《化妆品化学》9003醛和酮的氧化还原反应

➢ 醛与托伦试剂、费林试剂反应可用来区别醛和酮、其中费林试剂 还可区别脂肪醛和芳醛，并可鉴定甲醛。
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➢ 醛和酮的氧化还原反应
二、还原反应
（１）还原加成
➢在化学还原剂如硼氢化钠（NaBH4）、氢化铝锂（LiAlH4）作用 下或催化作用下，醛和酮分子中的羰基可以发生还原反应，醛被还 原成伯醇，酮被还原成仲醇。
CH=CHCHO
LiBH4 或 NaBH4
肉桂醛
CH=CHCH2OH 肉桂醇
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➢ 醛和酮的氧化还原反应
➢ 用催化加氢的方法，不仅能还原羰基，还可以还原碳碳双键和三 键。而且产率高，后处理简单，是由醛、酮合成饱和醇的好方法。 如工业上以Βιβλιοθήκη Baidu-乙基-2-己烯醛为原料催化加氢制备2-乙基-１-己醇。
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➢ 醛和酮的氧化还原反应
（1）与拖伦试剂反应
➢ 托伦试剂是硝酸银的氨溶液，具有较弱的氧化性，可将醛氧化成 羧酸，而Ag+被还原成Ag。若在洁净的玻璃容器中反应，可在容器 壁上形成光洁明亮的银镜，因此这一反应又称银镜反应。
RCHO + 2Ag(NH3)2OH 水浴 RCOONH4 + 2Ag + 3NH3 + H2O
H
O
OH
R－ C=O H R－ CH2－ OH R－ C－ R H R－ C－ R
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➢ 醛和酮的氧化还原反应
➢ 硼氢化钠是一种缓和还原剂，选择性高，一般只还原醛酮中的羰 基，而不影响其它不饱和基团。氢化铝锂的还原性比硼氢化钠强， 除还原醛酮中的羰基外，还可以还原羧酸、酯中的羰基以及-NO2、 -CN等许多不饱和基团。但是，它们都不能还原碳碳双键和三键， 工业上利用这一性质有肉桂醛为原料制备肉桂醇。
CH3CH2CH2CH=C－CHO CH2CH3
2-乙基-2-己烯醛
H2 Ni
CH3CH2CH2CH2CHCH2OH
CH2CH3
2-乙基-１-己醇
（2）还原成烃
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➢ 醛和酮的氧化还原反应
➢ ① 克莱门森还原法 醛、酮与锌汞齐和盐酸共热，羰基可直接还 原成亚甲基，这一反应称为克莱门森还原。
➢ 这是两种可以互补的还原方法，前一种是在酸性条件下还原，不 适用于对酸敏感的化合物；后一种是在碱性条件下的还原，不适用 于对碱敏感的化合物，在有机合成中，利用这两种还原方法可以在 苯环上间接引入直链烷基。
O CCH2CH2CH3 Zn-Hg,浓HCl
CH2CH2CH2CH3
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➢ 醛和酮的氧化还原反应
➢ ②沃尔夫-凯西纳-黄鸣还原法 醛、酮与水合肼在高沸点溶剂 （如二甘醇、三甘醇）中与碱共热，羰基被还原成亚甲基。
O CCH2CH3
H2NNH2,KOH (HOCH2CH2)2O,
CH2CH2CH3
巴豆醛
巴豆酸
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➢ 醛和酮的氧化还原反应
（２）与费林试剂反应
➢ 费林试剂是酒石酸钾钠的碱性硫酸铜溶液，可使醛氧化成羧酸， 本身被还原成砖红色的Cu2O沉淀：
RCHO + 2Cu2+ + NaOH + H2O RCOONa + Cu2O + 4H+ ➢ 芳醛不发生此反应。甲醛的还原性较强，与费林试剂反应可生成 铜镜。 HCHO + 2Cu2+ + NaOH 水浴 HCOONa + Cu + 2H+
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➢ 醛和酮的氧化还原反应
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➢ 醛和酮的氧化还原反应
一、氧化反应
➢ 在强氧化剂（KMnO4、KCr2O7+H2SO4）的作用下，醛被氧化成 相同碳原子数的羧酸；酮则发生碳链断裂，生成碳原子数较少的羧 酸混合物。 ➢ 如果采用较弱的氧化剂（托伦试剂、费林试剂），醛能发生氧化 反应，而酮却不能，这是因为醛基上的氢原子比较活泼，容易被氧 化。
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➢ 醛和酮的氧化还原反应
➢ 托伦试剂对碳碳双键、三键没有氧化作用，是很好的选择性氧化 剂。如工业上用它来氧化巴豆醛制取巴豆酸： ➢ 巴豆酸为无色晶体，可用于制备增塑剂、合成树脂和药物，是重 要的化工原料。
CH3－ CH=CH－ CHO Ag(NH3)2OH CH3－ CH=CH－ COOH