4,4'-二氨基二苯醚的合成

4,4'-二氨基二苯醚的合成

4,4'-二氨基二苯醚结构式：

物竞编号：02L3

中文名称：4,4'-二氨基二苯醚

英文名称：4,4'-Diaminodiphenyl Ether

别名名称：对氨基二苯醚，4,4'-二氨基苯基氧化物，4,4'-双(苯氨基)醚，氧撑二苯胺，4-氨基苯基醚

更多别名：4,4'-bis(aminophenyl)ether，bis(4-aminophenyl)ether，4,4'-oxybisbenzenamine

分子式：C12H12N2O

分子量：200.24 g/mol

1编号系统

CAS号：101-80-4

MDL号：MFCD00007863

EINECS号：202-977-0

RTECS号：BY7900000

BRN号：475735

PubChem号：24854926

2物性数据

性状：无色结晶或白色粉末，无臭。

密度（g/mL,20℃）：未确定

相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

熔点（ºC）：186～187

沸点（ºC,常压）：>300；（ºC,0.1mmHg）：190

折射率：未确定

闪点（ºC）：218

比旋光度（º）：未确定

自燃点或引燃温度（ºC）：未确定

蒸气压（mmHg,240ºC）：10

饱和蒸气压（kPa, 25ºC）：未确定

燃烧热（KJ/mol）：未确定

临界温度（ºC）：未确定

临界压力（KPa）：未确定

油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

爆炸上限（%,V/V）：未确定

爆炸下限（%,V/V）：未确定

溶解性：不溶于水，易溶于盐酸，不溶于苯。

3毒理学数据

急性毒性：大鼠经口LD50：725mg/kg

有毒，吸入蒸气或粉末或经皮肤吸收均可引起中毒。

4生态学数据

该物质对环境有危害，应特别注意对水体的污染。5分子结构数据

摩尔折射率：61.16

摩尔体积（m3/mol）：164.5

等张比容（90.2K）：450.0

表面张力（dyne/cm）：55.9

介电常数：

偶极距（10-24cm3）：

极化率：24.24

6计算化学数据

疏水参数计算参考值（XlogP）：1.4

氢键供体数量：2

氢键受体数量：3

可旋转化学键数量：2

互变异构体数量：

拓扑分子极性表面积（TPSA）：61.3

重原子数量：15

表面电荷：0

复杂度：162

同位素原子数量：0

确定原子立构中心数量：0

不确定原子立构中心数量：0

确定化学键立构中心数量：0

不确定化学键立构中心数量：0

共价键单元数量：1

7性质与稳定性

避免与强氧化剂接触。有毒，生产设备应密闭，生产现场要保持良好的通风，防止粉尘飞扬。操作人员要穿戴防护用具

有毒。可致癌。吸入蒸气或粉末或经皮肤吸收均可引起中毒。能损害人的神经系统，使血形成变性血红蛋白，并有溶血作用。生产设备应密闭。生产现场应保持良好通风，防止粉尘。操作人员应穿戴防护用具。

8贮存方法

储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。应与氧化剂分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。还应备有合适的材料收容泄漏物。

采用铁桶内衬塑料袋包装，每桶20 Kg。贮存于阴凉、干燥处。防火、防潮、防晒。按易燃有毒物品规定贮运。

9合成方法

(1)缩合反应。将溶剂硝基苯515kg加入搅拌反应釜中，然后搅拌下将145kg 硝基氯苯、123.5kg对硝基苯酚、95.7kg碳酸钠和6.18kg氯化钾依次加入搅拌反应釜中，搅拌下升温至210～215℃后，保持此温度下搅拌反应24h。缩合反应完成后，冷却，将缩合物抽至蒸馏装置，先进行真空蒸馏，当硝基苯蒸出350～400L 时，改为水蒸气蒸馏，蒸至馏出液中无硝基苯时为止。剩余物经吸滤，滤液再用

水洗涤至不带色，即制得4,4’-二硝基二苯醚。

(2)还原反应。将丁醇918kg加入还原反应釜内，搅拌下加入10kg氯化铵，50kg铁屑，升温至95℃时加入4,4’-二硝基二苯醚25kg，搅拌反应0.5h。再加入第二批铁屑40kg，4,4’-二硝基二苯醚20kg，搅拌反应0.5h。然后加入第三批铁屑40kg，4,4’-二硝基二苯醚20kg，仍维持反应温度100℃，反应1.5h取样分析反应终点。反应结束后，加入亚硫酸氢钠12kg，搅拌溶解后，将反应物料趁热用管式吸滤器抽至结晶釜内冷却结晶约8h。然后经过过滤，滤液丁醇经蒸馏后循环使用，滤饼水洗至无丁醇为止，即得粗品4,4’-二氨基二苯醚。

(3)产品精制。将340kg水、60kg30%的盐酸加入溶解槽，搅拌下加入粗品4,4’-二氨基二苯醚和1.5kg柠檬酸、1kg亚硫酸氢钠，加热升温至60℃，再加入活性炭9kg。继续升温至80℃，保持0.5h。冷却后过滤，将滤液加入中和槽，搅拌下加入亚硫酸氢钠0.5kg，再慢慢加入氨水，保持温度在30℃以下，中和至物料的pH值为8～9，则4,4’-二氨基二苯醚晶体从溶液中析出。经过滤，滤饼用水洗至中性及无氯离子存在，抽滤后进行真空干燥。

将干燥后的4,4’-二氨基二苯醚加入升华器中，抽真空至26.66Pa以下，加热升温至185～190℃，4,4’-二氨基二苯醚气化，进入结晶室，在结晶室内被冷却而结晶，结晶室温度控制在135～145℃。当结晶室温度显著下降时即升华结束，