GB Cr 6+《玩具六价铬的制定》编制说明
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《玩具中可迁移六价铬的测定 高效液相色谱-电感耦合等
离子体质谱法》编制说明
1 任务来源和起草单位 本标准为全国玩具标准化技术委员会提出的《玩具中六价铬的测定 高效液
相色谱-电感耦合等离子体质谱法》国家标准制定计划(计划编号 20111226-Q-607)。本标准由全国玩具标准化技术委员会归口，由深圳市计量质 量检测研究院、广东出入境检验检疫局检验检疫技术中心玩具实验室、威凯检测 技术有限公司、国家日用小商品质量监督检验中心、广东乐美达集团有限公司、 浙江省质量检测科学研究院、必维申美商品检测（上海）有限公司、香港乐高有 限公司、江苏亿科检测技术服务有限公司、福建省产品质量检验研究院、深圳出 入境检验检疫局玩具检测技术中心、江苏出入境检验检疫局轻工产品与儿童用品 检测中心、深圳市华测检测技术股份有限公司、中国上海进出口玩具检测中心等 单位负责起草。
方法
分光光度法 分光光度法 分光光度法 分光光度法
分光光度法 分光光度法
金属镀层：斑点法 和沸水提取法 其它材料：分光光 度法
方法特点
需衍生显色，检出限 较高 需衍生显色，检出限 较高 需衍生显色，检出限 较高 需衍生显色，检出限 较高
需衍生显色，检出限 较高 需衍生显色，检出限 较高
斑点法和沸水法只能 定性，仅适用于金属 镀层。分光光度法需 衍生显色，检出限较 高
6.2 标准系列的配制 取 Cr(Ⅵ) 标准储备溶液用流动相配制标准系列，浓度分别为 0、0.1、0.5、
1.0、5.0、10.0 μg/L，须现配现用。
6.3 仪器条件的选择 仪器主要工作条件参见表 2 和表 3，ICP-MS 采用 He 碰撞池模式，调节碰撞
气 He 的流量，以消除质谱检测时 40Ar12C+与 35Cl16O1H+ 对 52Cr+ 的谱学干扰。
2 项目概况 2.1 背景及意义
自然界中的铬主要以三价铬[Cr(Ⅲ)]和六价铬[Cr(Ⅵ)]的形式存在。研究表 明，Cr(Ⅲ)是人体必需的微量元素，可作为葡萄糖耐受因子 GTF(glucose tolerance factor)的成分协同和增强胰岛素的作用，参与糖类、蛋白质、脂肪及核酸的代谢 [1]；而 Cr(Ⅵ)则具有很大毒性，它在生物体系内具有很强的流动性，可以以 CrO42-、 HCrO4-的形式通过细胞膜。Cr(Ⅵ)化合物具有免疫毒性、神经毒性、生殖毒性、 肾脏毒性及致癌性等，其致癌性目前已被国际癌症研究机构(IARC)及美国政府工 业卫生学家协会(ACGIH)确认。O'Brien 课题组[2]研究了其致病机理：Cr(Ⅵ)容易 进入细胞，在细胞内谷胱甘肽作用下还原为 Cr(Ⅲ)，在该还原过程中会产生五价 铬中间体及活性氧自由基（或羟基自由基），造成对 DNA 的氧化性损害，从而 导致病变。
4
每次实验前仔细调节质谱仪的一系列参数以获得最优信噪比，并保证基线的稳定 性。HPLC 与 ICP-MS 之间由 PEEK 管连接, 以色谱进样阀为质谱工作的触发信 号，ICP-MS 在线测量 52Cr+、53Cr+。
表 2 高效液相色谱主要工作参数
色谱柱
流动相
流速/mL/min 进样体积/μL
Dionex AS19 分析柱或相当者 0.15 mol/L NH4NO3(pH=7.4)a
Cr(Ⅵ)有 CrO42-、HCrO4-、H2CrO4、Cr2O72-等多种形态 [9]，在酸性条件下主 要以 HCrO4-、H2CrO4、Cr2O72-的形式存在，具有强氧化性，极易被还原，因此 不宜采用酸性流动相；在碱性条件下主要以 CrO42-的形式存在，比较稳定，但由 于 ICP-MS 的雾化器、雾化室等部件均为石英材质，碱性条件下易被腐蚀，因此 流动相碱性也不宜过强。本标准推荐采用 pH=7.4 的 NH4NO3 溶液作为流动相。
我国是世界上最大的玩具出口国。近年来，限制玩具中有害物质含量，一直 是全球关注的一个焦点话题。欧盟于 2009 年 6 月 18 日通过的欧盟玩具安全新指 令（2009/48/EC[3]），将玩具中可迁移重金属元素由原来的 8 种增加到了 17 种， 还提出了元素价态分析的要求，如 Cr(Ⅵ)。新指令对第一类干燥、易碎、粉状或 易弯曲的玩具材料、第二类液体或粘稠的玩具材料及第三类可刮取材料中 Cr(Ⅵ) 的限值分别为 0.02、0.005、0.2mg/kg，除以稀释倍数后的上机浓度仅为 0.4、0.1、
6.5 定性与定量方法分析 本标准方法以 pH=7.4 的 NH4NO3 溶液为流动相，由于 H2CrO4 的二级解离常
同 GB/T 26125-2011
需衍生显色，检出限 较高 不需衍生显色，检出 限较低，0.01mg/kg
（2）国外研究情况 电感耦合等离子体质谱技术(ICP-MS)是上世纪 90 年代以来发展最快的痕量
元素分析技术之一，将其与高效液相色谱(HPLC)联用，将 Cr(Ⅵ)与 Cr(Ⅲ)先分离 后检出，是目前分析痕量 Cr(Ⅵ)最有效的方法之一。近年来，很多课题组都致力 于将联用技术应用于铬形态分析，目前报道最多的方法是反相液相色谱-电感耦 合等离子体质谱联用法[4~8]。如 Wolf 等[4]用 EDTA 络合 Cr3+形成阴离子，再用离 子对试剂四丁基氢氧化铵(TBAOH)分别与负电性的 Cr(Ⅲ)- EDTA 及 Cr(Ⅵ)络合， 从而在反相色谱柱(C8 柱)上实现分离。目前欧盟 EN 71-3: 2013 标准中 Cr(Ⅵ)的 分析方法亦是参照上述文献采用反相色谱法，虽能分析测定 Cr(Ⅵ)，但前处理较 复杂，需要精确控制条件将 Cr(Ⅲ)螯合；且需要用到四丁基氢氧化铵(TBAOH) 之类的离子对试剂，引入大量有机物，形成 40Ar12C+干扰 52Cr+的测定，造成检出 限较高，目前只适用于测定第三类玩具材料，无法满足第一类和第二类玩具材料 中 Cr(Ⅵ)的限量要求。
8.0
4.5
Cr 积分时间 /s 0.3
6.4 流动相的选择 目前欧盟 EN 71-3: 2013 标准中使用的流动相条件为 1 mM 四丁基氢氧化铵
(TBAOH)，0.6 mM EDTA 二钾盐，2%甲醇。金属盐在高温下易形成氧化物，残 留在质谱内部，而 TBAOH、甲醇则会引入大量有机物，形成 40Ar12C+干扰 52Cr+ 的测定，造成检出限较高。本标准使用 NH4NO3 为流动相，进入 ICP-MS 后形成 氮氧化合物（NxOy）和水蒸气被抽风系统带走，不会在质谱内部残留，有利于仪 器的维护。为了避免 NH4NO3 试剂中杂质的干扰，流动相 NH4NO3 由硝酸和氨水 配制而成。
2
GB/Z 21275-2007 GB/T 28019-2011 SN/T 2210-2008
电子电气产品中限用物质 六价铬检测方法 饰品六价铬的测定二苯碳 酰二肼分光光度法 保健食品中六价铬的测定 离子色谱 - 电子耦合等离wk.baidu.com子体 - 质谱法
同 GB/T 26125-2011 分光光度法
IC-ICP-MS
1
4 μg/L，可以说已经到了痕量级。 新指令协调标准 EN 71-3: 2013 虽然给出了 Cr(Ⅵ)的测试方法，但其检出限
较高，目前只适用于测定第三类玩具材料，无法满足第一类和第二类玩具材料中 Cr(Ⅵ)的限量要求。因此，为了提高我国玩具行业的总体技术水平，积极应对国 外技术性贸易壁垒，迫切需要制定《玩具中六价铬的测定》国家标准。
标准号
GB/T 7467-1987 GB/T 17593.3-2006 GB/T15555.4-1995 QB 2930.2-2008
GB/T 22807-2008 GB/T 23943-2009
GB/T 26125-2011
表 1 有关 Cr(Ⅵ)测试的国内标准情况
标准名称
水质 六价铬的测定 二苯 碳酰二肼分光光度法 纺织品 重金属的测定 第 3 部分：六价铬 分光光度法 固体废物 六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法 油墨中某些有害元素的限 量及其测定方法 第 2 部 分:铅，汞，镉，六价铬 皮革和毛皮 化学试验 六 价铬含量的测定 无机化工产品中六价铬含 量测定的通用方法 二苯碳 酰二肼分光光度法 电子电气产品六种限用物 质（铅、汞、镉、六价铬、 多溴联苯和多溴二苯醚）的 测定
3
月 1 日进行了第一次实验室间验证实验。共 15 家实验室参与本次实验室间验证 试验，其中 10 家实验室在有效时间内反馈了结果。对数据进行收集和汇总。
（5）制备三类阳性样品，进一步验证试验（2013 年 9 月-10 月） 制备了色粉、泡泡水、塑料、涂层四种含六价铬阳性样品，进一步做验证试 验。 （6） 形成国家标准征求意见稿（2013 年 11 月） 完成征求意见稿的编制，于 2013 年 11 月开始对标准进行征求意见。
4 标准制定的依据 本标准方法是根据 GB/T 1.1—2009《标准化工作导则 第 1 部分：标准的结
构和编写规则》的要求进行编写。
5 方法概述 由于在不同 pH 条件下，Cr(Ⅲ)可以以 Cr3+、Cr(OH)2+、Cr(OH)2+、Cr(OH)3、
Cr(OH)4-等形态存在，Cr(Ⅵ)可以以 CrO42-、HCrO4-、H2CrO4、Cr2O72-等形态存 在[9]，本标准方法拟不预先络合 Cr(Ⅲ)，通过控制流动相 pH 值，直接采用阴离 子分析柱，将 Cr(Ⅵ)与 Cr(Ⅲ)分离后加以测定。
本标准方法考察了色谱分离条件、各类玩具样品的加标回收率及精密度，结 果表明，本标准方法科学合理、技术先进，便于国际间的检测结果互认，又完全 满足国内外用户对检测限量的需要，适用于玩具新指令中三类玩具材料中 Cr(Ⅵ) 的准确测定。
6 实验技术论证
6.1 试样的制备和提取 试样的制备和提取采用 EN 71-3:2013、GB 6675.4 的方法进行。
（2）召开标准起草组讨论会（2013 年 7 月） 编制起草组于 2013 年 7 月 16 日在深圳市计量质量检测研究院召开标准起草 组讨论会，对标准工作组讨论稿（初稿）进行讨论与完善，确定了标准适用范围、 标准方法、标准框架及实验验证方法。 （3）形成标准工作组讨论稿（2013 年 7 月） 根据起草组讨论会上各起草组成员提出的修改意见，对标准工作组讨论稿 （初稿）进行修改于完善，形成标准工作组讨论稿。 （4）实验室间验证实验（2013 年 7 月-8 月） 本标准牵头单位准备了三个浓度水平的 Cr(Ⅵ)样品，于 2013 年 7 月 23 日~8
1.0
100
a.在实际样品测试中，常常遇到 Cr(Ⅲ)大大过量于 Cr(Ⅵ)的情况，为使 Cr(Ⅵ)色谱峰不受干扰，可适当降低
流动相浓度，提高两者的分离度（见 6.6）。
射频功率 /W 1550
表 3 电感耦合等离子体质谱主要工作参数
载气流速
采用深度
He 碰撞气流速
/L/min
/mm
/mL/min
1.08
目前消费品中 Cr(Ⅵ)的检测主要采用分光光度法(参照 GB/T 26125-2011)， 在酸性条件下用二苯碳酰二肼将 Cr(Ⅵ)还原衍生后显色，以 540 nm 波长处的吸 光度值定量。分光光度法主要存在以下问题：①样品前处理相当复杂，需要控制 衍生化条件，容易导致回收率不稳定；②检测低限为 0.10 mg/kg，达不到欧盟玩 具安全新指令 (2009/48/EC)对痕量可迁移 Cr(Ⅵ)的分析要求。有关 Cr(Ⅵ)测试的 国内标准情况如表 1 所示。
3 标准编制过程 （1）方法研究阶段（2013 年 6 月前） 标准任务下达后，标准起草组在充分收集、认真研究国内外相关标准及资料
的基础上，结合现有实验室的条件和本方法的技术特点，通过优化各项实验条件、 加标回收、精密度测定、样品测试测试等一系列实验的研究，建立了玩具中可迁 移六价铬的测定方法，并形成标准工作组讨论稿（初稿）。
本标准拟采用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术 (HPLC-ICP-MS)，建立一种 Cr(Ⅵ)的高效分离测定方法，满足新指令 2009/48/EC 对三类玩具材料中 Cr(Ⅵ)的限量要求，为玩具行业提高产品质量、积极应对贸易 性技术壁垒提供技术支撑。
2.2 国内外标准研究概况 （1）国内研究情况
离子体质谱法》编制说明
1 任务来源和起草单位 本标准为全国玩具标准化技术委员会提出的《玩具中六价铬的测定 高效液
相色谱-电感耦合等离子体质谱法》国家标准制定计划(计划编号 20111226-Q-607)。本标准由全国玩具标准化技术委员会归口，由深圳市计量质 量检测研究院、广东出入境检验检疫局检验检疫技术中心玩具实验室、威凯检测 技术有限公司、国家日用小商品质量监督检验中心、广东乐美达集团有限公司、 浙江省质量检测科学研究院、必维申美商品检测（上海）有限公司、香港乐高有 限公司、江苏亿科检测技术服务有限公司、福建省产品质量检验研究院、深圳出 入境检验检疫局玩具检测技术中心、江苏出入境检验检疫局轻工产品与儿童用品 检测中心、深圳市华测检测技术股份有限公司、中国上海进出口玩具检测中心等 单位负责起草。
方法
分光光度法 分光光度法 分光光度法 分光光度法
分光光度法 分光光度法
金属镀层：斑点法 和沸水提取法 其它材料：分光光 度法
方法特点
需衍生显色，检出限 较高 需衍生显色，检出限 较高 需衍生显色，检出限 较高 需衍生显色，检出限 较高
需衍生显色，检出限 较高 需衍生显色，检出限 较高
斑点法和沸水法只能 定性，仅适用于金属 镀层。分光光度法需 衍生显色，检出限较 高
6.2 标准系列的配制 取 Cr(Ⅵ) 标准储备溶液用流动相配制标准系列，浓度分别为 0、0.1、0.5、
1.0、5.0、10.0 μg/L，须现配现用。
6.3 仪器条件的选择 仪器主要工作条件参见表 2 和表 3，ICP-MS 采用 He 碰撞池模式，调节碰撞
气 He 的流量，以消除质谱检测时 40Ar12C+与 35Cl16O1H+ 对 52Cr+ 的谱学干扰。
2 项目概况 2.1 背景及意义
自然界中的铬主要以三价铬[Cr(Ⅲ)]和六价铬[Cr(Ⅵ)]的形式存在。研究表 明，Cr(Ⅲ)是人体必需的微量元素，可作为葡萄糖耐受因子 GTF(glucose tolerance factor)的成分协同和增强胰岛素的作用，参与糖类、蛋白质、脂肪及核酸的代谢 [1]；而 Cr(Ⅵ)则具有很大毒性，它在生物体系内具有很强的流动性，可以以 CrO42-、 HCrO4-的形式通过细胞膜。Cr(Ⅵ)化合物具有免疫毒性、神经毒性、生殖毒性、 肾脏毒性及致癌性等，其致癌性目前已被国际癌症研究机构(IARC)及美国政府工 业卫生学家协会(ACGIH)确认。O'Brien 课题组[2]研究了其致病机理：Cr(Ⅵ)容易 进入细胞，在细胞内谷胱甘肽作用下还原为 Cr(Ⅲ)，在该还原过程中会产生五价 铬中间体及活性氧自由基（或羟基自由基），造成对 DNA 的氧化性损害，从而 导致病变。
4
每次实验前仔细调节质谱仪的一系列参数以获得最优信噪比，并保证基线的稳定 性。HPLC 与 ICP-MS 之间由 PEEK 管连接, 以色谱进样阀为质谱工作的触发信 号，ICP-MS 在线测量 52Cr+、53Cr+。
表 2 高效液相色谱主要工作参数
色谱柱
流动相
流速/mL/min 进样体积/μL
Dionex AS19 分析柱或相当者 0.15 mol/L NH4NO3(pH=7.4)a
Cr(Ⅵ)有 CrO42-、HCrO4-、H2CrO4、Cr2O72-等多种形态 [9]，在酸性条件下主 要以 HCrO4-、H2CrO4、Cr2O72-的形式存在，具有强氧化性，极易被还原，因此 不宜采用酸性流动相；在碱性条件下主要以 CrO42-的形式存在，比较稳定，但由 于 ICP-MS 的雾化器、雾化室等部件均为石英材质，碱性条件下易被腐蚀，因此 流动相碱性也不宜过强。本标准推荐采用 pH=7.4 的 NH4NO3 溶液作为流动相。
我国是世界上最大的玩具出口国。近年来，限制玩具中有害物质含量，一直 是全球关注的一个焦点话题。欧盟于 2009 年 6 月 18 日通过的欧盟玩具安全新指 令（2009/48/EC[3]），将玩具中可迁移重金属元素由原来的 8 种增加到了 17 种， 还提出了元素价态分析的要求，如 Cr(Ⅵ)。新指令对第一类干燥、易碎、粉状或 易弯曲的玩具材料、第二类液体或粘稠的玩具材料及第三类可刮取材料中 Cr(Ⅵ) 的限值分别为 0.02、0.005、0.2mg/kg，除以稀释倍数后的上机浓度仅为 0.4、0.1、
6.5 定性与定量方法分析 本标准方法以 pH=7.4 的 NH4NO3 溶液为流动相，由于 H2CrO4 的二级解离常
同 GB/T 26125-2011
需衍生显色，检出限 较高 不需衍生显色，检出 限较低，0.01mg/kg
（2）国外研究情况 电感耦合等离子体质谱技术(ICP-MS)是上世纪 90 年代以来发展最快的痕量
元素分析技术之一，将其与高效液相色谱(HPLC)联用，将 Cr(Ⅵ)与 Cr(Ⅲ)先分离 后检出，是目前分析痕量 Cr(Ⅵ)最有效的方法之一。近年来，很多课题组都致力 于将联用技术应用于铬形态分析，目前报道最多的方法是反相液相色谱-电感耦 合等离子体质谱联用法[4~8]。如 Wolf 等[4]用 EDTA 络合 Cr3+形成阴离子，再用离 子对试剂四丁基氢氧化铵(TBAOH)分别与负电性的 Cr(Ⅲ)- EDTA 及 Cr(Ⅵ)络合， 从而在反相色谱柱(C8 柱)上实现分离。目前欧盟 EN 71-3: 2013 标准中 Cr(Ⅵ)的 分析方法亦是参照上述文献采用反相色谱法，虽能分析测定 Cr(Ⅵ)，但前处理较 复杂，需要精确控制条件将 Cr(Ⅲ)螯合；且需要用到四丁基氢氧化铵(TBAOH) 之类的离子对试剂，引入大量有机物，形成 40Ar12C+干扰 52Cr+的测定，造成检出 限较高，目前只适用于测定第三类玩具材料，无法满足第一类和第二类玩具材料 中 Cr(Ⅵ)的限量要求。
8.0
4.5
Cr 积分时间 /s 0.3
6.4 流动相的选择 目前欧盟 EN 71-3: 2013 标准中使用的流动相条件为 1 mM 四丁基氢氧化铵
(TBAOH)，0.6 mM EDTA 二钾盐，2%甲醇。金属盐在高温下易形成氧化物，残 留在质谱内部，而 TBAOH、甲醇则会引入大量有机物，形成 40Ar12C+干扰 52Cr+ 的测定，造成检出限较高。本标准使用 NH4NO3 为流动相，进入 ICP-MS 后形成 氮氧化合物（NxOy）和水蒸气被抽风系统带走，不会在质谱内部残留，有利于仪 器的维护。为了避免 NH4NO3 试剂中杂质的干扰，流动相 NH4NO3 由硝酸和氨水 配制而成。
2
GB/Z 21275-2007 GB/T 28019-2011 SN/T 2210-2008
电子电气产品中限用物质 六价铬检测方法 饰品六价铬的测定二苯碳 酰二肼分光光度法 保健食品中六价铬的测定 离子色谱 - 电子耦合等离wk.baidu.com子体 - 质谱法
同 GB/T 26125-2011 分光光度法
IC-ICP-MS
1
4 μg/L，可以说已经到了痕量级。 新指令协调标准 EN 71-3: 2013 虽然给出了 Cr(Ⅵ)的测试方法，但其检出限
较高，目前只适用于测定第三类玩具材料，无法满足第一类和第二类玩具材料中 Cr(Ⅵ)的限量要求。因此，为了提高我国玩具行业的总体技术水平，积极应对国 外技术性贸易壁垒，迫切需要制定《玩具中六价铬的测定》国家标准。
标准号
GB/T 7467-1987 GB/T 17593.3-2006 GB/T15555.4-1995 QB 2930.2-2008
GB/T 22807-2008 GB/T 23943-2009
GB/T 26125-2011
表 1 有关 Cr(Ⅵ)测试的国内标准情况
标准名称
水质 六价铬的测定 二苯 碳酰二肼分光光度法 纺织品 重金属的测定 第 3 部分：六价铬 分光光度法 固体废物 六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法 油墨中某些有害元素的限 量及其测定方法 第 2 部 分:铅，汞，镉，六价铬 皮革和毛皮 化学试验 六 价铬含量的测定 无机化工产品中六价铬含 量测定的通用方法 二苯碳 酰二肼分光光度法 电子电气产品六种限用物 质（铅、汞、镉、六价铬、 多溴联苯和多溴二苯醚）的 测定
3
月 1 日进行了第一次实验室间验证实验。共 15 家实验室参与本次实验室间验证 试验，其中 10 家实验室在有效时间内反馈了结果。对数据进行收集和汇总。
（5）制备三类阳性样品，进一步验证试验（2013 年 9 月-10 月） 制备了色粉、泡泡水、塑料、涂层四种含六价铬阳性样品，进一步做验证试 验。 （6） 形成国家标准征求意见稿（2013 年 11 月） 完成征求意见稿的编制，于 2013 年 11 月开始对标准进行征求意见。
4 标准制定的依据 本标准方法是根据 GB/T 1.1—2009《标准化工作导则 第 1 部分：标准的结
构和编写规则》的要求进行编写。
5 方法概述 由于在不同 pH 条件下，Cr(Ⅲ)可以以 Cr3+、Cr(OH)2+、Cr(OH)2+、Cr(OH)3、
Cr(OH)4-等形态存在，Cr(Ⅵ)可以以 CrO42-、HCrO4-、H2CrO4、Cr2O72-等形态存 在[9]，本标准方法拟不预先络合 Cr(Ⅲ)，通过控制流动相 pH 值，直接采用阴离 子分析柱，将 Cr(Ⅵ)与 Cr(Ⅲ)分离后加以测定。
本标准方法考察了色谱分离条件、各类玩具样品的加标回收率及精密度，结 果表明，本标准方法科学合理、技术先进，便于国际间的检测结果互认，又完全 满足国内外用户对检测限量的需要，适用于玩具新指令中三类玩具材料中 Cr(Ⅵ) 的准确测定。
6 实验技术论证
6.1 试样的制备和提取 试样的制备和提取采用 EN 71-3:2013、GB 6675.4 的方法进行。
（2）召开标准起草组讨论会（2013 年 7 月） 编制起草组于 2013 年 7 月 16 日在深圳市计量质量检测研究院召开标准起草 组讨论会，对标准工作组讨论稿（初稿）进行讨论与完善，确定了标准适用范围、 标准方法、标准框架及实验验证方法。 （3）形成标准工作组讨论稿（2013 年 7 月） 根据起草组讨论会上各起草组成员提出的修改意见，对标准工作组讨论稿 （初稿）进行修改于完善，形成标准工作组讨论稿。 （4）实验室间验证实验（2013 年 7 月-8 月） 本标准牵头单位准备了三个浓度水平的 Cr(Ⅵ)样品，于 2013 年 7 月 23 日~8
1.0
100
a.在实际样品测试中，常常遇到 Cr(Ⅲ)大大过量于 Cr(Ⅵ)的情况，为使 Cr(Ⅵ)色谱峰不受干扰，可适当降低
流动相浓度，提高两者的分离度（见 6.6）。
射频功率 /W 1550
表 3 电感耦合等离子体质谱主要工作参数
载气流速
采用深度
He 碰撞气流速
/L/min
/mm
/mL/min
1.08
目前消费品中 Cr(Ⅵ)的检测主要采用分光光度法(参照 GB/T 26125-2011)， 在酸性条件下用二苯碳酰二肼将 Cr(Ⅵ)还原衍生后显色，以 540 nm 波长处的吸 光度值定量。分光光度法主要存在以下问题：①样品前处理相当复杂，需要控制 衍生化条件，容易导致回收率不稳定；②检测低限为 0.10 mg/kg，达不到欧盟玩 具安全新指令 (2009/48/EC)对痕量可迁移 Cr(Ⅵ)的分析要求。有关 Cr(Ⅵ)测试的 国内标准情况如表 1 所示。
3 标准编制过程 （1）方法研究阶段（2013 年 6 月前） 标准任务下达后，标准起草组在充分收集、认真研究国内外相关标准及资料
的基础上，结合现有实验室的条件和本方法的技术特点，通过优化各项实验条件、 加标回收、精密度测定、样品测试测试等一系列实验的研究，建立了玩具中可迁 移六价铬的测定方法，并形成标准工作组讨论稿（初稿）。
本标准拟采用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术 (HPLC-ICP-MS)，建立一种 Cr(Ⅵ)的高效分离测定方法，满足新指令 2009/48/EC 对三类玩具材料中 Cr(Ⅵ)的限量要求，为玩具行业提高产品质量、积极应对贸易 性技术壁垒提供技术支撑。
2.2 国内外标准研究概况 （1）国内研究情况