物。

6. 下列配合物能在强酸介质中稳定存在的是（ ） A. Ag NH 3

2

＋ B. [FeCl 4]— C. [Fe （C 2O 4）3]3— D. Ag S 2O 3

23-

解：选B 。Cl -在强酸中存在形式不变，对配合物的稳定性影响不大；而NH 3、C 2O 42-在强酸介质中会形成难电离的弱酸， S 2O 32-与强酸反应会分解为硫和亚硫酸，后者又分解为二氧化硫和水，因此相应的配合物在强酸介质中会发生解离，稳定性降低。 7. 用EDTA 为滴定剂测定水的总硬度时，介质条件是（ ）

A. 浓硫酸

B. 浓氢氧化钠

C. 中性

D. pH=10的缓冲液

解：选D 。从酸效应曲线可以判断滴定钙镁总量时的pH 不能低于10，考虑到pH 大于12时,会发生Mg(OH)2沉淀，因此选择pH=10的缓冲液。 8. 某金属指示剂在溶液中存在下列平衡：

3.62=θa pK 6.113=θ

a pK H 2In - ==== HIn 2- ==== In 3-

紫红 蓝 橙

它与金属离子形成的配合物显红色，使用该指示剂的pH 范围是（ ） A. <6.3 B. >6.3 C. 7~10 D. 6.3±1

解：选C 。该指示剂在pH <6.3 或pH >12时，游离指示剂的颜色与其金属离子配合物的颜色没有明显的差别，在pH 8~10 时进行滴定，终点由金属离子配合物的酒红色变成游离指示剂的蓝色，颜色变化才显著。

9. 在pH 为4左右，用EDTA 滴定Zn 2+，下列哪些离子不干扰滴定（ ） A. Al 3+

B. Hg 2+

C. Mg 2+

D. Cu 2+

解：选C 。比较它们配合物的相对稳定性，并从酸效应曲线上的相对位置判断。

10. 己知Bi 3+的浓度为0.02 mol ·L -1，log θ

BiY K =27.94，则用EDTA 滴定时所允许的最低pH 值为（ ）

A. 0.6

B. 0.8

C. 0.9

D. 0.4 解：选A.由单一离子被准确滴定的条件推出：

6lg lg )/lg()/lg()H (Y θ

BiY θBi θ'BiY Bi ≥-+=⋅αθK c c K c c

将数据代入得到 )(lg H Y α≤20.24，查表得到滴定时所允许的最低pH 值。 二、填空题

1. 列表填空，指出下列配合物的中心离子（或原子）、配体、配位原子和配位数；确定配离子和形成体的电荷数，并给出它们的命名。

(1) [CrCl 2(H 2O)4]Cl (2) [Ni(en)3]Cl 2 (3) K 2[Co(NCS)4] (4) Na 3[AlF 6]

(5) [PtCl 2(NH 3)2] (6) [Co(NH 3)4(H 2O)2]2(SO 4)3 (7) [Fe(EDTA)]- (8) [Co(C 2O 4)3]3- (9) Cr(CO)6 (10) [HgI 4]2-

(11) K 2[Mn(CN)5] (12) [FeBrCl(en)2]Cl 配合物 中心离子 配体 配位原子 配位数

命名 (1)[CrCl 2(H 2O)4]C l (2) [Ni(en)3]Cl 2 (3) K 2[Co(NCS)4] (4) Na 3[AlF 6] (5)[PtCl 2(NH 3)2] (6)[Co(NH 3)4 (H 2O)2]2(SO 4)3 (7)[Fe(EDTA)]- (8) [Co(C 2O 4)3]3- (9) Cr(CO)6 Cr 3+

Ni 2+ Co 2+ Al 3+ Pt 2+ Co 3+ Fe 3+ Co 3+ Cr Hg 2+ Cl -，H 2O en NCS - F - Cl -，NH 3

NH 3，H 2O EDTA C 2O 42-

CO I - Cl ，O N N F Cl ， N N ，O N ，O O C I 6

6

4

6

4

6

6

6

6

4

氯化二氯·四水合铬(Ⅲ) 氯化三乙二胺合镍(Ⅱ) 四异硫氰合钴(Ⅱ)酸钾 六氟合铝(Ⅲ)酸钠 二氯·二氨合铂(Ⅱ) 硫酸四氨·二水合钴(Ⅲ) 乙二胺四乙酸根合铁(Ⅲ)离子

三草酸根合钴(Ⅲ)离子 六羰基合铬 四碘合汞(Ⅱ)离子