设计实验对硝基苯胺制备zh娜
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3.由于柱层析需要大量有机溶剂淋洗，不适 合整个实验室大规模的实验，故只进行了重 结晶和水蒸气蒸馏两种方法进行分离和比较。
结果与讨论
三个方面： 一、产品的性状 二、熔点 三、TLC分析
产品的性状
产品（质 产品性状 量/g） 产品 对硝基乙酰苯胺粗产品（湿） 13.54 淡黄色固体
相对对应投料的 产率（/%）*
0.45
*
B 2.20（很多）4.00（较少） 5.00 0.44
Rfb
0.86 0.80
C 1.80（很多）4.00（极少） 4.80
0.38 0.0.83
D 2.30（很多） 无
4.90 0.46
无
TLC分析结果示意图
结论
1.在由乙酰苯胺制备对硝基苯胺时，会 较多有邻位产物产生，因此纯化是很 有必要的； 2.硝化后，先纯化再水解的效果没有先 水解再纯化的效果好；
192 193 193
204 201 201
12 8 8
198 197 197 197
180.16
118.5 120 142 22 131
A
120 124 141 17 133 131 148.5
118 120 141 21 131
144 145 150 5 147.5
B
144 146 149 3 147.5 147.6 148.5
——
对硝基乙酰苯胺重结晶产品 （湿） A（干）
B（干）
C（干）
0.84 黄色絮状固体
1.53 橙黄色粉末状 固体
0.48 黄色粉末状固 体
0.26 黄色针状晶体
—— 59.88 18.79 52.00
D（干）
0.50 黄色针状晶体
48.54
水蒸气蒸馏的到邻硝基苯胺 0.17 橙红色晶体 （干）
——
B产品： 重结晶 后水解
C产品： 水解后 重结晶
D产品： 水解后 水蒸气 蒸馏
熔 点
T萎/℃
T初/℃ T末/℃
ΔT/℃
T熔/℃
T平均/℃ T文献 /℃
重结晶前的对硝基乙酰 苯胺*
—— —— ——
—— —— ——
—— —— ——
—— —— ——
—— —— ——
——
180.16
重结晶后的对硝基乙酰 苯胺
184 185 186
146 147 150 3 148.5
水蒸气蒸馏的邻硝基乙 酰苯胺
57 57 58
58 63 5 58 63.5 5.5 58.5 64 5.5
60.5 60.7 60.8 61.2
69.7
TLC分析
测量值
L(展开剂
R a（对位） b (邻位） 前沿移动
距离）
fa
产品
A 2.30（很多）4.40（较多） 5.10
产物中不可避免的 含有邻硝基苯胺
第三步——分离纯化，通常的分离方法有重结晶、
水蒸气蒸馏、柱层析。
实 验 流 程
主要条件选择的原因
1.控制温度在5摄氏度以下来进行硝化，使 产物中有尽可能多的对位产物；
2.选择酸性条件主要是在查找资料时看到 的更多，但是实验室发现很多同学也用的 碱性水解效果也很好，故酸性水解碱性水 解均可；
3.水解时选择50%的硫酸
如果硫酸太稀无法达到水解的酸的 浓度要求，无法水解，如果浓度太高， 易导致硫酸使反应物磺化或碳化，故硫 酸的浓度要控制恰当，既不能太低又不 能太高。
用40 %硫酸(质 量分数) 的效果最 好，用70 %硫酸 (质量分数) 的效
果最差。前者的
产率比后者平均 高出7.74 % ,且产 物的纯度(主要从
胺
绪言
对硝基苯胺是重要的Байду номын сангаас料中间体，同时，还 可以用作分析试剂，检测空气中的氮。
工业生产：可采用乙酰苯胺硝化、水解的 方法，也可用对硝基氯苯氨解的方法。
实验室
制备过程
一是硝化，此过程中通过控制温度主要生成对硝基乙酰苯胺，
也会生成邻硝基乙酰苯胺；
二是水解，生成对硝基苯胺（同时可能含有邻硝基苯胺），
使保护基——乙酰基水解，恢复氨基的本来面目，水解在酸性 和碱性条件下均可进行。
145.5 146 150 4 148
146.5 146.5 150 3.5 148.3
C
146 147 149 2 148 148.2 148.5
145.5 146.5 150 3.5 148.3
146.5 147 151 4 149
D
146.5 147 151 4 149 148.8 148.5
3.在最后纯化时，实验中采用的两种方 法，水蒸气蒸馏的纯化效果比重结晶的 纯化效果好。
讨论
1.硝化粗产品为何呈稀糊状，无法测定 熔点？
粗产品中含有较多邻位产物， 而且有酸液，该浓酸液具有强烈的 吸水性，从而使粗产品固体无法完 全干燥，呈稀糊状，无法测定熔点。
2.得到较多邻位产物
硝化时，在控制条件上，由于并没有很严格的 配制盐水进行冰盐浴，所以实验过程中的温度并不 是很严格的控制在了5摄氏度以下，而且加完混酸 后，从冰盐浴中取出烧杯，该反应放热也会使温度 升高，从而没有达到低温控制的目的。而乙酰苯胺 的硝化产物中邻对位的比是与温度密切相关的，温 度越高邻位产物越多，这样就使得硝化时得到较多 邻位产物。
产物的颜色及晶 型结构来看) 也是 前者比后者略好。
Thank you！
结果与讨论
三个方面： 一、产品的性状 二、熔点 三、TLC分析
产品的性状
产品（质 产品性状 量/g） 产品 对硝基乙酰苯胺粗产品（湿） 13.54 淡黄色固体
相对对应投料的 产率（/%）*
0.45
*
B 2.20（很多）4.00（较少） 5.00 0.44
Rfb
0.86 0.80
C 1.80（很多）4.00（极少） 4.80
0.38 0.0.83
D 2.30（很多） 无
4.90 0.46
无
TLC分析结果示意图
结论
1.在由乙酰苯胺制备对硝基苯胺时，会 较多有邻位产物产生，因此纯化是很 有必要的； 2.硝化后，先纯化再水解的效果没有先 水解再纯化的效果好；
192 193 193
204 201 201
12 8 8
198 197 197 197
180.16
118.5 120 142 22 131
A
120 124 141 17 133 131 148.5
118 120 141 21 131
144 145 150 5 147.5
B
144 146 149 3 147.5 147.6 148.5
——
对硝基乙酰苯胺重结晶产品 （湿） A（干）
B（干）
C（干）
0.84 黄色絮状固体
1.53 橙黄色粉末状 固体
0.48 黄色粉末状固 体
0.26 黄色针状晶体
—— 59.88 18.79 52.00
D（干）
0.50 黄色针状晶体
48.54
水蒸气蒸馏的到邻硝基苯胺 0.17 橙红色晶体 （干）
——
B产品： 重结晶 后水解
C产品： 水解后 重结晶
D产品： 水解后 水蒸气 蒸馏
熔 点
T萎/℃
T初/℃ T末/℃
ΔT/℃
T熔/℃
T平均/℃ T文献 /℃
重结晶前的对硝基乙酰 苯胺*
—— —— ——
—— —— ——
—— —— ——
—— —— ——
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——
180.16
重结晶后的对硝基乙酰 苯胺
184 185 186
146 147 150 3 148.5
水蒸气蒸馏的邻硝基乙 酰苯胺
57 57 58
58 63 5 58 63.5 5.5 58.5 64 5.5
60.5 60.7 60.8 61.2
69.7
TLC分析
测量值
L(展开剂
R a（对位） b (邻位） 前沿移动
距离）
fa
产品
A 2.30（很多）4.40（较多） 5.10
产物中不可避免的 含有邻硝基苯胺
第三步——分离纯化，通常的分离方法有重结晶、
水蒸气蒸馏、柱层析。
实 验 流 程
主要条件选择的原因
1.控制温度在5摄氏度以下来进行硝化，使 产物中有尽可能多的对位产物；
2.选择酸性条件主要是在查找资料时看到 的更多，但是实验室发现很多同学也用的 碱性水解效果也很好，故酸性水解碱性水 解均可；
3.水解时选择50%的硫酸
如果硫酸太稀无法达到水解的酸的 浓度要求，无法水解，如果浓度太高， 易导致硫酸使反应物磺化或碳化，故硫 酸的浓度要控制恰当，既不能太低又不 能太高。
用40 %硫酸(质 量分数) 的效果最 好，用70 %硫酸 (质量分数) 的效
果最差。前者的
产率比后者平均 高出7.74 % ,且产 物的纯度(主要从
胺
绪言
对硝基苯胺是重要的Байду номын сангаас料中间体，同时，还 可以用作分析试剂，检测空气中的氮。
工业生产：可采用乙酰苯胺硝化、水解的 方法，也可用对硝基氯苯氨解的方法。
实验室
制备过程
一是硝化，此过程中通过控制温度主要生成对硝基乙酰苯胺，
也会生成邻硝基乙酰苯胺；
二是水解，生成对硝基苯胺（同时可能含有邻硝基苯胺），
使保护基——乙酰基水解，恢复氨基的本来面目，水解在酸性 和碱性条件下均可进行。
145.5 146 150 4 148
146.5 146.5 150 3.5 148.3
C
146 147 149 2 148 148.2 148.5
145.5 146.5 150 3.5 148.3
146.5 147 151 4 149
D
146.5 147 151 4 149 148.8 148.5
3.在最后纯化时，实验中采用的两种方 法，水蒸气蒸馏的纯化效果比重结晶的 纯化效果好。
讨论
1.硝化粗产品为何呈稀糊状，无法测定 熔点？
粗产品中含有较多邻位产物， 而且有酸液，该浓酸液具有强烈的 吸水性，从而使粗产品固体无法完 全干燥，呈稀糊状，无法测定熔点。
2.得到较多邻位产物
硝化时，在控制条件上，由于并没有很严格的 配制盐水进行冰盐浴，所以实验过程中的温度并不 是很严格的控制在了5摄氏度以下，而且加完混酸 后，从冰盐浴中取出烧杯，该反应放热也会使温度 升高，从而没有达到低温控制的目的。而乙酰苯胺 的硝化产物中邻对位的比是与温度密切相关的，温 度越高邻位产物越多，这样就使得硝化时得到较多 邻位产物。
产物的颜色及晶 型结构来看) 也是 前者比后者略好。
Thank you！